具体实施方式

为了避免重复，本文通过引用的方式重复发明内容。通常，提供单宁酸用于控制和/或处理植物的维管病害。在本发明的第一方面中，提供了如上所述的农业组合物。在本发明的第二方面中，提供了如上所述的稳定的液体农业佐剂。在本发明的第三方面中，提供了罐式混合物，其包括第一方面和第二方面。提供第四方面作为控制和/或处理植物维管病害、优选柑橘绿变病或HLB的方法。

在第二发明的某些实施方式中，提供稳定的液体农业佐剂，其包含至少一种高萜烯含量精油(essential oil high terpene contend)、至少一种阴离子表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂和单宁酸。液体农业佐剂可进一步用水或其他溶剂稀释，然后与肥料组分和/或其他化学品混合。可以将含有单宁酸的液体农业佐剂按0.1千克/公顷至20.0千克/公顷或0.1升/公顷至20.0升/公顷的比例添加到罐式混合物中，单独或与其他化学品组合使用处理植物维管病害。

通过在植物上使用农业组合物和/或使用稳定的液体农业佐剂和/或使用罐式混合物进行上述处理已显示出通过一系列叶面喷施能够遏制(contain)和/或控制和/或逆转受HLB和其他危害维管束的病害影响的树木已经非常严重的退化。上述处理使嫩枝、根和果实生长旺盛。

本公开涉及通常在农业领域内制造农业组合物和/或液体农业佐剂和/或罐式混合物的方法以及使用方法。申请人现在惊奇地发现，本文所述的农业组合物和/或液体农业佐剂和/或罐式混合物和/或方法至少改善了现有技术中已知的缺点。不囿于理论，本文所述的发明提供了植物维管系统的维管扩张，提高了树液流动性，从而改善了养分和/或抗病原化合物和/或有益化合物的吸收，提供了改进的光合作用水平。维管组织的扩张也可以提供将杀生物剂更有效地递送至植物病变区域。此外，患有柑橘绿变病或HLB的柑橘植物表现出明显的健康改善迹象。附加或替代地，本文所述的发明可促进植物维管系统内的微生物(包括细菌和/或真菌)、病毒或害虫引起的外来堵塞物的降解，提高了树液流动性，从而改善了养分和/或药用化合物和/或有益化合物和/或植物保护产品的吸收，提供了改进的光合作用水平。

定义

本文中使用的术语“佐剂”是一个宽泛的术语，对本领域的普通技术人员具有其普通和惯有的含义(且不限于特殊或定制的含义)，并且是指但不限于对其他试剂效果进行修饰的药剂，更具体地说，用于增强杀虫剂(例如，除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、植物保护产品和其他试剂)的效力。

本文中使用的术语“稳定”是一个宽泛的术语，与术语“制剂”相结合或相关，并将赋予本领域普通技术人员其普通和习惯含义(且不限于特殊或定制含义)，并指(但不限于)制剂稳定性，也就是说，制剂抵抗其性能随时间变化的能力，更具体地说，在产品停留在市场待销售给最终客户期间，其固有特性不会随时间发生显著变化，因此，其被赋予本领域技术人员惯常的普通含义。

本文中使用的术语“醇”是一个宽泛的术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并是指(但不限于)本文所述的包含一个或多个羟基的任何化合物，或被一个或多个羟基取代或官能化以包含一个或多个羟基的任何化合物。

本文中使用的术语“酯”是一个宽泛的术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并是指(但不限于)本文所述的包含一个或多个酯基的任何化合物，或被一个或多个酯基取代或官能化以包含一个或多个酯基的任何化合物。酯包括但不限于脂肪酸酯。

本文使用的术语“二醇”(glycol)是一个宽泛的术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且可以包括二元醇(diol)，例如聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇(具有式H(OCH₂CH₂)_nOH的聚合物，其中n大于3)、聚丙二醇或含有包含较长烃链的单体的二醇。

本文中使用的术语“萜烯”是一个宽泛的术语，对本领域普通技术人员具有普通和惯常的含义(不限于特殊或定制的含义)，并是指(但不限于)从植物(如针叶树)的树脂中提取的任何化合物，或具有与植物衍生萜烯相同结构的合成化合物。萜烯包括烃以及含有附加官能团的萜类化合物以及精油。萜烯可包括具有式(C₅H₈)_n的化合物，其中n是连接的异戊二烯单元的数量(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多)。

本文使用的术语“含萜烯的天然油”是一个宽泛的术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并是指但不限于含有至少50％萜烯的天然油，选自(但不限于)下组：橙油、葡萄柚油、柠檬油(lemon oil)、莱姆油(lime oil)、红橘油(tangerine oil)、香茅油和松油或其成分。

如本文所用，术语“亚砜”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于本文所述的包含一个或多个亚磺酰基(SO)，或被一个或多个亚磺酰基取代或被官能化以包含一个或多个亚磺酰基基团的任意化合物。

当一个基团被描述为“任选取代”时，则该基团可是未取代的或被一个或多个指定取代基取代的。同样，当基团被描述为“未取代或经取代”时，如果经取代，则取代基可以选自一个或多个所示取代基。如果没有指定取代基，意为所指定的“任选取代的”或“取代的”基团可以被单独地和独立地选自下组的一个或多个基团取代：烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂芳基、杂脂环基、芳烷基、杂芳烷基、(杂脂环基)烷基、羟基、受保护的羟基、烷氧基、芳氧基、酰基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤素、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰胺基、N-酰胺基、S-磺酰胺基、N-磺酰胺基、C-羧基、受保护的C-羧基、O-羧基、异氰酸根合、硫氰酸根合、异硫氰酸根合、硝基、甲硅烷基、氧硫基(sulfenyl)、亚硫酰基(sulfinyl)、磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、三卤代甲磺酰基(trihalomethanesulfonyl)、三卤代甲磺酰氨基(trihalomethanesulfonamido)、氨基、单取代氨基和二取代氨基、及其受保护的衍生物。

