具体实施方式

本发明涉及一种用于制备自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物的方法，其中所述方法包括以下步骤：(a)通过使以下物质接触来形成混合物：(i)熔融脂肪酸；(ii)液体碱性成分，和(iii)非离子表面活性剂，以获得混合物，其中所述混合物包含：(i)部分中和的脂肪酸组分，其中所述部分中和的脂肪酸组分包含脂肪酸和皂；(ii)非离子表面活性剂；和(iii)水，其中在步骤(a)中一起接触的脂肪酸与液体碱性成分的摩尔比高于1∶1；(b)使步骤(a)中获得的所述混合物与洗涤剂粉末接触以形成自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物，其中在步骤(b)中通过在大于50℃的温度下将所述混合物喷涂到所述洗涤剂粉末上而使所述混合物与所述洗涤剂粉末接触，其中所述洗涤剂粉末包含洗涤剂成分，其中所述自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物包含：(i)非离子表面活性剂；(ii)皂；(iii)脂肪酸；(iv)水；和(v)洗涤剂成分。

用于制备自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物的方法：

所述方法包括以下步骤：(a)通过使以下物质接触来形成混合物：(i)熔融脂肪酸；(ii)液体碱性成分，和(iii)非离子表面活性剂，以获得混合物，其中所述混合物包含：(i)部分中和的脂肪酸组分，其中所述部分中和的脂肪酸组分包含脂肪酸和皂；(ii)非离子表面活性剂；和(iii)水，其中在步骤(a)中一起接触的脂肪酸与液体碱性成分的摩尔比高于1∶1；(b)使步骤(a)中获得的所述混合物与洗涤剂粉末接触以形成自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物，其中在步骤(b)中通过在大于50℃的温度下将所述混合物喷涂到所述洗涤剂粉末上而使所述混合物与所述洗涤剂粉末接触，其中所述洗涤剂粉末包含洗涤剂成分，其中所述自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物包含：(i)非离子表面活性剂；(ii)皂；(iii)脂肪酸；(iv)水；和(v)洗涤剂成分。

步骤(a)形成混合物：

步骤(a)通过使以下物质接触来形成混合物：(i)熔融脂肪酸；(ii)液体碱性成分，和(iii)非离子表面活性剂。所述混合物包含：(i)部分中和的脂肪酸组分，其中所述部分中和的脂肪酸组分包含脂肪酸和皂；(ii)非离子表面活性剂；和(iii)水，其中在步骤(a)中一起接触的脂肪酸与液体碱性成分的摩尔比高于1∶1。

优选地，步骤(a)在混合器中进行，所述混合器具有在至少10ms^-1，并且优选地10ms^-1至30ms^-1的范围内的梢速。

步骤(b)形成自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物：

步骤(b)使步骤(a)中获得的混合物与洗涤剂粉末接触，以形成自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物。所述洗涤剂粉末包含洗涤剂成分。所述自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物包含：(i)非离子表面活性剂；(ii)皂；(iii)脂肪酸；(iv)水；和(v)洗涤剂成分。

优选地，在步骤(b)中通过在大于40℃、或大于50℃、或甚至大于55℃的温度下将混合物喷涂到洗涤剂粉末上来使所述混合物与所述洗涤剂粉末接触。

混合物：

所述混合物包含：(i)部分中和的脂肪酸组分，其中所述部分中和的脂肪酸组分包含脂肪酸和皂；(ii)非离子表面活性剂；和(iii)水。

优选地，在步骤(a)中获得的混合物中部分中和的脂肪酸组分与非离子表面活性剂的重量比在1∶0.05至1∶0.30的范围内。

优选地，步骤(a)中获得的混合物包含：(i)4.0重量％至24.0重量％的部分中和的脂肪酸组分，其中所述部分中和的脂肪酸组分包含：(i)(i)38.0重量％至84.0重量％的脂肪酸；和(i)(ii)16.0重量％至62.0重量％的皂；(ii)75重量％至95重量％的非离子表面活性剂；和(iii)0.15重量％至2.80重量％的水。

脂肪酸：

该脂肪酸为烷基羧酸，通常具有结构R-COOH，其中R为烷基链。通常，R为C₇-C₂₃烷基链。优选地，该脂肪酸为C₁₆-C₁₈脂肪酸。该脂肪酸可为饱和的、不饱和的或饱和的和不饱和的混合物。

脂肪酸在步骤(a)期间为熔融形式。通常，在步骤(a)期间，脂肪酸的温度比脂肪酸的熔融范围大至少5℃或10℃。通常，步骤(a)在高于50℃或甚至60℃的温度下进行。

优选地，该自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物包含：(i)结晶形式的脂肪酸；和(ii)结晶形式的皂。技术人员可通过确保脂肪酸低于其熔点来控制脂肪酸的结晶度。可通过其中和度控制脂肪酸的熔点，增加中和度可增加脂肪酸的熔点。

