抗微生物多用途清洁剂及其制备和使用方法

文档序号:1926451 发布日期:2021-12-03 浏览:18次 >En<

阅读说明:本技术 抗微生物多用途清洁剂及其制备和使用方法 (Antimicrobial multipurpose cleaner and methods of making and using same ) 是由 A·巴肯 M·D·莱维特 A·艾伯赛斯 于 2020-04-13 设计创作,主要内容包括:本公开涉及多用途清洁组合物、制造所述多用途清洁组合物的方法和使用所述多用途清洁组合物清洁表面的方法。有益地,所述多用途清洁组合物能够去除污垢并且提供抗微生物活性。所述组合物尤其可用于硬表面并且优选地是低条纹形成性的。(The present disclosure relates to multi-purpose cleaning compositions, methods of making the multi-purpose cleaning compositions, and methods of cleaning surfaces using the multi-purpose cleaning compositions. Advantageously, the multi-purpose cleaning composition is capable of removing soils and providing antimicrobial activity. The compositions are particularly useful for hard surfaces and are preferably low streaking.)

抗微生物多用途清洁剂及其制备和使用方法

交叉引用

本申请与于2019年4月12日提交并且标题为“抗微生物多用途清洁剂及其制造和使用方法(ANTIMICROBIAL MULTI-PURPOSE CLEANER AND METHODS OF MAKING AND USINGTHE SAME)”的美国临时申请序列号62/833,208相关并且根据35U.S.C.§119要求其优先权;该专利申请的全部内容特此通过引用明确并入本文。

技术领域

本公开涉及抗微生物多用途清洁组合物及其制备和使用方法。在一个优选实施方案中,所述清洁剂在玻璃上是低条纹形成性的。

背景技术

顾名思义,多用途清洁剂旨在用于多种类型的表面。通常多用途清洁剂用于污垢去除或抗微生物功效。希望具有提供污垢去除和抗微生物功效两者的清洁剂;然而,配制提供良好污垢去除和抗微生物特性的组合物一直很困难。提供污垢去除和抗微生物功效两者的常见清洁剂含有刺激性化学品,诸如漂白剂或过氧化氢。此类刺激性化学品限制了清洁组合物的使用,并且可能需要使用个人防护设备(PPE)、通风或其他安全措施。

因此,本公开的目的是提供可以提供污垢去除特性和抗微生物功效两者的多用途清洁组合物。

本公开的仍另一个目的是提供不需要通风、PPE或其他安全措施的多用途清洁组合物。

本发明的其他目的、优点和特征将根据以下结合附图的详细说明而变得显而易见。

发明内容

本文公开的抗微生物多用途清洁组合物的优点在于,它们提供改善的针对多种细菌和病毒的杀灭活性,同时还提供改善的污垢去除。所述抗微生物多用途清洁组合物的另一个优点在于,它们在玻璃表面上是低条纹形成性的。

如本文所述的优选实施方案包括浓缩多用途清洁组合物,其包含在约1wt.%与约60wt.%之间的阴离子磺化表面活性剂;在约1wt.%与约30wt.%之间的在水中具有小于5%(wt./wt.)溶解度的溶剂;载体;其中所述阴离子磺化表面活性剂和所述溶剂的比率在约3:1与约1:3之间;并且其中所述组合物具有在约0.5与约1.5之间的pH。

如本文所述的另一个实施方案包括即用型多用途清洁组合物,其包含在约0.01wt.%与约2wt.%之间的阴离子磺化表面活性剂;在约0.01wt.%与约2wt.%之间的在水中具有小于5%(wt./wt.)溶解度的溶剂;在约78wt.%与约96wt.%之间的载体;其中所述组合物具有小于约3.5的pH;并且其中所述组合物在约15分钟或更短时间内提供微生物群体的至少约3log减少。