如本文所用，术语“烷基”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并指代但不限于包含1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36个或更多个碳原子的直链或支链、非环状或环状、不饱和或饱和的脂族烃，而术语“低级烷基”表示包含1、2、3、4、5或6个碳原子的烷基。代表性的饱和直链烷基包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等；而饱和支链烷基包括异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基等。不饱和烷基包含在相邻碳原子之间的至少一个双键或三键(分别称为“烯基”或“炔基”)。代表性的直链和支链烯基包括乙烯基、丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、异丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基等；而代表性的直链和支链炔基包括乙炔基、丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-甲基-1丁炔基等。典型的烷基包括但绝不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、三十三烷基、三十四烷基、三十五烷基和三十六烷基。烷基可以是取代或未取代的。

如本文所用，术语“烷氧基”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于通过氧桥连接的烷基部分(即-O-烷基)，例如甲氧基、乙氧基等。

如本文所用，术语“硫代烷基”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于通过硫桥连接的烷基部分(即-S-烷基)，例如甲硫基、乙硫基等。

如本文所用，术语“烃”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于仅含有碳原子和氢原子的任意化合物。官能化的烃或取代的烃具有一个或多个取代基，如本文他处所述。

如本文所用，术语“酸酐”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于本文所述的包含一个或多个酸酐基团(式(RC(O))₂O)或被一个或多个酸酐基团取代或被官能化以包括一个或多个酸酐基团的任意化合物。

如本文所用，术语“磺酸”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于例如甲酸、乙酸、琥珀酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、抗坏血酸、烟酸、甲磺酸、乙磺酸、对甲苯磺酸、水杨酸或萘磺酸。除此以外，磺酸可包括烃基磺酸，例如芳基磺酸、烷基苯磺酸等。

如本文所用，术语“植物油”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于植物物质的油性脂肪酸成分，例如饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸等。植物油可以被官能化，例如烷氧基化、羟基化、胺化等。官能化植物油是植物油或其他脂肪物质的衍生物，或具有相似组成的物质，无论该物质的来源如何。在一些实施方式中，官能化植物油是环氧化不饱和甘油三酯。环氧化不饱和甘油三酯是甘油的三酯。甘油与三个直链或支链羧酸键合，其中至少一个羧酸包含环氧化物部分。例如，环氧化的不饱和甘油三酯可以是不饱和脂肪酸甘油三酯(例如植物或动物脂肪或油)的衍生物，其中母体不饱和脂肪酸甘油三酯的至少一个C＝C部分被环氧化物部分(即含氧的三元环)取代。如果母体不饱和脂肪酸甘油三酯具有一个以上的C＝C部分，则一个、部分或全部C＝C部分可以被环氧化物部分取代。当本文使用术语“植物油”时，应理解为包括动物脂肪或合成来源的油，其具有与植物油相同的化学结构。植物或动物脂肪或油的实例包括椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、菜籽油、芥花油、红花油、芝麻油、大豆油、葵花籽油、蓖麻油、牛油等。

如本文所用，任何化合物的缩写，除非另有说明，符合其常用用法，公认缩写，或IUPAC-IUB生物化学命名委员会(参见，Biochem.11:942-944(1972))。

除非另有说明，本文提及的任何百分比、比率或其他数量均以重量为基础。

除了孤立的单环部分外，本文提及的环状系统还包括稠环、桥环和螺环部分。

实施例

以下实施例不应被认为是对本发明的限制。在上述本文中发明简述和发明详述中作出的广泛公开通过引用的方式重复。

本发明的产品的实施例

液体农业佐剂浓缩物的制备方法

为了说明的目的，非限制性实施例中使用的液体农业佐剂组合物(浓缩形式)的制备方法包括以下步骤：(i)将一部分水和/或油混合到容器中，(ii)添加至少一种阴离子表面活性剂，例如月桂基醚硫酸钠，(iii)添加至少一种非离子表面活性剂，例如乙氧基化的脂肪醇，以及(iv)添加至少一种高萜烯浓度精油，例如，冷压榨橙油；(v)以浓缩固体形式或液体稀释形式添加单宁酸。该方法还可以任选地包括额外的步骤(vi)：添加至少一种添加剂，例如但不限于防腐剂、抗氧化剂、稳定剂。通常，实施上述步骤的顺序是从步骤(i)到步骤(v)以及任选的步骤(vi)。将混合物连续搅拌。加热并非必要，但是采用加热可能是有利的，这取决于各个化合物的物理状态。可以对于特定组分采用低温或高温。可以选择温度，从而在期望的时间段内促进混合，而同时避免组分的降解或不期望的反应。也可以出于特定目的添加其他添加剂，例如但不限于澄清剂、消泡剂、防冻剂、增溶剂、UV稳定剂、着色剂、养分、氨基酸、海提取物、抗漂移剂、抗冻剂和水、油或其他溶剂及其组合。最后，可添加许多抗致病剂和/或杀生物剂。