皂：

皂是脂肪酸的盐。通常，皂具有结构R-COO^-M⁺，其中R为烷基链，并且M⁺为阳离子。通常，R为C₇-C₂₃烷基链。通常，M⁺为任何碱金属阳离子，合适的阳离子包括Na⁺、K⁺。

部分中和的脂肪酸组分：

优选地，该部分中和的脂肪酸组分中的脂肪酸与皂的摩尔比在1∶0.5至1∶5.0的范围内。

优选地，该部分中和的脂肪酸的中和度在30％至60％，更优选地40％至50％(摩尔％)的范围内。

脂肪酸和皂的结晶形式：

当存在于自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物中时，脂肪酸通常为结晶形式。该脂肪酸的至少一部分可形成脂肪酸晶体，通常具有晶体结构R-COOH，其中R为分子的烷基链。这通常被称为游离脂肪酸结晶形式。

当存在于自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物中时，所述皂通常为结晶形式。所述皂的至少一部分可形成皂晶体，通常具有晶体结构R-COO^-M⁺，其中R为分子的烷基链并且M⁺为阳离子。这通常被称为游离皂结晶形式。

脂肪酸的至少一部分和皂的至少一部分可一起共结晶以形成共晶体。这些共晶体可具有不同的结构，这取决于多少个脂肪酸分子和皂分子一起共结晶。典型的晶体结构包括NaH₂(R-COO)₃、NaH(R-COO)₂、Na₂H(R-COO)₃，并且其中R为分子的烷基链。共晶体可通过如下方式形成：在升高的温度下部分中和脂肪酸以形成脂肪酸和皂的混合物，然后使混合物冷却至低于共晶体的熔点。

可优选的是，使存在于自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物中的游离脂肪酸结晶形式和/或游离皂结晶形式的量最小化。可优选的是，使共结晶形式的脂肪酸和皂的量最大化。低中和度将趋于获得高含量的游离脂肪酸晶体和具有结构NaH₂(R-COO)₃的共晶体。高中和度将趋于获得高含量的游离皂晶体和具有结构Na₂H(R-COO)₃的共晶体。

液体碱性成分：

可使用任何液体碱性成分。优选的液体碱性成分为液体碱金属氢氧化物。高度优选的液体碱性成分是氢氧化钠。

非离子表面活性剂：

合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化醇。优选的非离子表面活性剂为具有3至10的平均乙氧基化度的烷氧基化C₈-C₁₈烷基醇。优选的非离子表面活性剂为具有3至10的平均乙氧基化度的乙氧基化C₈-C₁₈烷基醇。

非离子表面活性剂可以是直链或支链的。一种合适的非离子表面活性剂为具有3至10的平均乙氧基化度的直链C₈-C₁₈烷基醇。另一种合适的非离子表面活性剂为具有3至10的平均乙氧基化度的支链C₈-C₁₈烷基醇。

洗涤剂粉末：

通常，洗涤剂粉末包含洗涤剂成分。优选地，洗涤剂粉末包含阴离子去污表面活性剂。优选地，洗涤剂粉末包含烷基苯磺酸盐。

洗涤剂粉末可为洗涤剂基料粉末，诸如喷雾干燥的粉末或附聚物。洗涤剂粉末可为不同类型的洗涤剂颗粒的混合物。合适的洗涤剂颗粒更详细地描述于下文中。

洗涤剂成分：

优选地，所述洗涤剂成分为阴离子去污表面活性剂。优选的阴离子去污表面活性剂是烷基苯磺酸盐。其它合适的洗涤剂成分更详细地描述于下文中。

自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物：

优选地，所述自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物包含小于0.1重量％的脂肪酸。优选地，所述自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物包含从高于0重量％至0.1重量％的脂肪酸。

优选地，该自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物包含：(i)结晶形式的脂肪酸；和(ii)结晶形式的皂。

优选地，所述自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物包含：(i)0.2重量％至5.0重量％的非离子表面活性剂；(ii)0.0035重量％至0.2700重量％的脂肪酸(iii)0.0015重量％至0.1800重量％的皂；(iv)步骤(a)中形成的混合物所包含的0.0003重量％至0.0370重量％的水；(v)5.0重量％至25重量％的阴离子去污表面活性剂；和(vi)任选的0.01重量％至15.00重量％的聚合物。