如本文所述的另一个优选实施方案包括制造浓缩多用途组合物的方法,其包括将在约1wt.%与约60wt.%之间的阴离子磺化表面活性剂;在约1wt.%与约30wt.%之间的在水中具有小于5%(wt./wt.)溶解度的溶剂;以及载体合并并混合;其中所述阴离子磺化表面活性剂和所述溶剂的比率在约3:1与约1:3之间;并且其中所述组合物具有在约0.5与约1.5之间的pH。

如本文所述的仍另一个优选的实施方案包括清洁表面的方法,其包括使表面与多用途清洁组合物接触,所述多用途清洁组合物包含在约0.01wt.%与约2wt.%之间的阴离子磺化表面活性剂;在约0.01wt.%与约2wt.%之间的在水中具有小于5%(wt./wt.)溶解度的溶剂;在约78wt.%与约96wt.%之间的载体;其中所述组合物具有小于约3.5的pH。

虽然公开了多个实施方案,但根据显示并描述本发明的说明性实施方案的以下

具体实施方式

,仍其他实施方案对于本领域技术人员而言将变得显而易见。因此,附图和具体实施方式应被视为本质上为说明性的而并非限制性的。

附图说明

图1是比较评估对本发明的示例性硬表面清洁剂制品对工业烃基油性污垢的清洁性能的图。

图2是比较评估本发明的示例性硬表面清洁剂配制品对食物类污垢的清洁性能的图。

将参考附图详细描述抗微生物多用途组合物及其制造和使用方法的各种实施方案。对各种实施方案的提及并不限制本发明的范围。本文中呈现的附图不是对根据本发明的各种实施方案的限制并且是呈现用于对本发明的示例性说明。

具体实施方式

本公开涉及稳定、速效的抗微生物多用途组合物、其制备方法和用途。还应当进一步理解,本文中使用的所有术语只是用于描述特定实施方案的目的,而并旨在以任何方式或范围进行限制。例如,除非上下文另有明确表示,否则如在本说明书和随附权利要求中所使用,单数形式“一个/一种(a/an)”和“所述(the)”可包括复数个指示物。此外,所有的单位、前缀和符号可以以其SI接受的形式表示。

说明书中列举的数值范围包括定义所述范围的数字,并且包括所定义范围内的每个整数。贯穿本公开,本发明的各个方面均以范围格式呈现。应当理解的是,采用范围格式的描述仅仅是为了方便和清楚,而不应被理解为对本发明范围的僵化限制。因此,对范围的描述应当被认为已经明确地公开了所述范围内所有可能的子范围、分数以及单独数值。例如,应认为诸如1至6的范围的描述具有明确公开的子范围,诸如1至3、1至4、1至5、2至4、2至6、3至6等,以及该范围内的单独数字,例如1、2、3、4、5和6,以及小数和分数,例如1.2、3.8、11/2和43/4。这无论范围宽度如何均适用。

定义

为了可以容易地理解本发明,首先定义了某些术语。除非另外定义,否则本文所用的所有技术和科学术语具有与本发明的实施方式所属的领域内的普通技术人员通常理解的相同含义。与本文描述的那些类似的、修改的或等同的许多方法和材料可以用于本发明的实施方式的实施而无需过多的实验,本文描述了优选的材料和方法。在描述和要求本发明的实施方案过程中,将根据以下所阐述的定义使用以下术语。

如本文所用,术语“约”是指关于任何可定量变量(包括但不限于质量、体积、时间、温度、pH和细菌或病毒的log计数),可以例如通过典型的测量技术和设备发生的数值量的变化。此外,在现实世界中使用的固体和液体处置程序的情况下,存在某些无意的误差和变化,这可能是由于用于制备组合物或实行方法等的成分的制造、来源或纯度的差异而引起。术语“约”也涵盖这些变化。无论是否由术语“约”修饰,权利要求均包括此数量的等效值。

