具体实施方式

在本发明的上下文中，使用了以下定义和缩写。

如本文所用，用于各个层的术语“外”、“内”、“上”和“下”等是指具有预期外表面或最上的上表面和预期的内表面或最下面的下表面(接触产品)的层压材料。此外，这些术语和术语“上方”、“下方”或“在……上”并不意味着层必须直接接触。例如，“上层在阻挡层上形成”并不排除存在位于该上层和该阻挡层之间的一个或多个其它中间层。此外，可以在内层下，即内层和产品之间，或外层之上设置层(如装饰层)。

本文中所用的术语“容器”是指可容纳产品的物品。此产品通常是液体、凝胶或糊状物。优选的容器包括管和袋。所述容器还可包括盖或帽，并且如果需要，还包括用于盖或帽的附接构件(例如管头或连接处)，然后其形成有用的商业容器。因此，本发明的层压材料可以形成管裙、管头的插入物或其组合。

本文所用的术语“挠性层压体”描述了一种层压体或由其制成的容器，其可以弯曲或易于弯曲且不会破裂(除非其被过度弯曲)。在本文中，对于所述容器，术语挠性表示当容器例如通过填充液体或通过用手指或手施加压力而经受力时，它将改变其形状而不破裂。挠性容器也可以被认为是一个“可挤压”的容器。

术语“粘接层”是指布置在两层之间且目的是确保这两层结合在一起的层。

“SiOx”是指硅氧化物，即包含硅、氧和任选的其它元素的材料，其中氧原子与硅原子的比率x为约0.1至约2。优选地，氧原子与硅原子的比率为约0.1至约1.2。x的这些替代值适用于本说明书中所有使用的术语SiOx，以限定复合阻挡涂层或层。

以同样的方式，“AlOx”表示铝氧化物，即是指包含铝、氧和任选的其它元素的材料，其中氧原子与铝原子的比率x为约0.1至约2。x的这些替代值适用于本说明书中所有使用的术语AlOx，以限定复合阻挡涂层或层。

术语“聚合物”是指由许多重复子单元组成的大分子或高分子。

术语“聚烯烃”是指由简单烯烃作为单体生产的任何一类聚合物。

术语“PP”是指聚丙烯。

如图3至图6所示，本发明涉及一种挠性管裙200。所述管裙200由层压材料1的片材100卷制而成。所述层压材料1如图1和图2所示。层压材料1是可回收的基于PP的层压材料。也就是说，层压体的主要部分是由PP制成的，从而所述材料能够被回收。特别地，层压材料中PP的质量百分比足够高以允许对所述层压材料进行回收。例如，所述质量百分比通过考虑被测量层的密度和厚度来计算。密度取决于层的本质，并且本领域技术人员通常从供应商的数据表中获知。测量也可以在层压过程之前进行，以便独立地测量每一层。测量也可以在层压过程之后对该层压材料的样品进行。

有利地，层压材料1中PP的百分比至少等于95质量％。层压材料中此种量的PP使得能够对所述材料进行回收。

层压材料1包括含PP的内层10、含PP的外层20和阻挡层30。所述阻挡层30包括氧化物材料阻挡层32和被所述氧化物材料阻挡层32涂覆的载体层34。所述载体层34由PP制成。根据本发明，内层10具有的流动能力高于载体层34具有的流动能力。

申请人发现，当内层具有的流动能力优于载体层的流动能力时，当由该层压材料1形成管裙时，尤其是在重叠区域，密封性得到改善。层分离问题尤其减少。

用于形成挠性管裙200的方法包括以下步骤：

将层压材料1的平坦片材100卷绕成套筒的形式，以成形为管裙200；

使片材100的第一侧边102叠置于在片材100的第二侧边102’上形成重叠区域110，第一侧边102的可密封内层10与第二侧边102’的可密封外层重叠；

在重叠区域的内表面处对管裙200的内侧施加加热温度T1，以产生管裙200的侧缝210；

在施加加热温度T1的同时，在重叠区域的外表面和内表面之间施加压制力以最终化管裙200的侧缝。

图4精确地显示了在产生侧缝210之前，为形成管裙200而进行的重叠。在这种情况下，向在管裙200的内表面，更具体地向第二侧边102’的内层10’施加加热温度T1(典型地，介于125℃和180℃之间)。