通常，自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物是全配方衣物洗涤剂组合物，而不是其一部分(诸如仅形成衣物洗涤剂组合物一部分的喷雾干燥的、挤出的或附聚物颗粒)。通常，固体组合物包含多个化学上不同的颗粒，诸如喷雾干燥的基础洗涤剂颗粒和/或附聚的基础洗涤剂颗粒和/或挤出的基础洗涤剂颗粒；组合了一个或多个、通常两个或更多个、或者五个或更多个、或者甚至十个或更多个颗粒，该颗粒选自：表面活性剂颗粒，包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针状物、表面活性剂面状物、表面活性剂片状物；磷酸盐颗粒；沸石颗粒；硅酸盐颗粒，尤其是硅酸钠颗粒；碳酸盐颗粒，尤其是碳酸钠颗粒；聚合物颗粒，诸如羧酸盐聚合物颗粒、纤维素聚合物颗粒、淀粉颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸聚合物颗粒、聚乙二醇颗粒；美观颗粒，诸如有色条粒、针状物、层状颗粒和环颗粒；酶颗粒，诸如蛋白酶颗粒、淀粉酶颗粒、脂肪酶颗粒、纤维素酶颗粒、甘露聚糖酶颗粒、果胶酸裂解酶颗粒、木葡聚糖酶颗粒、漂白酶颗粒和这些酶中的任一种的共颗粒，优选地这些酶颗粒包含硫酸钠；漂白剂颗粒，诸如过碳酸盐颗粒，尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒，诸如涂覆有碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何组合的过碳酸盐，过硼酸盐颗粒，漂白活化剂颗粒诸如四乙酰基乙二胺颗粒和/或烷基氧基苯磺酸盐颗粒，漂白催化剂颗粒诸如过渡金属催化剂颗粒，和/或异喹啉鎓漂白催化剂颗粒，预成形过酸颗粒，尤其是涂覆的预成形过酸颗粒；填料颗粒，诸如硫酸盐颗粒和氯化物颗粒；粘土颗粒，诸如蒙脱石颗粒和粘土与硅氧烷颗粒；絮凝剂颗粒，诸如聚环氧乙烷颗粒；蜡颗粒，诸如蜡质附聚物；硅氧烷颗粒，增白剂颗粒；染料转移抑制剂颗粒；染料固定剂颗粒；香料颗粒，诸如香料微胶囊和淀粉包封的香料谐香剂颗粒，以及前香料颗粒，诸如席夫碱反应产物颗粒；调色染料颗粒；螯合剂颗粒，诸如螯合剂附聚物；以及它们的任何组合。

合适的衣物洗涤剂组合物包含选自以下的洗涤剂成分：去污表面活性剂，诸如阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂和两性去污表面活性剂；聚合物，诸如羧酸盐聚合物、去垢性聚合物、抗再沉积聚合物、纤维素聚合物和护理聚合物；漂白剂，诸如过氧化氢源、漂白活化剂、漂白催化剂和预形成的过酸；光漂白剂，诸如诸如磺化酞菁锌和/或磺化酞菁铝；酶，诸如蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶；沸石助洗剂；磷酸盐助洗剂；辅助助洗剂，诸如柠檬酸和柠檬酸盐；碳酸盐，诸如碳酸钠和碳酸氢钠；硫酸盐，诸如硫酸钠；硅酸盐，诸如硅酸钠；氯化物盐，诸如氯化钠；增白剂；螯合剂；调色剂；染料转移抑制剂；染料固定剂；香料；硅氧烷；织物柔软剂，诸如粘土；絮凝剂，诸如聚环氧乙烷；抑泡剂；以及它们的任何组合。

合适的衣物洗涤剂组合物可具有低缓冲能力。此类衣物洗涤剂组合物通常具有小于5.0gNaOH/100g的至pH 9.5的储备碱度。这些低缓冲衣物洗涤剂组合物通常包含低含量的碳酸盐。

去污表面活性剂：合适的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂和两性去污表面活性剂。合适的去污表面活性剂可为直链或支链、取代或未取代的，并且可衍生自石化材料或生物材料。

阴离子去污表面活性剂：合适的阴离子去污表面活性剂包括磺酸盐去污表面活性剂和硫酸盐去污表面活性剂。

合适的磺酸盐去污表面活性剂包括磺酸甲酯、α烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐，尤其是烷基苯磺酸盐，优选地C_10-13烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的，优选地通过使可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB，诸如以商品名由Sasol供应的那些。

合适的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐，优选地为C_8-18烷基硫酸盐，或主要为C₁₂烷基硫酸盐。

优选的硫酸盐去污表面活性剂为烷基烷氧基化硫酸盐，优选地烷基乙氧基化硫酸盐，优选地C_8-18烷基烷氧基化硫酸盐，优选地C_8-18烷基乙氧基化硫酸盐，优选地烷基烷氧基化硫酸盐具有0.5至20，优选地0.5至10的平均烷氧基化度，优选地烷基烷氧基化硫酸盐为C_8-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有0.5至10，优选地0.5至5，更优选地0.5至3，并且最优选地0.5至1.5的平均乙氧基化度。

烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支链、取代或未取代的，并且可衍生自石化材料或生物材料。

其它合适的阴离子去污表面活性剂包括烷基醚羧酸盐。

合适的阴离子去污表面活性剂可为盐的形式，合适的抗衡离子包括钠、钙、镁、氨基醇、以及它们的任何组合。优选的抗衡离子为钠。

非离子去污表面活性剂：合适的非离子去污表面活性剂选自：C₈-C₁₈烷基乙氧基化物，诸如来自Shell的非离子表面活性剂；C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中优选地烷氧基化物单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚与亚乙基氧/亚丙基氧嵌段聚合物的缩合物，诸如购自BASF的烷基多糖，优选地烷基多苷；甲酯乙氧基化物；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。