本发明的方法和组合物可以包含以下、基本上由以下组成或由以下组成:本发明的组分和成分以及本文所描述的其他成分。如本文所用,“基本上由……组成”意指方法、系统、设备和组合物可以包括附加步骤、组分或成分,但前提是附加步骤、组分或成分不会实质性地改变所要求的方法、系统、设备和组合物的基本特征和新颖特征。

术语“活性剂”或“活性剂百分比”或“活性剂重量百分比”或“活性剂浓度”在本文中可互换地使用并且是指参与清洁的那些成分的浓度,表示为减去诸如水或盐等惰性成分之后的百分比。有时也用括号中的百分比指示,例如“化学品(10%)”。

如本文所用,术语“烷基”或“烷基基团”是指具有一个或多个碳原子的饱和烃,包括直链烷基(例如,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等)、环状烷基基团(或“环烷基”或“脂环”或“碳环”基团)(例如,环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等)、支链烷基基团(例如,异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基等)和烷基取代的烷基基团(例如,烷基取代的环烷基基团和环烷基取代的烷基基团)。

除非另外说明,否则术语“烷基”包括“未取代的烷基”和“取代的烷基”两者。如本文所用,术语“取代的烷基”是指具有置换烃主链的一个或多个碳上的一个或多个氢的取代基的烷基基团。此类取代基可以包括例如烯基、炔基、卤基、羟基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基、芳氧基羰氧基、羧酸酯基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基硫基羰基、烷氧基、磷酸酯基、膦酸基、亚膦酸基、氰基、氨基(包括烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基及烷基芳基氨基)、酰胺基(包括烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、氨甲酰基和脲基)、亚氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、硫代羧酸酯基、硫酸酯基、烷基亚磺酰基、磺酸酯基、氨磺酰基、磺酰胺基、硝基、三氟甲基、氰基、叠氮基、杂环基、烷基芳基或芳香族(包括杂芳香族)基团。

在一些实施方案中,取代的烷基可以包括杂环基团。如本文所用,术语“杂环基团”包括类似于碳环基团的闭环结构,其中环中的一个或多个碳原子是除碳以外的元素(例如氮、硫或氧)。杂环基团可以是饱和或不饱和的。示例性杂环基团包括但不限于氮丙啶、环氧乙烷(环氧化物、氧杂环丙烷)、硫杂环丙烷(环硫化物)、双环氧乙烷、氮杂环丁烷、氧杂环丁烷、硫杂环丁烷、二氧杂环丁烷、二硫杂环丁烷、二硫环丁烯、氮杂环戊烷、吡咯烷、吡咯啉、氧杂环戊烷、二氢呋喃以及呋喃。如本文所用,术语“污垢”或“污渍”是指非极性油性物质,其可以含有或可以不含有微粒物质,诸如矿物粘土、砂、天然矿物质、碳黑、石墨、高岭土、环境粉尘等。

如本文所用,术语“抗微生物剂”是指在约10分钟或更短时间内减少和/或灭活微生物群体的化合物或组合物,所述微生物群体包括但不限于细菌、病毒、真菌和藻类。优选地,术语抗微生物剂是指在约10分钟或更短时间内提供微生物群体的至少约3-log减少,更优选地在约10分钟或更短时间内提供微生物群体的至少约3.5-log减少,最优选地在约10分钟或更短时间内提供微生物群体的至少约4-log减少的组合物。

如本文所用,术语“清洁”是指用于促进或帮助去除污垢、漂白、减少微生物群体及其任何组合的方法。如本文所用,术语“微生物”是指任何非细胞或单细胞(包括菌落)生物体。微生物包含所有原核生物。微生物包含细菌(包含蓝藻细菌)、孢子、地衣类、真菌、原生动物、朊病毒、类病毒、病毒、噬菌体以及一些海藻。如本文所用的术语“微生物(microbe)”与微生物(microorganism)同义。