有利地，同时，向管裙200的外表面，更具体地向外层20施加远低于加热温度T1的加热温度T2(通常低于120℃)。该加热T2示出在图4中，但并不是制造管裙200所必须的。在图5所示的第二实施方式中，在第一侧边102与第二侧边102’叠置之前，可以通过向隔开它们的间隙空间中吹入热风(箭头所示)来预热重叠区域110，而不是向在管裙200的外表面施加加热温度T2。目标是预先软化旨在侧焊期间熔化的层，特别是朝向管裙200外侧的层，以从管裙的外侧获得具有均匀外观的焊缝。最终结果与第一实施方式的结果相似，并且对应于图6所示的结果。

在加热的同时，对重叠区域的内表面和外表面进行压制，以有助于熔融层相互混合和粘附，从而产生管裙200的侧缝210。具体地，内层10和内层10’、外层20’和粘接层50’会因加热温度T1而熔化。在内层包括多个层的情况下，所有这些层都熔化。重叠区域110中不同层的熔化由图6中虚线和它们的逐渐消失所表示。

氧化物材料阻挡层32的切割边缘33代表层压材料1中如果不加以保护，其可能导致层分开(即层分离)的敏感区域。因此，当形成侧缝210时，有利的是，在重叠区域110的水平处，从内层10’中挤出一些多余的材料以形成聚合物“流出”区域。

阻挡层30、30’的这种稳定性归因于载体层34的显著较低的流动能力(至少低于内层10、10’的流动能力)。

由于内层10具有显著较高的流动能力(至少高于载体层34的流动能力)，来自内层，在此来自第二侧边102’的内层10’的PP材料(在热和压力下)流向第一侧边102的内层10。来自内层10’的材料的这种流动由图6中的粗箭头来表示。因此，来自内层的10’的PP材料覆盖氧化物材料阻挡层32’的切割边缘33’，并保护其免受因与管内容物接触而受到的腐蚀。此外，随着熔融层相互混合和粘附时，来自侧边102’的内层10’的流动的PP材料与片材100的侧边102的内层10的PP材料相粘合。因此，提高了管裙200的密封性。

在较小程度上，第一侧边102的外层20流向第二侧边102’的外层20’(在热和压力下)。该流动也由图6中的箭头表示。这也提高了管裙200的密封性。

如果载体层34在加热下流动过多，则将拉伸氧化物材料阻挡层32的涂覆并且劣化所述氧化物材料阻挡层32。这会导致有缺陷的阻挡层30，且必须避免。

此处，所述载体层34和氧化物材料阻挡层32不会熔化，且不与其它层混合，从而能在经加热的结构中保持稳定性。这在图6中尤为明显，其中示出了在产生侧焊缝后不同层的变形。在重叠区域中，内层10和内层10’、外层20’和粘接层50’因加热温度T1而熔融。这由虚线及其逐渐消失表示。这些熔融的层相互混合并粘附在一起。然而，在图6中可以看出，载体层34、34’以及氧化物材料阻挡层32、32’不熔化或流动，如所有重叠区域110中实线所示。清楚可见的是，载体层34和氧化物材料阻挡层32没有与其它层混合，只是在压制力作用下发生变形。阻挡层30、30’的这种稳定性归因于载体层34的显著较低的流动能力(至少低于内层10、10’的流动能力)。阻挡层30、30’的上游、下游和之间的各层已经混合且熔合。

因此，当内层10具有优于载体层34的流动能力时，氧化物材料阻挡层32保持稳定，保护了切割边缘33，并且提高了尤其在重叠区域110处的密封性。

氧化物材料阻挡层在可回收的层压材料中特别令人感兴趣，因为它们具有良好的阻挡性能，同时具有非常低的厚度，因此仅占据少量的层压材料。实际上，载体层34占据阻挡层30的大部分厚度，因为氧化物材料有利地为涂覆在载体层34上的薄层。这种少量的氧化物材料对再循环流没有影响，且因此具有阻挡层30的层压板材料可整体回收利用。

优选地，包括所述载体层34和所述氧化物材料32涂层的阻挡层30具有在10和35μm之间的厚度。更优选地，阻挡层30具有15到25μm之间的厚度。

在本发明的上下文中，可以使用不同的氧化物材料阻挡层。根据实施方式，氧化物材料32由SiOx制成。有利地，在真空环境中，将氧化硅的无机薄层蒸发至PP载体层34基底上。

根据另一实施方式，氧化物材料32由AlOx制成。

有利地，氧化物材料32的涂层具有小于0.1μm的厚度。

层压材料1中不同层的流动能力可受不同特征的影响。

这些特征中的第一个是熔融指数(MFI)或熔体流动速率。MFI是衡量热塑性聚合物熔体流动难易度的量度。它被定义为对于可替代的指定温度，通过指定的可替代的重量施加的压力，在10分钟内流过特定直径和长度的毛细管的聚合物的质量(以克为单位)。该方法描述在类似标准ASTMD 1238和ISO 1133中。这里，样品在230℃和2.16kg下进行测试。