液体农业佐剂组合物可以包含各种比例的成分，通常而言，以其浓缩液体形式，液体农业佐剂组合物可以包含约0.1重量％至约20重量％的至少一种高萜烯含量精油；约0.1重量％至约25重量％的单宁酸；以及约1重量％至约50重量％的至少一种阴离子表面活性剂；以及约1重量％至约50重量％的至少一种非离子表面活性剂；以及约2重量％至约80重量％的水和/或其他添加剂。

更具体而言，液体农业佐剂组合物(以其浓缩液体形式)包含1重量％至20重量％的至少一种高萜烯含量精油——优选2重量％至10重量％；1重量％至25重量％的单宁酸——优选0.1重量％至10重量％；1重量％至30重量％的至少一种阴离子表面活性剂——优选3重量％至20重量％；1重量％至40重量％的至少一种非离子表面活性剂——优选5重量％至30重量％；其中，水、油或其他添加剂为20重量％至70重量％——优选30重量％至65重量％。换而言之，重量为100g的液体农业佐剂组合物包含1g至30g的至少一种高萜烯含量精油——优选2g至10g；0.1g至25g的单宁酸——优选0.1g至10g；1g至30g的至少一种阴离子表面活性剂——优选3g至20g；1g至40g的至少一种非离子表面活性剂——优选5g至30g；其中，水、油或其他添加剂为20g至70g——优选30g至65g。除非另有说明，本文提及的任何百分比、比率或其他数量均以重量克为基础。

根据本发明制备液体浓缩的农业佐剂组合物

根据本公开的一些实施方式制备了两种不同液体农业佐剂组合物(以浓缩形式)。实施例1(OR-345)和实施例2(OR-346)表示浓缩农业佐剂组合物。具体实施方式的细节示于表1中。不同制剂中采用不同组分，包括冷压榨橙油——天然精油；聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯——阴离子表面活性剂；乙氧基化醇POE-6——非离子表面活性剂；十二烷基苯磺酸钠——阴离子表面活性剂；月桂基醚硫酸钠——阴离子表面活性剂；乙氧基化和丙氧基化醇EOPO 6/9——非离子表面活性剂；单宁酸粉末。

表1：根据本发明制备的液体农业佐剂浓缩物

物理化学和加速稳定性测试

将本发明某些实施方式的产品样品进行分析以测定它们的物理化学性质和在水中稀释时的表现——pH、粘度、乳液稳定性，使用见述于CIPAC手册F–合作国际农药分析有限公司(CIPAC Handbook F–collaborative international pesticide analytical Ltd)1994，2007年再版，其内容通过引用整体纳入本文。确定根据本发明制备的产品具有加速储存稳定性，并且所有样品即使在寒冷或温暖的条件下也是稳定的。

表2：物理化学性质和加速稳定性的测试结果——根据本发明制备的组合物

作为优选实施方式的本发明农业组合物(即液体肥料组分浓缩物)的制备方法

为了说明的目的，在非限制性实施例中使用的液体肥料浓缩组合物的制备方法通过以下步骤进行：(i)混合水或其他溶剂，如醇或二醇；(ii)添加成分肥料，如盐、酸或其他养分源，并对混合物进行搅拌，同时使温度保持10℃至50℃；(iii)添加浓缩固体形式或液体稀释形式的单宁酸。该方法还可以任选地包括额外的步骤(iv)：添加至少一种添加剂，例如但不限于防腐剂、稳定剂。通常，实施上述步骤的顺序是从步骤(i)到步骤(ii)以及任选的步骤(iv)。将混合物连续搅拌。不需要加热。对于某些成分，根据化合物的物理状态及其焓，可能会出现更低的温度或更高的温度。可以选择温度，从而在期望的时间段内促进混合，而同时避免组分的降解或不期望的反应。以固体形式添加单宁酸最好是少量添加，以获得更好、更快的溶解。也可为特定目的添加其他添加剂，例如但不限于：阴离子分散剂、阳离子分散剂、非离子分散剂、单体分散剂、聚合物分散剂、丙烯酸类分散剂、萘系分散剂、阴离子保湿剂、阳离子保湿剂、非离子保湿剂、萘系保湿剂、流变改性剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂、稳定剂、助水溶剂(hydrotope)、兴奋剂、生物制品、生长剂、氨基酸、激素、溶剂或助溶剂、养分以及甚至水、油或其他溶剂及其组合。最后，可添加许多抗致病剂和/或杀生物剂中的任一。

根据本发明的液体肥料组分的示例包括液体溶液或浓缩悬浮液的制剂。其他工艺和设备可用于生产液体(liquid)、流体(fluid)或凝胶肥料，如湿磨、螯合、络合、增溶、结晶、凝胶化等。