如本文所用的短语“食品加工表面”是指被用作食品加工、制备或贮藏活动的一部分的工具、机器、设备、结构、建筑物等的表面。食品加工表面的实例包括食品加工或制备设备(例如,切片、罐装或运输设备,包括引水槽)、食品加工器皿(例如,用具、餐具、洗涤器皿和酒吧玻璃杯(bar glasses))以及地板、墙壁或进行食品加工的结构的固定件的表面。食品加工表面见于并用于食品防腐空气循环系统、无菌包装消毒、食品冷藏和冷却器清洁剂和消毒剂、器皿洗涤消毒、烫漂器清洗和消毒、食品包装材料、切割板添加剂、第三水槽消毒、饮料冷却器和保温器、肉冷却或烫洗水、自动盘碟消毒剂、消毒凝胶、冷却塔、食品加工抗微生物服装喷剂和非水性至低水性食品制备润滑剂、油和冲洗添加剂中。

术语“硬表面”是指实心的、基本上非柔性的表面,诸如台面、瓷砖、地板、墙壁、面板、窗户、管件夹具、厨房和浴室家具、器具、发动机、电路板、盘碟、镜子、窗户、监视器、触摸屏和恒温器。硬表面不受材料限制;例如,硬表面可以是玻璃、金属、瓷砖、乙烯树脂、油毡、复合材料、木材、塑料等。硬表面可以包括例如保健表面和食品加工表面。

如本文所用,短语“医疗保健表面”是指用作医疗保健活动的一部分的器械、装置、推车、罩、家具、结构、建筑物等的表面。健康护理表面的实例包括医疗或牙科器械、医疗或牙科装置、用于监测患者健康的电子设备和其中进行健康护理的地板、墙壁或结构固定件的表面。健康护理表面存在于医院、手术室、病房、产房、太平间和临床诊断室中。这些表面可为具有以下特点的那些:“硬表面”(如壁、底板、床板等);或织物表面,例如编织、织造和非织造表面(如手术服、帐帘、床上用品、绷带等);或患者护理设备(如呼吸器、诊断设备、分流器、人体窥镜、轮椅、床等);或手术和诊断设备。医疗保健表面包括用于动物医疗保健的制品和表面。

如本文所用,术语“器械”是指可得益于用根据本发明的组合物清洁的各种医疗或牙科器械或装置。

如本文所用,短语“医疗器械”、“牙科器械”、“医疗装置”、“牙科装置”、“医疗设备”、“牙科设备”是指在医学或牙科中使用的器械、装置、工具、电气用具、器具和设备。可对此类器械、装置和设备进行冷灭菌、浸泡或洗涤并且然后进行热灭菌,或以其他方式得益于在本发明的组合物中进行的清洁。这些各种器械、装置和设备包括但不限于:诊断器械、托盘、盘、夹持器、托架、镊子、剪刀、剪切机、锯(例如骨锯及其刀片)、止血钳、刀、凿子、骨钳、文件夹、钳子、钻机、钻机钻头、粗锉刀、毛刺、涂布器、碎机、升降机、夹具、针夹持器、货架、夹子、钩、圆骨凿、刮匙、牵开器、矫平机、打孔器、提取器、匙、角膜刀、刮刀、压榨机、套管针、扩张器、罩、玻璃器皿、管、导管、插管、插塞、支架、窥镜(例如,内窥镜、听诊器和关节镜)和相关设备等或其组合。

如本文所用,术语“微生物”是指任何非细胞或单细胞(包括菌落)生物体。微生物包含所有原核生物。微生物包含细菌(包含蓝藻细菌)、孢子、地衣类、真菌、原生动物、朊病毒、类病毒、病毒、噬菌体以及一些海藻。如本文所用的术语“微生物(microbe)”与微生物(microorganism)同义。

如本文所用,术语“软表面”是指不归类为硬表面但为实心表面的表面。软表面包括但不限于纺织物、织物、织造表面和非织造表面。软表面包括但不限于地毯、窗帘、织物、医院隔墙、亚麻布和家具装饰材料。