优选地，内层10具有的MFI高于载体层34的MF。在这种情况下，尤其在形成侧缝时，内层10的流动将优于载体层34的流动。这意味着如上所述的优点。

有利地，内层10具有根据ISO 1133测量，在230℃和2.16kg下至少等于8g/10mn的MFI。更有利地，内层10具有介于8g/10mn和10g/10mn之间的MFI。具有这种MFI的内层10表现出良好的流动能力。从而保证了对氧化物材料阻挡层的边缘的覆盖并且提高了侧缝的密封性。

优选地，载体层34具有在230℃和2.16kg下介于0.8g/10mn和8g/10mn之间的MFI。更优选地，载体层34具有在230℃和2.16kg下介于2g/10mn和4g/10mn之间的MFI。这限制了载体层34的移动，保护了氧化物材料阻挡层，从而确保了可持续的阻挡层30。

影响PP层流动能力的另一个特征是分子量(MW)。分子量是分子的质量。它计为分子式中每种组成元素的相对原子质量乘该元素的原子个数的总和。MW通常在产品的数据表中传达。熔融指数是分子量的间接度量，其中高熔融指数一般对应低分子量。

有利地，内层10具有的MW低于载体层34的MW。因此，与载体层相比，内层可更易于流动，从而涉及了上述所述的优点。

影响PP层流动能力的另一特征是分子量分布(MWD)。这个特性本质上与分子量有关。在线性聚合物中，各个聚合物链很少具有完全相同的聚合度和摩尔质量，并且总是分布在平均值周围。分子量分布(或摩尔质量分布)描述了每种聚合物的摩尔数与该种的摩尔质量之间的关系。

有利地，内层10具有的MWD低于载体层34的MWD。因此，与载体层相比，内层可更易于流动，从而涉及了上述所述的优点。

如图1所示，阻挡层30位于内层10和外层20之间。

所述内层10可以由多个单层组成。同样地，所述外层20可以由多个单层组成。组成内层10的单层数和组成外层20的单层数不限于图中所示的示例。

有利地，内层10包括夹在两个表层14之间的芯层12。芯层12和表层14含PP。更有利的是，芯层由PP制成，并且表层为PP/PE的共聚物。所述PP/PE共聚物包括小于15质量％的PE。有利地，PP/PE共聚物包括6质量％至14质量％的PE。在任何情况下，PP材料占层压材料1的至少95质量％。PP/PE共聚物的使用提高了热密封性能。

同样地，有利地，外层包括夹在两个表层24的芯层22。芯层22和表层24含PP。更有利的是，芯层由PP制成，并且表层为PP/PE共聚物。所述PP/PE共聚物包括小于15质量％的PE。有利地，PP/PE共聚物包括6质量％至14质量％的PE。在任何情况下，PP材料占层压材料1的至少95质量％。PP/PE共聚物的使用提高了热密封性能。

可替代地，内层10可由PP制成。同样地，外层20可由PP制成。这些纯PP层允许层压材料具有更好的可回收性，因为它包括以质量计更高的PP％。

不同的单一PP层可以是流延型膜或吹塑型膜。

通过层压工艺将不同的层结合在一起以获得根据本发明的层压材料。所述层压材料可以通过不同的层压工艺获得，诸如挤出层压工艺或粘合层压工艺。

有利地，内层10由流延聚丙烯(CPP)制成。用于形成CPP层的PP类型由于呈现出明显较高的熔融指数并因此具有良好的流动能力而特别有利于用于形成内层10。如上所述，当内层10具有良好的流动能力时，从重叠区域110中挤出一些多余的材料，以形成聚合物“流出”区域，从而保护氧化物材料阻挡层32的切割边缘33免于与管内容物接触而被腐蚀。

更有利地，载体层34由双取向聚丙烯(BOPP)制成。用于形成BOPP层的PP类型由于呈现出明显较低的熔融指数并因此具有较低的流动能力而特别有利于用于形成载体层。如上所述，当载体层具有明显较低的熔融指数时，氧化物材料阻挡层32保持稳定，保护了切割边缘33，且改善了尤其是是重叠区域的密封性。此外，与CPP向比，BOPP表现出更高的耐热性。所述耐热性允许在层压过程期间保护阻挡涂层。