作为优选实施方式的本发明农业组合物(即固体肥料组分浓缩物)的制备方法

为了说明的目的，在非限制性实施例中使用的固体肥料组分浓缩物的制备方法通过以下步骤进行：(i)在带式搅拌器中混合肥料成分，如盐、酸或其他肥料养分源；(ii)添加分散剂；(iii)或添加保湿剂；(iv)或添加抗结块剂；(v)加入单宁酸粉末或液体溶液；(vi)使混合物共混，同时将温度保持25℃至40℃。如果需要控制湿度，则需要加热。对于某些成分，根据化合物的类型及其焓，可能会出现更低的温度或更高的温度。可以选择温度，从而在期望的时间段内促进共混，而同时避免成分的降解或不期望的结块。以固体形式添加单宁酸最好是少量添加，以获得更好、更快的混合。也可为特定目的添加其他添加剂，例如但不限于：阴离子分散剂、阳离子分散剂、非离子分散剂、单体分散剂、聚合物分散剂、丙烯酸类分散剂、萘系分散剂、阴离子保湿剂、阳离子保湿剂、非离子保湿剂、萘系保湿剂、流变改性剂、防腐剂、消泡剂、抗结块剂、粘合剂、包衣剂、崩解剂、填料、流动剂、稳定剂、助水溶剂(hydrotope)、兴奋剂、生物制品、生长剂、氨基酸、激素、溶剂或助溶剂、养分以及甚至水。最后，可添加许多抗致病剂和/或杀生物剂中的任一。

根据本发明的固体肥料组合物的示例包括可溶性粉末的制剂。可使用其他工艺和设备生产固体肥料组合物，例如，混合器、破碎机、共混机、V型混合器、转鼓式混合器、流化床、造粒机、球体研磨机、挤出机、喷雾干燥器、干燥器、研磨机、空气研磨机、锤式研磨机、辊式研磨机、球磨机、玻珠研磨机、液珠研磨机(liquid bead mill)、糖衣机(coatingmachine)等。

制备农业组合物作为肥料组合物

生产各种含有单宁酸的肥料组合物制剂，以说明本发明范围内的多个实施例。在各种组合物中使用了各种成分，包括工业尿素(urea technical)——尿素(45％的氮)；单宁酸——单宁酸(至少为70％单宁酸)；单宁酸溶液——水中单宁酸含量为33％；碳酸钾——(66％的K2O)；EDTA 2-二钠-EDTA二钠；铜EDTA——铜EDTA螯合物(14％的铜)；325目微粉化碳酸锰(43％的锰)；微粉化碳酸钙-(40％的钙)；磷酸——(61.6％的P2O5)；硼酸——(19％的硼)；氢氧化钠溶液(50％氢氧化钠)——中和剂；丙二醇——防冻保湿剂；黄原胶230——流变改性剂；乙氧基化脂肪醇——非离子保湿剂；烷基化磺酸酯——阴离子保湿剂和分散剂；接枝共聚物——聚合物分散剂；萘磺酸酯缩合物-萘分散剂；木质素磺酸酯——阴离子分散剂；烷基化磺酸酯——阴离子保湿剂；苯并异噻唑啉酮——防腐剂。

实施例3至6——主要和次要营养成分——氮(N)、磷(P)、钾(K)、钙(Ca)、镁(Mg)和硫(S)

实施例3-根据本发明的含有氮、硼和单宁酸的液体肥料组合物，其包含：6.8％工业尿素、1.2％硼酸、10.0％单宁酸溶液33％、6.0％非离子保湿剂；10.0％的阴离子保湿剂和分散剂；66.0％的水和其他添加剂。最终肥料组合物确保为3.0％氮、0.2％硼。

实施例4-根据本发明的含有钾和单宁酸的液体肥料组合物，其包含：38.0％碳酸钾、9.0％单宁酸溶液、4.0％抗冻保湿剂；54.0％的水、防腐剂、黄原胶和其他添加剂。最终肥料组合物确保为25％钾(为K2O)。

实施例5-根据本发明的含有钙和单宁酸的液体肥料组合物，其包含：52％的325目微粉化碳酸钙、8.0％单宁酸溶液33％、8.0％聚合物分散剂；5.0％抗冻剂；27％的水和其他添加剂。最终肥料组合物确保为15.0％钙。

实施例6-根据本发明的含有硫和单宁酸的液体肥料组合物，其包含：42.0％的325目微粉化元素硫、8.0％单宁酸溶液33％、3.0％聚合物分散剂；5.0％抗冻剂；2％阳离子分散剂；40.0％的水和其他添加剂。最终肥料组合物确保为40.0％硫。

实施例7至10-微量养分组分-硼(B)、铜(Cu)、锰(Mn)和锌(Zn)

实施例7-根据本发明的含有硼和单宁酸的液体肥料组合物，其包含：44.0％硼酸，12.0％单乙醇胺，10.0％单宁酸溶液33％；34.0％的水和其他添加剂。最终肥料组合物确保为8％硼(B)。

实施例8-根据本发明的含有硼和单宁酸的液体肥料组合物，其包含：44.0％硼酸，9.0％氢氧化钠溶液50％，10.0％单宁酸溶液33％；37.0％的水和其他添加剂。最终肥料组合物确保为8％硼(B)。

实施例9-根据本发明的含有铜的固体肥料组合物，其包含：87％的铜螯合物；6％的单宁酸；4.0％阴离子分散剂；3％其他添加剂。最终肥料组合物确保为12.0％铜(Cu)。

实施例10-根据本发明的含有锰和单宁酸的液体肥料组合物，其包含：35.0％的325目微粉化碳酸锰、8.0％单宁酸溶液33％、5.0的抗冻剂和润湿剂；5.0％聚合物分散剂；47.0％的水、防腐剂、黄原胶和其他添加剂。最终肥料组合物确保为15.0％锰(Mn)。

田间试验中使用的肥料组分硼(B)–OR-198

OR-198-根据本发明的含有硼和单宁酸的液体肥料组合物，其包含：44.0％硼酸，12.0％单乙醇胺，43.0％的水和其他添加剂。最终肥料组分确保为8％硼(B)。