如本文所用,术语“基本上不含”是指组合物完全缺乏组分或具有的组分的量少到使得所述组分不影响组合物的性能。组分可以作为杂质或作为污染物存在,并且应小于0.5wt-%。在另一个实施方案中,组分的量小于0.1wt-%,并且在又另一个实施方案中,组分的量小于0.01wt-%。

如本文所用,术语“病毒”是指一种可以包括致病性病毒和非致病性病毒两者的微生物。就病毒结构而言,病原性病毒可以分类为两种一般类型:有包膜病毒和无包膜病毒。一些熟知的有包膜病毒包括疱疹病毒(herpes virus)、流感病毒、副粘病毒(paramyxovirus)、呼吸道合胞病毒(respiratory syncytial virus)、冠状病毒(coronavirus)、HIV、乙型肝炎病毒、丙型肝炎病毒和SARS-CoV病毒。无包膜病毒(有时称为“裸”病毒)包括微小核糖核酸病毒科、呼肠孤病毒科、杯状病毒科、腺病毒科和细小病毒科家族。这些家族的成员包含鼻病毒(rhinovirus)、脊髓灰质炎病毒(poliovirus)、腺病毒(adenovirus)、甲型肝炎病毒、诺如病毒、乳头瘤病毒(papillomavirus)和轮状病毒(rotavirus)。本领域已知“有包膜”病毒相对敏感,并且因此可以被常用的杀菌剂灭活。相比之下,无包膜病毒对常规杀菌剂的抵抗力要强得多,并且比有包膜病毒在环境上显著更稳定。

如本文所用,术语“器皿”是指诸如食用和烹饪用具、餐碟和其他硬表面,诸如淋浴器、水槽、马桶、浴缸、工作台面、窗户、镜子、运输车辆和地板等物品。如本文所用,术语“器皿洗涤”是指洗涤、清洁或冲洗器皿。器皿还是指由塑料制成的物品。可以使用根据本发明的组合物清洁的塑料类型包括但不限于包含聚丙烯聚合物(PP)、聚碳酸酯聚合物(PC)、三聚氰胺甲醛树脂或三聚氰胺树脂(三聚氰胺)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)和聚砜聚合物(PS)的那些塑料。可以使用本发明的化合物和组合物清洁的其他示例性塑料包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)聚苯乙烯聚酰胺。

如本文所用,术语“水溶性”和“水分散性”意指成分在本发明组合物中的水中是可溶的或可分散的。一般来讲,成分在水的约0.1wt.%与约15wt.%之间的25℃浓度下,更优选地在约0.1wt.%与约10wt.%之间的的浓度下应是可溶或可分散的。

如本文所用,术语“重量百分比”、“wt.%”、“wt-%”、“按重量计的百分比”、“重量%”及其变型是指物质的重量除以组合物的总重量并乘以100的物质浓度。

组合物

根据本申请的组合物可以是液体浓缩物或即用型溶液。即用型溶液所需的浓度可能取决于其最终用途和应用。此外,应当理解,基于最终稀释比以及浓缩物是配制成无水配制品还是水性配制品剂,浓缩物的浓度可以变化。

所述组合物的pH可以在从约5至约0的范围内,优选地在约0.5与约3.5之间以及其间的所有范围。在浓缩组合物中,pH优选地在约0与约2之间,更优选地在约0.5与约1.5之间。在即用型组合物中,pH优选地在约1与约3.2之间,更优选地在约1.5与约3之间,最优选地在约2与约2.5之间。在包含载体的实施方案中,载体优选地是水或与水混溶的溶剂。

在一个优选实施方案中,所述组合物具有小于1wt.%的氧化剂,优选地小于0.5wt.%的氧化剂,更优选地小于0.1wt.%的氧化剂,最优选地小于0.01wt.%的氧化剂。在一个优选实施方案中,所述组合物不含氧化剂。氧化剂包括但不限于过氧化物。