优选地，层压材料1包括在阻挡层30与内层10之间和/或在阻挡层30与外层20之间的粘接层50。所述粘接层50用于连接内层10和阻挡层30以及外层20和阻挡层30，并且用于防止任何层分离问题。粘接层可基于PP。有利地，粘接层50为基于聚氨酯(PU)的粘接层，从而在阻挡层30与内层10之间和/或在阻挡层30与外层20之间形成交联粘附。交联粘附产生层间的更好的粘附，从而防止层分离问题。

有利地，层压材料包括至少一个中间层40。该中间层40可以位于内层10和阻挡层30之间和/或位于外层20和阻挡层30之间。中间层40包括PP。优选地，所述中间层40由PP制成。有利地，所述中间层40是CPP层。

层压材料1的总厚度由于会影响机械性能而是一重要特征。与其它比较结构，例如聚乙烯(PE)结构相比，主要包括PP的层压材料1呈现出更好的机械强度。特别地，与其它比较PE结构相比，根据本发明的层压材料1具有增强的刚度和回弹性。回弹性是在释放变形力后，材料恢复其原始形状的能力。具有增强的刚度和回弹性的层压结构的优点在于可以通过减小厚度来获得目标刚度，从而节省材料。目标刚度/回弹性取决于用途，特别是取决于层压材料1形成的容器类型和其中容纳的产品类型。

有利地，层压材料1的总厚度介于150μm和300μm之间。更有利地，层压材料1的总厚度介于200μm和250μm之间。这种厚度非常适合形成软管，特别是形成牙膏管。

可影响不同层流动能力的另一特征是层压材料1的厚度和不同层的各自厚度。为了流动，内层10需要最小厚度。如果内层10太薄，则没有足够的材料“可用”于流动并且氧化物材料阻挡层32的切割边缘33的覆盖将无法实现。

内层的厚度还将影响容纳于容器中某些产品的吸收。位于产品和阻挡层32之间的层，在此为内层10将会吸收容纳在容器中的产品的某些部分，例如香料。如果内层10太厚，则留存率太高并且可能导致所述内层10的劣化。因此，需要在留存率(需要低厚度)和适当流动(需要高厚度)之间进行折衷。

有利地，内层(10)的厚度介于50μm和120μm之间。更有利地，内层10的厚度为约80μm。

必须注意的是，图1至图6是示意图，且各层不是按比例绘制的。

为了进一步限制层压材料1的吸收率，氧化物材料阻挡层32可以承载于载体层34面向内层10的一侧。换言之，阻挡层30的金属氧化物阻挡层32朝向内层10。阻挡层30的这种配置能够在容器内的部分产品到达载体层34之前阻止其迁移，从而降低吸收率。

有利地，层压材料1具有在阻挡层30的两侧基本对称的层结构。层压材料的对称性可以影响层压材料的一些物理特性。特别地，对称性提高了由此制成的裙200的圆度(roundness)。管的圆度能够提高成型和填充管时的生产率。

以下结构是根据本发明的层压材料的示例性实施方式。本发明不限于示例性实施方式的具体层压材料，而是涵盖落入所附权利要求范围内的其它层压材料结构。

从外层(即最上面的预期外表面)到内层(即最下面的预期内)(接触产品)表面来描述层压材料的这些示例性实施方式中的不同层。

实施方式1：

该实施方式示意性地示出在图1中。所述实施方式由以下组成：

CPP制成的外层20，

第一粘接层50，

BOPP制成的载体层34，

SiOx制成的氧化物材料阻挡层32，

第二粘接层50，

CPP制成的内层10。

层压材料1是通过对这些不同的层进行粘合层压来获得的。外层20具有100μm的厚度。载体层34和氧化物材料阻挡层32代表阻挡层30。SiOx阻挡层32具有小于0.1μm的厚度。所述阻挡层具有20μm的厚度。内层10具有100μm的厚度。层压材料1具有228μm的总厚度。

实施方式2：

所述实施方式由以下组成:

CPP制成的表层24，

CPP制成的芯层22，

CPP制成的表层24，

第一粘接层50，

BOPP制成的载体层34，

SiOx制成的氧化物材料阻挡层32，

第二粘接层50，

CPP制成的表层14，

CPP制成的芯层12，

CPP制成的表层14。

层压材料1是通过对这些不同的层进行挤出层压来获得的。表层24和芯层22代表外层20。各个表层24具有10μm的厚度，并且芯层22具有80μm的厚度。因此，外层20具有100μm的厚度。载体层34和氧化物材料阻挡层32代表阻挡层30。SiOx阻挡层32具有小于0.1μm的厚度。所述阻挡层具有18μm的厚度。表层14和芯层12代表内层10。各个表层14具有10μm的厚度，并且芯层12具有80μm的厚度。因此，内层10具有100μm的厚度。层压材料1具有226μm的总厚度。