田间试验用杀菌剂组分——氧氯化铜和硫

OR-210-含有氧氯化铜的液体肥料悬浮浓缩物(SC)组合物，其包含：26.0％氯氧化铜；4.0％萘系分散剂；2.0％聚合物分散剂；5.0％的其他添加剂，如防冻剂、保湿剂、增稠剂、防腐剂；和约63％的水。最终肥料组分确保为260g/L氯氧化铜。

OR-161-B-3-A-含有元素硫的液体肥料悬浮浓缩物(SC)组合物，其包含：46.0％元素硫；3.0％萘系分散剂；3.0％聚合物分散剂；5.0％的其他添加剂，如防冻剂、保湿剂、增稠剂、防腐剂；和约43％的水。最终肥料组分确保为575g/L硫。

物理化学和加速稳定性测试

将本发明某些实施方式的产品样品进行分析以测定它们的物理化学性质和在水中稀释时的表现——pH、粘度、粒径分布和悬浮性，使用见述于CIPAC手册F–合作国际农药分析有限公司(CIPAC Handbook F–collaborative international pesticideanalytical Ltd)1994，2007年再版，其内容通过引用整体纳入本文。确定根据本发明制备的产品具有加速储存稳定性，并且所有样品即使在寒冷或温暖的条件下也是稳定的。

表3：根据本发明的含有主要和次要养分及单宁酸的肥料组合物——物理、化学和 加速稳定性测试结果

表4：本发明的微量营养素组合物–物理化学和加速稳定性测试结果

尽管为了清楚和理解的目的已经通过说明和示例的方式对本发明进行了一些详细描述，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，可以实施某些改变和修改。因此，描述和示例不应被解释为将本发明的范围限制在本文描述的特定实施方式和实施例中，而是还涵盖了与本发明的真实范围和构思相一致的所有修改和替代。

田间试验和实验室试验-恢复评估方法

在巴西的2个地点进行了3年多的田间试验(field trial)，以评估并最终证明，通过施加由一种或多种养分的肥料溶液和溶液中添加的一部分单宁酸组成的集束(bundle)，改善植物健康和保持在控制植物病原菌和内生微生物(在柑橘植物中的韧皮部杆菌(Candidatus Liberibacter))的组合物和处理方法促进植物组织的维管扩张和/或促进从维管植物组织中清除细菌菌落，从而恢复处理后树木的光合作用水平、果实和植物的健康。

这些研究的目的是评估和测量在喷洒本发明的不同制剂及其与其他制剂的混合物后黄龙病(HLB)症状的恢复情况，黄龙病是一种由韧皮部和木质部导管中的韧皮部杆菌(Candidatus Liberibacter)定植引起的病害。最后，所选制剂——OR-198-A——显示出令人惊讶的结果。田间试验将持续到处理后1095天(开始处理后3年)。

田间试验期间使用的代码和产品：

a)OR-198-A–本发明的实施例7–含单宁酸的基于硼酸单乙醇胺(硼8.0重量/重量％)的肥料；

b)OR-198-B–本发明的实施例8–含单宁酸的基于硼酸钠(硼8.0重量/重量％)的肥料；

e)OR-345–本发明的实施例1–基于精油和单宁酸的佐剂；

f)OR-210–基于260.0g/L氧氯化铜的杀真菌剂；

g)OR-161-B-3-A–基于585.00g/L硫的杀真菌剂；

h)–基于橙油和乙氧基化醇的市售佐剂；

f)OR-198–基于硼酸单乙醇胺(硼8.0重量/重量％)的市售肥料。

位置：该试验于2017年和2018年在巴西的巴拉那州的阿拉蓬加斯(Arapongas,Paraná,Brazil)进行，地点位于地理坐标系下：纬度：-234164769，经度：-515126852，Agrobis农场，91A地块。柑橘品种为10年生的“Pera Rio”。表5中描述了进行两项试验的土壤中的养分分析。

表5.土壤分析(养分水平和物理分析)，巴西的巴拉那州的阿拉蓬加斯–2018年

实验设计与地块：在同一农场上进行两个试验，实验设计采用随机区组设计(Random Block Design)。第一试验由10个处理组组成，并且第二试验由13个处理组组成，两个试验具有4个重复。地块大小由一行5株植物各自组成，仅评估地块中心，并将其余植物作为物理屏障，以降低其他处理的污染风险。第一试验共使用了200株柑橘，第二试验使用了260株柑橘。

喷雾施加：使用背负式喷雾器(型号：Stihl SR 450)进行喷雾，使用1200L.ha-1的水量，以与柑橘种植者使用的习惯做法匹配。

处理表：两个试验中使用的处理方法以及进行处理的日期和生长阶段如表7所示。喷雾施加间隔为15天，并且两个试验共喷施6次。所有处理均使用市售渗透剂助剂比率为500mL c.p.ha^-1。

评估：在两个试验中评估了光合作用、蒸腾作用、果实直径、果实重量、果汁含量和白利度(Brix)。对于光合作用和蒸腾作用，在每个试验中进行4次评估，在所有重复试验中仅对果实直径和重量进行一次评估。

为了测量光合作用，使用了一种称为“Minipppm”的装置，计算收集的数据集并提交进行计算，以根据以下公式确定光合速率的估算值：P＝Q xΦp x PAR，以微摩尔/m2/s计算。还在黎明前进行评估，以确定“Fref”值来计算“Q”系数。