合适的非离子去污表面活性剂为烷基多葡萄糖苷和/或烷基烷氧基化醇。

合适的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇，优选地C_8-18烷基烷氧基化醇，优选地C_8-18烷基乙氧基化醇，优选地烷基烷氧基化醇具有1至50，优选地1至30，或1至20，或1至10的平均烷氧基化度，优选地烷基烷氧基化醇为C_8-18烷基乙氧基化醇，其具有1至10，优选地1至7，更优选地1至5，并且最优选地3至7的平均乙氧基化度。烷基烷氧基化醇可为直链或支链、以及取代或未取代的。

合适的非离子去污表面活性剂包括基于仲醇的去污表面活性剂。

阳离子去污表面活性剂：合适的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。

优选的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物：

(R)(R₁)(R₂)(R₃)N⁺X^-

其中R为直链或支链、取代的或未取代的C_6-18烷基或烯基部分，R₁和R₂独立地选自甲基或乙基部分，R₃为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电中性的阴离子，优选的阴离子包括：卤离子，优选地氯离子；硫酸根；和磺酸根。

两性离子去污表面活性剂：合适的两性离子去污表面活性剂包括氧化胺和/或甜菜碱。

聚合物：合适的聚合物包括羧酸盐聚合物、去垢性聚合物、抗再沉积聚合物、纤维素聚合物、护理聚合物、以及它们的任何组合。

羧酸盐聚合物：组合物可包含羧酸盐聚合物，诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。合适的羧酸盐聚合物包括：具有4,000Da至9,000Da的分子量的聚丙烯酸酯均聚物；具有50,000Da至100,000Da、或60,000Da至80,000Da的分子量的马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物。

另一种合适的羧酸盐聚合物是共聚物，其包含：(i)50重量％至小于98重量％的衍生自一种或多种包含羧基基团的单体的结构单元；(ii)1重量％至小于49重量％的衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体的结构单元；以及(iii)1重量％至49重量％的衍生自一类或多类单体的结构单元，该单体选自由式(I)和(II)表示的含醚键的单体：

式(I)：

其中在式(I)中，R₀表示氢原子或CH₃基团，R表示CH₂基团、CH₂CH₂基团或单键，X表示数字0至5，前提条件是当R为单键时X表示数字1至5，并且R₁为氢原子或C₁至C₂₀有机基团；

式(II)

其中在式(II)中，R₀表示氢原子或CH₃基团，R表示CH₂基团、CH₂CH₂基团或单键，X表示数字0至5，并且R₁为氢原子或C₁至C₂₀有机基团。

可优选的是，聚合物具有至少50kDa或甚至至少70kDa的重均分子量。

去垢性聚合物：该组合物可以包含去垢性聚合物。合适的去垢性聚合物具有如由以下结构(I)、(II)或(III)中的一种定义的结构：

(I)-[(OCHR¹-CHR²)_a-O-OC-Ar-CO-]_d

(II)-[(OCHR³-CHR⁴)_b-O-OC-sAr-CO-]_e

(III)-[(OCHR⁵-CHR⁶)_c-OR⁷]_f

其中：

a、b和c为1至200；

d、e和f为1至50；

Ar为1,4-取代的亚苯基；

sAr为在位置5被SO₃Me取代的1,3-取代的亚苯基；

Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中烷基为C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₀羟烷基或它们的混合物；

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地选自H或C₁-C₁₈正烷基或C₁-C₁₈异烷基；并且

R⁷为直链或支链的C₁-C₁₈烷基，或直链或支链的C₂-C₃₀烯基，或具有5个至9个碳原子的环烷基，或C₈-C₃₀芳基，或C₆-C₃₀芳基烷基。

合适的去垢性聚合物由Clariant以系列聚合物出售，例如SRN240和SRA300。其它合适的去垢性聚合物由Solvay以系列聚合物出售，例如SF2和Crystal。

抗再沉积聚合物：合适的抗再沉积聚合物包括聚乙二醇聚合物和/或聚乙烯亚胺聚合物。

合适的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物，该无规接枝共聚物包含：(i)包含聚乙二醇的亲水性主链；以及(ii)一条或多条疏水性侧链，该一条或多条疏水性侧链选自：C₄-C₂₅烷基基团、聚亚丙基、聚亚丁基、饱和C₁-C₆一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C₁-C₆烷基酯、以及它们的混合物。合适的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链，该聚乙二醇主链具有无规接枝的聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da、或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在1∶1至1∶5、或1∶1.2至1∶2的范围内。每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可小于0.02、或小于0.016，每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.010至0.018的范围内，或者每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可小于0.010、或在0.004至0.008的范围内。