实施方式3：

该实施:方式示意性地示出在图1中。所述实施方式由以下组成：

CPP制成的外层20，

第一粘接层50，

BOPP制成的载体层34，

AlOx制成的氧化物材料阻挡层32，

第二粘接层50，

CPP制成的内层10。

层压材料1是通过对这些不同的层进行挤出层压来获得的。外层20具有100μm的厚度。载体层34和氧化物材料阻挡层32代表阻挡层30。AlOx阻挡层32具有小于0.1μm的厚度。阻挡层具有16μm的厚度。内层10具有100μm的厚度。层压材料1具有224μm的总厚度。

实施方式4：

该实施方式示意性地示出在图2中。该实施方式由以下组成：

PP/PE共聚物制成的表层24，

CPP制成的芯层22，

PP/PE共聚物制成的表层24，

PP制成的第一中间层40

第一粘接层50，

BOPP制成的载体层34，

AlOx制成的氧化物材料阻挡层32，

第二粘接层50，

PP制成的第二中间层40，

PP/PE共聚物制成的表层14，

CPP制成的芯层12，

PP/PE共聚物制成的表层14。

层压材料1是通过对这些不同的层进行挤出层压来获得的。表层24和芯层22代表外层20。各个表层24具有至多15μm的厚度，并且芯层22具有30μm至100μm的厚度。外层20具有60μm至120μm的厚度。

外层20具有60至120μm的厚度。第一和第二中间层40具有30μm的厚度。载体层34和氧化物材料阻挡层32代表阻挡层30。AlOx阻挡层32具有小于0.1μm的厚度。所述阻挡层具有16μm厚度。表层14和芯层12代表内层10。各个表层14具有至多15μm的厚度，并且芯层12具有30μm至100μm的厚度。内层10具有60μm至120μm的厚度。层压材料1具有200μm至250μm的总厚度。

实施方式5：

该实施方式由以下组成:

PP/PE共聚物制成的表层24，

CPP制成的芯层22，

PP/PE共聚物制成的表层24，

PP制成的中间层40

第一粘接层50，

BOPP制成的载体层34，

AlOx制成的氧化物材料阻挡层32，

第二粘接层50，

CPP制成的内层10。

层压材料1是通过对这些不同的层进行挤出层压来获得的。表层24和芯层22代表外层20。各个表层24具有至多15μm的厚度，并且芯层22具有30μm至100μm的厚度。因此，外层20具有60μm至120μm的厚度。第一和第二中间层40具有30μm的厚度。载体层34和氧化物材料阻挡层32代表阻挡层30。AlOx阻挡层32具有小于0.1μm的厚度。所述阻挡层具有16μm厚度。内层10具有70μm至120μm的厚度。层压材料1具有200μm至250μm的总厚度。

在上述示出的所有实施方式中，层压材料1中PP的百分比至少等于95质量％，以使所述层压材料是可回收的。此外，在所有这些实施方式中，内层10的流动能力高于载体层34的流动能力。有利地，芯层12、表层14、中间层40和粘接层50的流动能力也高于载体层34的流动能力。因此，当由层压材料1形成管裙200时，氧化物材料阻挡层32保持稳定，保护了切割边缘33，并且提高了重叠区域的密封性。

如图3所示，管裙200是通过卷制片材100，特别是卷制如上所述的层压材料1的平坦片材100而成。更具体地，将部分的片材100以管状构造相互折叠，使得片材100的第一侧边102覆盖该片材100的第二侧边102’。然后，实使外层20’的上表面面对接触内层10的下表面。通过加热片材100使得外层20’的上表面粘接到内层10的下表面来形成重叠侧缝210。

所述挠性裙管200旨在固定到管头以形成挠性管。管头包覆成型在裙上。所述管头包括肩和颈。上述裙固定在肩周边。所述管头有利地由PP制成，但也可以由任何其它合适的材料(例如PE)制成。

由于内层10具有良好的流动能力，当形成侧缝210时，内层10流动并覆盖氧化物材料阻挡层32的切割边缘33。因此，该切割边缘免受将由管容纳的产品的影响，尤其提高了重叠区域110处的密封性。此外，由于载体层34不流动或至少流动不多，当形成侧缝210时，氧化物材料阻挡层32保持稳定，且并确保可持续的保护。因此，提高了管裙200的密封性，并且延长了容纳在包括管裙200的管中的产品的使用寿命。