为了测量蒸腾作用，试验中使用了一种称为“气孔计”的设备，每次评估都根据制造商的标准对设备进行校准。

坐果率(fruit set)评估通过计算每个地块内每棵树的总果实数来建立。地块收获后，从收获的果实中获取12个果实样品，然后测量重量和果实大小。

果汁含量和白利度通过在果实成熟阶段的收获期从每个地块随机收获的12个果实中所提取果汁含量来测定。白利度用折射计测定。

还进行了PCR(聚合酶链反应)测试，以评估并确认经产品处理和未经产品处理的植物中是否存在细菌韧皮部杆菌(Candidatus Liberibacter)。

统计学分析：通过Box-Cox方法将两个试验中获得的数据集提交给方差同质性研究(以稳定或减少现有的变异性)。由于数据不呈现正态分布，因此按照对数模型进行转换。然后将数据集提交至方差分析，并Tukey测试在5％概率水平下显著时对平均值进行比较。SASM Agri程序用于分析数据集。

实验#1

光合作用(μmol/m²/s)

观察表6中所示的数据，注意到，通过统计分析，试验所建立的第一次喷雾处理前的光合速率值(μmol/m²/s)是相等的，这表明植物、地块和区组的光合参数是一致的。初始评估于2017年8月25日进行。

在2017年9月4日进行的第一次喷洒后10天，基于统计学分析，仍然可以观察到处理组的同质性，这允许人们推断在该参数中没有任何相关的差异，认为任何处理都是足够有效的。

然而，在进行第一次喷洒的后41天2017年10月5日进行评估，处理组显示出显著差异，主要相对于对照(未使用喷洒的地块)而言。观察到显著差异表明，最有效的处理组为OR-198-A(1000mL.ha-1)以及OR-198-A+OR-210或OR-198-A+OR-161-B-3-A的混合物。当使用OR-198-A+OR-161-B-3-A的混合物时，分离OR-198-A的速率因子(rate factor)可以观察到更好结果的趋势。

对于第一次喷洒后75天进行评估，还观察到显著的光合速率增加，并且该参数存在改善，主要是在使用OR-198-A+OR-161-B-3-A混合物时。

表6.在实验(试验)#1过程期间测得的光合速率，巴西的巴拉那州的阿拉蓬加斯2017/2018

*在通过Tukey检验，概率为5％的情况下，列中后续相同字母的平均值在统计学上没有差异。

**所有处理均使用比率为500mL c.p.ha^-1。

蒸腾作用(mol/m²/s)

表7显示了喷洒开始前和喷洒顺序后在田间测量的柑橘叶片蒸腾作用的平均值。

据观察，2017年8月25日进行的初始评估中的平均值在统计学上是相等的，证明了设置处理的地块的同质性(homogeneity)。

处理导致蒸腾作用增加的趋势，尤其是使用OR-198-A+OR-161-B-3-A。

表7.在实验(试验)#1过程期间测得的蒸腾作用(TR)，巴西的巴拉那州的阿拉蓬加斯2017/2018

*在通过Tukey检验，概率为5％的情况下，列中后续相同字母的平均值在统计上没有差异。

**所有处理均使用比率为500mL c.p.ha^-1。

果实直径、果实重量、果汁含量和白利度

表8显示了果实直径和果实重量的平均值。在所有的处理组中都可注意到正增长。

对每种果实的果汁含量进行的评估表明，所有处理组的果汁含量都显著增加，但最有效的喷雾是OR-198-A+OR-210或OR-161-B-3-A的混合物。还显示出白利度增加。

表8.在实验(试验)#1过程期间测得的果实直径(mm)、果实重量(g)、每个果实的果汁含量(g)和白利度，巴西的巴拉那州的阿拉蓬加斯2017/2018

*在通过Tukey检验，概率为5％的情况下，列中后续相同字母的平均值在统计上没有差异。

**所有处理均使用比率为500mL c.p.ha^-1。

果实参数和产量参数

根据表9，施加OR-198-A会影响果实参数(例如直径和果实高度)以及每个果实的种子数量。对于果实直径，本实验中OR-198-A和OR-161-B-3-A之间的相互作用为正面的。在果实高度方面，单独施加OR-198-A的效果最好。无论采用哪种处理，每个果实的平均种子数量都被处理显著影响。

对于产量参数，通过方差分析和平均分离测试也验证了显著的增量响应(表10)。当喷洒OR-198-A(单独喷洒)或以在含有OR-210或OR-161-B-3-A的罐式混合物中进行喷洒时，每棵树的坐果率受到显著影响，但在OR-161-B-3-A的混合物中表现出更显著的响应。在这两种情况下，果实重量的平均值都经历了增量响应，无论是单独的还是以罐式混合物。

响应于坐果率和平均果重水平的显著增加，产量也受到处理(单独施加OR-198-A或以在罐式混合物中进行施加)的显著影响。然而，与其他处理相比，施加在具有OR-161-B-3-A的混合物中的OR-198-A具有优于其他处理的趋势。施加OR-198-A、OR-198-A+OR-210和OR-198-A+OR-161-B-3-A的产量相对增加率分别为11.7％、22.8％和30.2％。

表9.在实验(试验)#1过程期间的果实参数和产量参数，巴西的巴拉那州的阿拉蓬加斯2017/2018

*在通过Tukey检验，概率为5％的情况下，列中后续相同字母的平均值在统计上没有差异。

**所有处理均使用比率为500mL c.p.ha^-1。

PCR结果

根据PCR分析的总结结果，大部分地块显示存在韧皮部杆菌(CandidatusLiberibacter)。不囿于理论，当细菌已经定植在树液导管上时，处理会显著恢复光合作用参数/变量，这意味着即使植物已经生病，症状也会缓解。