合适的聚乙二醇聚合物描述于WO08/007320中。

合适的聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。

纤维素聚合物：合适的纤维素聚合物选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素、磺酸基烷基纤维素，更优选地选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物。

合适的羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。

合适的羧甲基纤维素具有大于0.65的取代度和大于0.45的嵌段度，例如，如描述于WO09/154933中的。

护理聚合物：合适的护理聚合物包括阳离子改性或疏水改性的纤维素聚合物。此类改性的纤维素聚合物在洗涤循环期间可向织物提供抗磨蚀有益效果和染料锁定有益效果。合适的纤维素聚合物包括阳离子改性的羟乙基纤维素。

其它合适的护理聚合物包括染料锁定聚合物，例如通过咪唑和表氯醇，优选地以1∶4∶1比率缩合产生的缩合低聚物。合适的可商购获得的染料锁定聚合物为FDI(Cognis)。

其它合适的护理聚合物包括氨基-硅氧烷，其可提供织物触感有益效果和织物成形保持有益效果。

漂白剂：合适的漂白剂包括过氧化氢源、漂白活化剂、漂白催化剂、预形成的过酸、以及它们的任何组合。尤其合适的漂白剂包括过氧化氢源与漂白活化剂和/或漂白催化剂的组合。

过氧化氢源：合适的过氧化氢源包括过硼酸钠和/或过碳酸钠。

漂白活化剂：合适的漂白活化剂包括四乙酰基乙二胺和/或烷基苯酚磺酸盐。

漂白催化剂：组合物可包含漂白催化剂。合适的漂白催化剂包括过氧亚胺正离子的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂，尤其是锰和铁漂白催化剂。合适的漂白催化剂具有符合以下通式的结构：

其中R¹³选自2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基。

预形成的过酸：合适的预形成的过酸包括邻苯二甲酰亚氨基-过氧己酸。

酶：合适的酶包括脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、以及它们的任何组合。

蛋白酶：合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括：枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)；胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶；和金属蛋白酶。合适的蛋白酶包括前述合适蛋白酶的经化学修饰或基因修饰的突变体。

合适的可商购获得的蛋白酶包括以商品名 LiquanaseSavinase和由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些；以商品名 系列蛋白酶，包括P280、P281、P2018-C、P2081-WE、P2082-EE和P2083-A/J、PurafectPurafect和Purafect由DuPont出售的那些；以商品名和由Solvay Enzymes出售的那些；购自Henkel/Kemira的那些，即BLAP(序列示于US 5,352,604的图29中，具有以下突变：S99D+S101 R+S103A+V104I+G159S，下文称为BLAP)；均来自Henkel/Kemira的BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)；以及来自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。

合适的蛋白酶描述于WO11/140316和WO11/072117中。

淀粉酶：合适的淀粉酶衍生自内源于芽孢杆菌属DSM 12649的AA560α淀粉酶，优选地具有以下突变：R118K、D183*、G184*、N195F、R320K和/或R458K。合适的可商购获得的淀粉酶包括Plus、Natalase、Ultra、SZ、 (均得自Novozymes)和AA、系列淀粉酶、和Ox Am、HT Plus(均得自DuPont)。

合适的淀粉酶描述于WO06/002643中。

纤维素酶：合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。化学改性的或蛋白质工程化的突变型也是合适的。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉属(Humicola)、镰孢属(Fusarium)、草根霉属(Thielavia)、枝顶孢霉属(Acremonium)的纤维素酶，例如由特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝菌(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporum)产生的真菌纤维素酶。

可商购获得的纤维素酶包括和Premium、和(Novozymes A/S)、系列酶(DuPont)、以及系列酶(AB Enzymes)。合适的可商购获得的纤维素酶包括Premium、Classic。合适的蛋白酶描述于WO07/144857和WO10/056652中。

脂肪酶：合适的脂肪酶包括细菌、真菌或合成来源、以及它们的变体的那些。化学改性的或蛋白质工程化的突变型也是合适的。合适的脂肪酶的示例包括来自腐质霉属(同义词嗜热霉属(Thermomyces))，例如来自柔毛腐质霉(H.lanuginosa)(疏棉状嗜热丝孢菌(T.lanuginosus))的脂肪酶。

脂肪酶可为“第一循环脂肪酶”，例如，诸如描述于WO06/090335和WO13/116261中的那些。在一个方面，脂肪酶为第一洗涤脂肪酶，优选地为来自包含T231R和/或N233R突变的疏棉状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶的变体。优选的脂肪酶包括以商品名和由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)出售的那些。

其它合适的脂肪酶包括：Liprl 139，例如如描述于WO2013/171241中的；和TfuLip2，例如如描述于WO2011/084412和WO2013/033318中的。

其它酶：其它合适的酶是漂白酶，诸如过氧化物酶/氧化酶，其包括植物、细菌或真菌来源、以及它们的变体的那些。可商购获得的过氧化物酶包括(NovozymesA/S)。其它合适的酶包括胆碱氧化酶和过水解酶，诸如，用于Gentle Power Bleach^TM中的那些。