优选的浓缩组合物可以根据表1A制备,并且优选的即用型组合物可以根据表1B制备。表1A-1B中描述的组合物以基于重量的活性浓度提供。

表1A

表1B

令人惊讶的是,本申请的抗微生物多用途组合物的阴离子表面活性剂与溶剂的比率在约3:1与约1:3之间,更优选地在约3:1与约1:1之间,最优选地为约2:1。优选地,所述组合物具有小于约1000cps的粘度。优选地,所述组合物是发泡的。尽管在某些实施方案中,所述组合物可能优选是低发泡的;在这种实施方案中,组合物可以包含消泡剂。

在一个优选实施方案中,所述抗微生物多用途组合物提供微生物群体的至少约3-log减少,更优选地至少约3.5-log减少,最优选地等于或大于约4-log减少。优选地,所述抗微生物多用途组合物在约30分钟或更短时间、约20分钟或更短时间、约15分钟或更短时间、约10分钟或更短时间、约5分钟或更短时间、约4分钟或更短或者甚至约3分钟或更短时间内提供这些减少。

抗微生物多用途组合物可以包括可以被稀释以形成使用组合物或即用型(RTU)组合物的浓缩物组合物。有益地,所述组合物克服了现有技术的局限性,因为可以提供可稀释的浓缩物。一般来讲,浓缩物是指旨在用水稀释以提供接触物体的使用溶液,从而提供所需的清洁、抗微生物功效等的组合物。接触制品的抗微生物多用途组合物可以称为即用型组合物(或使用溶液),这取决于用于本文所述的方法中的配制品。应当理解,组合物中一种或多种阴离子表面活性剂、溶剂和任何另外的功能性成分的浓度将根据组合物是作为浓缩物提供还是作为使用溶液提供而变化。

使用溶液可以由浓缩物,通过以提供具有所需洗涤特性的使用溶液的稀释比率用水稀释固体或液体浓缩物来制备。用于稀释浓缩物以形成使用组合物的水可以称为稀释水或稀释剂,并且可以随不同地点变化。在一个优选实施方案中,所述浓缩组合物的稀释液可以是处于约0.5oz/加仑至约16oz/加仑的稀释度下。

可以以本领域技术人员熟知的各种形式提供液体组合物。所述组合物还可以被制造成包括饱和的抗微生物擦拭物,诸如其上具有饱和的液体组合物的纸材或布基材。

阴离子磺化表面活性剂

在一个优选实施方案中,所述组合物包含至少一种阴离子磺化表面活性剂。在一个优选实施方案中,所述浓缩抗微生物多用途组合物包含在约1wt.%与约60wt.%之间,更优选地在约5wt.%与约50wt.%之间,并且最优选地在约7wt.%与约40wt.%之间的阴离子磺化表面活性剂。在一个优选实施方案中,所述即用型抗微生物多用途组合物包含在约0.01wt.%与约2wt.%之间,更优选地在约0.05wt.%与约1.5wt.%之间,并且最优选地在约0.1wt.%与约1wt.%之间的阴离子磺化表面活性剂。

阴离子表面活性剂是根据亲水物上的负电荷进行分类的表面活性物质;或其中分子的亲水性部分不携带电荷除非pH升高至pKa或以上(例如,羧酸)的表面活性剂。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根是见于阴离子表面活性剂中的极性(亲水性)增溶基团。在与这些极性基团缔合的阳离子(抗衡离子)中,钠、锂、和钾赋予水溶性;铵和取代的铵离子提供水溶性和油溶性两者;并且钙、钡和镁促进油溶性。

优选的阴离子磺化表面活性剂包括烷基磺酸盐、直链和支链伯烷基磺酸盐和仲烷基磺酸盐以及具有或不具有取代基的芳香族磺酸盐。在一方面,磺酸盐包括磺化羧酸酯。在一方面,合适的烷基磺酸盐表面活性剂包括C8-C22烷基苯磺酸盐,或C10-C22烷基磺酸盐。在示例性方面,阴离子烷基磺酸盐表面活性剂是直链烷基苯磺酸(LAS)。在采用LAS作为阴离子表面活性剂的优选实施方案中,组合物在pH 3.5或以下时最有效。在另一个实施方案中,阴离子磺酸盐表面活性剂可替代地或另外包括二苯基磺酸盐和/或磺化油酸。