表10.用于是否存在韧皮部杆菌(Candidatus Liberibacter)的PCR测试

*(+红色)＝检测到韧皮部杆菌(Candidatus Liberibacter)。*(–绿色)＝未检测到韧皮部杆菌(Candidatus Liberibacter)。

**所有处理均使用比率为500mL c.p.ha^-1。

实验#2

光合作用(μmol/m²/s)

第二组试验中光合速率的平均值如表11所示。可以观察到，与实验1一样，地块处于同质条件下，之前的评估于2017年6月9日进行，并且其之间没有显著差异，从而使处理后的后续评估结果具有可靠性。

在施加后29天(DAA)，考虑到拟议的统计分析，可检测到光合速率的正差值。这使得我们可以推断，本次评估中使用的处理足够有效，可以提高受处理的柑橘植物的光合作用水平。值得注意的是，尽管第一次评估是在一次施加后进行，但已经注意到，在该情况下，OR-198-A+OR-161-B-3-A的联合将光合作用水平提高到了更高的水平。

考虑到63DAA的评估，差值变得更大，进一步证明了处理意味着光合作用的增加。这在OR-198-A+OR-161-B-3-A的混合物中尤其明显。考虑到相同的评估日期和孤立产品使用，产品OR-198-A和OR-198-B之间的统计分析给出的值相似。

在96DAA的评估中，当产品OR-198-A+OR-161-B-3-A之间存在关联时，仍然可以使值突出，从而显示出在光合作用参数中产品之间可能的相互作用。

表11.在实验(试验)#2过程期间测得的光合速率，巴西的巴拉那州的阿拉蓬加斯2017/2018

*在通过Tukey检验，概率为5％的情况下，列中后续相同字母的平均值在统计上没有差异。

蒸腾作用(mol/m²/s)

下面，根据表12的评估，通过“气孔计”估算叶片蒸腾作用的平均值。

如实验#1中，观察到通过处理组的喷雾施加，存在蒸腾作用的正增加。蒸腾作用是复杂的，并且不囿于理论，认为更多进程可能与光合作用的增加有关，而不仅仅是两个实验中所显示的蒸腾速率。

表12.在实验(试验)#2过程期间测得的蒸腾作用(TR)，巴西的巴拉那州的阿拉蓬加斯2017/2018

*在通过Tukey检验，概率为5％的情况下，列中后续相同字母的平均值在统计上没有差异。

果实直径和果实重量

根据表13，可以观察果实直径和果实重量的计算平均值。

对于果实直径，当施加处理时，观察到增量。喷洒OR-198-A+OR-161-B-3-A的联合获得了最显著的结果。

对于果实重量，也观察到增量，但所有处理组在统计学上是相同的。

试验中进行的处理对果汁含量(juice content)有显著影响。施加OR-198-A+OR-161-B-3-A混合物时，获得了最显著结果。

表13.在实验(试验)#2过程期间测得的果实直径(mm)和果实重量(g)，巴西的巴拉那州的阿拉蓬加斯2017/2018

*在通过Tukey检验，概率为5％的情况下，列中后续相同字母的平均值在统计上没有差异。

果实参数和产量参数

在表14中，可以观察到果实参数(如直径和高度)的计算平均值之间的显著差异。这些变量的增加受施加影响，主要受产品OR-198-B和罐式混合物OR-198-A+OR-161-B-3-A影响。通过处理显著增加了每个果实的平均种子数量，其中，OR-198-A+OR-161-B-3-A的相互作用更具响应性。

对于产量参数，通过方差分析和平均分离测试也验证了显著的增量响应(表14)。当完成施加、特别是当使用罐式混合物OR-198-A+OR-161-B-3-A时，每棵树的坐果率增加。对于果实重量，施加OR-198-B或OR-198-A+OR-161-B-3-A足够有效，在该变量中引起增量响应。

根据分析的变量(坐果率和果实重量)，产量受处理施加的影响，并且本实验获得的最佳结果是罐式混合物OR-198-A+OR-161-B-3-A和OR-198-B，OR-198-B单独施加。对于OR-198-A、OR-198-B、OR-161-B-3-A和OR-198-A+OR-161-B-3-A，第二实验的相对产量增加分别为23.5％、28.0％、4.3％和35.2％。

表14.在实验(试验)#2过程期间的果实参数和产量参数，巴西的巴拉那州的阿拉蓬加斯2017/2018

PCR结果

以与实验#1相同的方式，大部分地块显示出韧皮部杆菌(CandidatusLiberibacter)的存在。然而，两个试验中光合作用的重复的结果显示出处理组的喷洒有利于HLB症状的复原。因此，上述公开提供了控制和/或处理和/或抑制柑橘植物中HLB的方法。

表15.用于是否存在韧皮部杆菌(Candidatus Liberibacter)的PCR测试(试验#2)

*(+红色)＝检测到韧皮部杆菌(Candidatus Liberibacter)。*(–绿色)＝未检测到韧皮部杆菌(Candidatus Liberibacter)。