其它合适的酶包括以商品名(来自Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)和(DuPont)出售的果胶酸裂解酶和以商品名(Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)和(Du Pont)出售的甘露聚糖酶。

沸石助洗剂：组合物可包含沸石助洗剂。组合物可包含0重量％至5重量％的沸石助洗剂，或3重量％的沸石助洗剂。组合物可甚至基本上不含沸石助洗剂；基本上不含是指“没有有意加入的”。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。

磷酸盐助洗剂：组合物可包含磷酸盐助洗剂。组合物可包含0重量％至5重量％的磷酸盐助洗剂，或至3重量％的磷酸盐助洗剂。组合物可甚至基本上不含磷酸盐助洗剂；基本上不含是指“没有有意加入的”。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠。

碳酸盐：组合物可包含碳酸盐。组合物可包含0重量％至10重量％的碳酸盐，或0重量％至5重量％的碳酸盐。组合物可甚至基本上不含碳酸盐；基本上不含是指“没有有意加入的”。合适的碳酸盐包括碳酸钠和碳酸氢钠。

硅酸盐：组合物可包含硅酸盐。组合物可包含0重量％至10重量％的硅酸盐，或0重量％至5重量％的硅酸盐。优选的硅酸盐为硅酸钠，尤其优选的是具有1.0至2.8，优选地1.6至2.0的Na₂O∶SiO₂比率的硅酸钠。

硫酸盐：合适的硫酸盐为硫酸钠。

增白剂：合适的荧光增白剂包括：二苯乙烯基联苯化合物，例如CBS-X，二氨基二苯乙烯二磺酸化合物，例如DMS pure Xtra和HRH，以及吡唑啉化合物，例如SN和香豆素化合物，例如SWN。

优选的增白剂为：2(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯氨基-6-(N甲基-N-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]；氨基}二苯乙烯-2-2’二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯氨基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2'二磺酸二钠、和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。合适的荧光增白剂为C.I.。荧光增白剂260，该增白剂可以其β或α晶形或这些晶形的混合物形式使用。

螯合剂：组合物还可包含螯合剂，该螯合剂选自：二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N’N’-二琥珀酸、乙二胺四乙酸盐、乙二胺四(亚甲基膦酸)、和羟乙烷二(亚甲基膦酸)。优选的螯合剂是乙二胺-N’N’-二琥珀酸(EDDS)和/或羟基乙烷二膦酸(HEDP)。组合物优选地包含乙二胺-N’N’-二琥珀酸或其盐。优选地乙二胺-N'N'-二琥珀酸为S,S对映体形式。优选地，组合物包含4,5-二羟基-间苯二磺酸二钠盐。优选的螯合剂也可充当碳酸钙晶体生长抑制剂，诸如：1-羟基乙烷二磷酸(HEDP)及其盐；N,N-二羧甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其盐；2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐；以及它们的组合。

调色剂：合适的调色剂包括小分子染料，通常属于酸性、直接、碱性、活性(包括它们水解的形式)或溶剂或分散染料的颜色索引(C.I.)分类，例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的染料，并且单独地或组合地提供期望色调。优选的此类调色剂包括酸性紫50，直接紫9、66和99，溶剂紫13，以及它们的任何组合。

可适用于本发明的许多调色剂是已知的并且描述于本领域中，诸如描述于WO2014/089386中的调色剂。

合适的调色剂包括酞菁和偶氮染料缀合物，诸如描述于WO2009/069077中的。

合适的调色剂可为烷氧基化的。此类烷氧基化化合物可通过有机合成制备，这可产生具有不同烷氧基化度的分子的混合物。此类混合物可直接用于提供调色剂，或可经历纯化步骤，以增加目标分子的比例。合适的调色剂包括烷氧基化的双偶氮染料，诸如描述于WO2012/054835中的，和/或烷氧基化的噻吩偶氮染料，诸如描述于WO2008/087497和WO2012/166768中的。

调色剂可作为反应混合物的一部分被掺入洗涤剂组合物中，该反应混合物是通过一个或多个任选纯化步骤有机合成染料分子的结果。此类反应混合物一般包含染料分子自身，并且此外还可包含未反应的起始材料和/或有机合成途径的副产物。合适的调色剂可被掺入调色染料颗粒中，诸如描述于WO 2009/069077中的。

染料转移抑制剂：合适的染料转移抑制剂包括聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑、以及它们的混合物。优选的是聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶甜菜碱)、聚(乙烯基吡啶N-氧化物)、聚(乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑)、以及它们的混合物。合适的可商购获得的染料转移抑制剂包括PVP-K15和K30(Ashland)，HP165、HP50、HP53、HP59、HP56K、HP56、HP66(BASF)，S-400、S403E和S-100(Ashland)。

香料：合适的香料包括选自以下的香料材料：(a)具有小于3.0的ClogP和小于250℃沸点的香料材料(第1象限香料材料)；(b)具有小于3.0的ClogP和250℃或更大沸点的香料材料(第2象限香料材料)；(c)具有3.0或更大的ClogP和小于250℃沸点的香料材料(第3象限香料材料)；(d)具有3.0或更大的ClogP和250℃或更大沸点的香料材料(第4象限香料材料)；以及(e)它们的混合物。

对于香料可优选的是为香料递送技术的形式。此类递送技术还稳定并且增强沉积和香料材料从洗涤过的织物上的释放。此类香料递送技术也可用于进一步增加从洗涤过的织物上释放香料的持久性。合适的香料递送技术包括：香料微胶囊、前香料、聚合物辅助递送、分子辅助递送、纤维辅助递送、胺辅助递送、环糊精、淀粉包封的谐香剂、沸石和其它无机载体、以及它们的任何混合物。合适的香料微胶囊描述于WO2009/101593中。

硅氧烷：合适的硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷和氨基-硅氧烷。合适的硅氧烷描述于WO05075616中。

用于制备固体组合物的方法：通常，组合物的颗粒可通过任何适合的方法制备。例如：喷雾干燥、附聚、挤出、以及它们的任何组合。

通常，合适的喷雾干燥方法包括形成含水浆液混合物、通过至少一台泵，优选地两台泵将其转移至压力喷嘴的步骤。雾化含水浆液混合物至喷雾干燥塔中并且干燥含水浆液混合物以形成喷雾干燥的颗粒。优选地，喷雾干燥塔为逆流喷雾干燥塔，尽管顺流喷雾干燥塔也可为合适的。

通常，喷雾干燥的粉末经受冷却，例如气提。通常，喷雾干燥的粉末经受粒度分级，例如筛，以获得期望的粒度分布。优选地，喷雾干燥的粉末具有粒度分布，使得重均粒度在300微米至500微米的范围内，并且小于10重量％的喷雾干燥的颗粒具有大于2360微米的粒度。

可优选的是加热含水浆液混合物以在雾化至喷雾干燥塔中之前升高温度，诸如描述于WO2009/158162中的。

对于阴离子表面活性剂，诸如直链烷基苯磺酸盐可优选的是在形成含水浆液混合物的步骤之后被引入喷雾干燥方法中：例如，在泵送之后，将酸前体引入至含水浆液混合物中，诸如描述于WO 09/158449中的。

对于气体，诸如空气可优选的是在形成含水浆液的步骤之后被引入喷雾干燥方法中，诸如描述于WO2013/181205中的。

对于任何无机成分，诸如硫酸钠和碳酸钠可优选的是如果存在于含水浆液混合物中，被微粉化成小的粒度，诸如描述于WO2012/134969中的。

通常，合适的附聚方法包括在混合器中，使去污成分，诸如去污表面活性剂，例如直链烷基苯磺酸盐(LAS)和/或烷基烷氧基化硫酸盐与无机材料，诸如碳酸钠和/或二氧化硅接触的步骤。附聚方法还可为原位中和附聚方法，其中去污表面活性剂的酸前体诸如LAS与碱性材料，诸如碳酸盐和/或氢氧化钠在混合器中接触，并且其中去污表面活性剂的酸前体在附聚方法期间被碱性材料中和以形成去污表面活性剂。

可附聚的其它合适的洗涤剂成分包括聚合物、螯合剂、漂白活化剂、硅氧烷、以及它们的任何组合。

附聚方法可为高、中、或低剪切附聚方法，其中相应地使用高剪切、中剪切或低剪切混合器。附聚方法可为多步骤附聚方法，其中使用两个或更多个混合器，诸如高剪切混合器与中或低剪切混合器组合。附聚方法可为连续方法或间歇方法。

对于附聚物可优选的是使其经受干燥步骤，例如，经受流化床干燥步骤。对于附聚物也可优选的是使其经受冷却步骤，例如，经受流化床冷却步骤。

通常，附聚物经受粒度分级，例如流化床洗提和/或筛，以获得期望的粒度分布。优选地，附聚物具有粒度分布，使得重均粒度在300微米至800微米的范围内，并且小于10重量％的附聚物具有小于150微米的粒度，并且小于10重量％的附聚物具有大于1200微米的粒度。

对于细小的和过大的附聚物可优选的是再循环返回附聚方法中。通常，过大的颗粒经受粉碎步骤，诸如研磨，并且再循环返回附聚方法中的适当位置，诸如混合器。通常，细粉再循环返回附聚方法中的适当位置，诸如混合器。

对于成分，诸如聚合物和/或非离子去污表面活性剂和/或香料可优选的是喷涂到基底洗涤剂颗粒，诸如喷雾干燥的基底洗涤剂颗粒和/或附聚的基底洗涤剂颗粒上。通常，该喷涂步骤在翻滚式转筒混合器中进行。