根据实验1和2中获得和解释的结果，可以得出以下结论：

a)OR-198A和B制剂的喷洒在光合作用、果实大小、果实重量、坐果率、果汁含量和产量等参数方面具有响应性和正面影响(positive)，并可缓解HLB症状。

b)在喷洒OR-198-A制剂时，建议混合OR-161-B-3-A制剂，以获得更高的生理结果，从而获得更大的显著结果(expressive result)；

c)建议使用2000mL.ha-1至3000mL.ha-1的OR-198制剂。

d)与市售佐剂+OR-198制剂相比，建议使用OR-345(含单宁酸)+OR-161-B-3-A+OR-198。

人们注意到，使用本发明的产品产生了非常好且意想不到的伴随影响，由此观察到昆虫控制显著提高(如所有阶段(卵、若虫和成虫)的木虱数量减少)以及其他病害控制的改善(例如，柑桔锈螨(rust mite)、麻风螨(leprosis mite)和黑斑病(black spot)损害减少)。在巴西和美国的一些位置以及在其他类型的树木(例如，葡萄、橄榄)和一些水果和蔬菜上进行了田间试验，以证明本发明产品的性能。

巴西、美国、中国的官方机构承包和运行的田间试验为例，在巴西和美国一些地方以长期田间试验进行田间试验评估，证明绿变的恢复和控制。

图10显示了透过柑橘树叶的电子显微照片，其中(a)显示了患有HLB且未经处理的柑橘植物的横截面，并且其中(b)显示了患有HLB但经本发明的农业组合物处理的柑橘植物的横截面。(a)显示了如箭头所示的维管系统中的细菌堵塞，(b)显示了在使用具有如上所述的制剂编号ORO-345的本发明实施方式进行处理后维管系统中的细菌堵塞的改善。显然，本发明改善了柑橘植物中的维管病害，尤其是HLB。

虽然在附图和前述描述中已经详细地说明和描述了本公开，但这种说明和描述应被认为是说明性的或示例性的，而不是限制性的。本公开不限于所公开的实施方式。通过对附图、公开内容和所附权利要求的研究，本领域技术人员在实践所要求的公开中可以理解和实现对所公开的实施方式的变化。

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在提供数值范围的情况下，应理解，上限和下限以及该范围的上限和下限之间的每个中间值都包含在实施方式中。

对于本文中使用的基本上任何的复数和/或单数术语，本领域技术人员可以适当地从复数转换为单数形式和/或从单数转换为复数形式，只要其适用于上下文和/或应用。为了清楚起见，可以在本文中明确说明各种单数/复数排列。不定冠词“一个”或“一种”不排除复数。不定冠词“一个”或“一种”不排除复数。某些措施在相互不同的从属权利要求中被提出的事实并不意味着这些措施的组合不能被利用。权利要求中的任意参考文献标记并不组成对范围的限制。

本领域技术人员将进一步理解，如果打算引入特定数量的权利要求引述，则将在权利要求中明确引述这样的意图，并且在没有这样的引述的情况下不存在这样的意图。例如，为了帮助理解，以下所附权利要求可能包含使用介绍性短语“至少一个”和“一个或多个”来介绍权利要求的叙述。然而，此类短语的使用不应被解释为暗示通过不定冠词“一个”或“一种”引入权利要求引述将包含此类引入的权利要求引述的任何特定权利要求限制为仅包含一个此类引述的实施方式，即使当同一权利要求包括介绍性短语“一个或多个”或“至少一个”和不定冠词，例如“一个”或“一种”(例如，“一个”和/或“一种”通常应解释为意为“在至少一个”或“一个或多个”)；这同样适用于使用定冠词来介绍权利要求引述。此外，即使明确引用了引入的权利要求引用的特定编号，本领域技术人员也将认识到，此类引用通常应被解释为至少表示所引用的编号(例如，“两个引用”的简引用，没有其他修饰语，通常是指至少两次引用，或两次或更多次引用)。此外，在使用类似于“A、B和C等中的至少一个”的惯例的那些情况下，一般而言，这样的构造旨在在本领域技术人员将理解惯例的意义上(例如，“具有A、B和C中至少一个的系统”将包括但不限于具有单独A、单独B、单独C、A和B一起、A和C一起、B和C一起的系统，以及/或A、B和C在一起，等等的系统)。在使用类似于“A、B或C等中的至少一个”的惯例的那些情况下，一般而言，这样的构造旨在在本领域技术人员将理解惯例的意义上(例如，“具有A、B或C中至少一个的系统”将包括但不限于具有单独A、单独B、单独C、A和B一起、A和C一起、B和C一起的系统，和/或A、B和C在一起，等等的系统)。本领域技术人员将进一步理解，实际上任何呈现两个或更多替代术语的分离词和/或短语，无论是在说明书、权利要求或附图中，都应被理解为考虑包括这些术语之一、其中任何一个或两个术语的可能性。例如，短语“A或B”将被理解为包括“A”或“B”或“A和B”的可能性。

说明书中使用的所有表示成分、反应条件等数量的数字应理解为在所有情况下都被术语‘约’修饰。因此，除非有相反的说明，本文中所述的数字参数是近似值，可根据寻求获得的所需特性而变化。并非试图将等效原则的应用限制于任何权利要求的范围，至少，在要求本申请优先权的任何申请中，每个数值参数应根据有效数字的数量和普通的舍入方法。

此外，尽管为了清楚和理解的目的已经通过说明和示例的方式对前述进行了一些详细描述，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，可以实施某些改变和修改。因此，描述和示例不应被解释为将本发明的范围限制在本文描述的特定实施方式和实施例中，而是还涵盖了与本发明的真实范围和构思相一致的所有修改和替代。