洗涤织物的方法：洗涤织物的方法包括使固体组合物与水接触以形成洗涤液体，以及在所述洗涤液体中洗涤织物的步骤。通常，洗涤液体具有高于0℃至90℃、或至60℃、或至40℃、或至30℃、或至20℃的温度。在使固体组合物与水接触之前、之后或同时，织物可与水接触。通常，洗涤液体通过以使得衣物洗涤剂组合物在洗涤液体中的浓度为0.2g/l至20g/l、或0.5g/l至10g/l、或至5.0g/l的此类量使衣物洗涤剂与水接触形成。洗涤织物的方法可在前加载式自动洗衣机，顶部加载式自动洗衣机，包括高效自动洗衣机，或合适的手洗容器中进行。通常，洗涤液体包含90升或更少、或者60升或更少、或者15升或更少、或者10升或更少的水。通常，使200g或更少、或者150g或更少、或者100g或更少、或者50g或更少的衣物洗涤剂组合物与水接触以形成洗涤液体。

分析：可使用差示扫描量热法(DSC)和小/广角X射线散射(SWAXS)或X射线衍射(XRD)分析样品。DSC测量熔点，而SWAXS/XRD测定样品中存在的晶体数量和类型，例如脂肪酸、皂和脂肪酸皂，并且对于后者，测定脂肪酸与皂的摩尔比。

DSC：将具有不同中和度的样品接地，并且将几毫克样品加载到铝盘上。将样品盘以5-10℃/min的连续加热速率从环境温度加热至100℃。然后测定相应的熔融峰。

SWAXS/XRD：将接地的样品加载到样品夹持器上。然后将样品夹持器放置到温度台上。以5℃阶梯将样品从环境温度加热至80℃，并且根据信号强度在每个阶梯处记录SWAXS/XRD 10-20分钟。

然后比较作为中和度和温度的函数的DSC和SWAXS/XRD数据以鉴定脂肪酸和脂肪酸皂晶体的存在。

实施例

在根据本发明的颗粒状衣物洗涤剂组合物与在本发明权利要求范围之外的颗粒状衣物洗涤剂组合物之间进行比较。

在搅和机制备容器中，在80℃下制备由硫酸钠、碳酸钠、水、丙烯酸酯/马来酸酯共聚物和杂项成分组成的含水碱性浆液。将烷基苯磺酸(HLAS)和氢氧化钠加入到含水浆液中，并且将浆液泵送通过标准喷雾系统压力喷嘴，并且雾化到空气入口温度为275℃的逆流喷雾干燥塔中。将雾化的浆液干燥以产生固体混合物，然后将其冷却并筛分以除去过大的材料(>1.8mm)从而形成喷雾干燥的粉末。该喷雾干燥的粉末具有470g/l的堆密度。

该喷雾干燥的粉末的组成在下文中给出。

表1：喷雾干燥的衣物洗涤剂粉末组合物

表2：颗粒状衣物洗涤剂组合物

通过在连续旋转式混合器(转筒直径0.6米，转筒长度1.8米，28转每分钟)中干混所有上述颗粒(除了AE7、脂肪酸和NaOH以外的所有颗粒)来制备上述颗粒状衣物洗涤剂组合物。将进料到连续旋转式混合器中的喷雾干燥的粉末的质量流量设为992kg/hr，以产生颗粒状洗涤剂组合物A、B和C。

对于粉末A，当粉末颗粒经过连续旋转式混合器时，将液体形式的AE7喷涂到粉末颗粒上。

制备粉末B，其中液体混合物通过使熔融脂肪酸和非离子表面活性剂经过高剪切动态混合器(IKA Dispax-型号尺寸：DR2000/混合器速度4000rpm)进行接触而形成。通过在～55℃的温度下将所述混合物喷涂到洗涤剂粉末上而使液体混合物与完整的颗粒状洗涤剂粉末接触。

根据本发明，制备颗粒状洗涤剂组合物(粉末C)，其中液体混合物通过使熔融脂肪酸、非离子表面活性剂和氢氧化钠水溶液经过高剪切动态混合器(IKA Dispax-型号尺寸：DR2000/混合器速度4000rpm)进行接触而形成。通过在～55℃的温度下将所述混合物喷涂到洗涤剂粉末上而使液体混合物与完整的颗粒状洗涤剂粉末接触。

对于粉末A、B和C，取出1kg离开连续旋转式混合器的代表性粉末样品，并分析粉饼强度。平均分析示于表3中。

表3：对颗粒状洗涤剂组合物A、B和C的粉饼强度分析

与根据本发明的粉末A和B相比，粉末C的粉饼强度显著更低。更低的粉饼强度表示粉末流动特性的显著改善。

该实施例举例说明了以这种方式将包含脂肪酸和皂的部分中和的脂肪酸连同非离子表面活性剂的混合物形成于组合物中的重要性，使得所得组合物表现出改善的粉末流动特性。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。