最优选的阴离子磺化表面活性剂包括但不限于C8-C22烷基苯磺酸盐、磺化油酸、磺基琥珀酸盐、仲链烷磺酸盐或其混合物。

在一个实施方案中,本申请的抗微生物多用途组合物可以基本上或完全不含其他表面活性剂,包括两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或其他阴离子表面活性剂。

缓冲剂

在另一个方面,所述组合物和方法可以任选地包含缓冲剂。在一个优选实施方案中,所述组合物采用pKa在约2与约3之间的pH缓冲剂。如果所述组合物中包含缓冲剂,则其可以以任何合适的量将所述组合物缓冲在所需的pH下。在一个优选实施方案中,所述浓缩抗微生物多用途组合物包含在约0wt.%与约20wt.%之间,更优选地在约0.01wt.%与约15wt.%之间,并且最优选地在约0.01wt.%与约10wt.%之间的缓冲剂。在一个优选实施方案中,所述即用型抗微生物多用途组合物包含在约0wt.%与约3wt.%之间,更优选地在约0.01wt.%与约3wt.%之间,并且最优选地在约0.01wt.%与约3wt.%之间的缓冲剂。在一个优选实施方案中,所述缓冲剂的量小于约0.5wt.%,更优选地小于约0.1wt.%。

优选的缓冲剂包括但不限于膦酸盐、膦酸和/或磷酸盐。示例性缓冲剂包括一种或多种膦酸盐和/或杂环二羧酸,例如吡啶二羧酸。在一些实施方案中,所述缓冲剂是基于吡啶羧酸的稳定剂,诸如吡啶甲酸和盐、吡啶-2,6-二羧酸和盐;以及基于膦酸根的稳定剂,诸如磷酸和盐、焦磷酸和盐以及最常见的1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)和盐。在其他实施方案中,所述组合物和方法可以包含两种或更多种缓冲剂,例如HEDP和2,6-吡啶二羧酸(DPA)。此外,示例性缓冲剂包括但不限于三乙醇胺、咪唑、碳酸盐、磷酸盐、杂环羧酸、膦酸盐等。在一个优选实施方案中,所述组合物不含羧酸缓冲剂。

pH调节剂

本申请的抗微生物多用途组合物可以任选地包含一种或多种pH调节剂以调整pH和/或中和其他成分。在一个优选实施方案中,添加碱性pH调节剂作为碱化剂。优选地,将碱性pH调节剂添加至不包含螯合剂或包含非中和螯合剂的组合物中。在一个优选实施方案中,将酸性pH调节剂添加至包含中和螯合剂的组合物中。在一个优选实施方案中,可以添加酸性pH调节剂作为用于杀菌应用的共酸化剂(coacidulant)。

如果组合物中包含pH调节剂,它可以处于任何合适的量以达到所需pH。在一个优选实施方案中,所述浓缩抗微生物多用途组合物包含在约0wt.%与约10wt.%之间,更优选地在约0.01wt.%与约8wt.%之间,并且最优选地在约0.01wt.%与约5wt.%之间的pH调节剂。在一个优选实施方案中,所述即用型抗微生物多用途组合物包含在约0wt.%与约10wt.%之间,更优选地在约0.01wt.%与约5wt.%之间,并且最优选地在约0.01wt.%与约3wt.%之间的pH调节剂。

碱性pH调节剂

所述组合物可以包含一种或多种碱性pH调节剂以将所述组合物调整至所需pH。

合适的碱性pH调节剂包括但不限于一种或多种有机碱性pH调节剂、一种或多种无机碱性pH调节剂或其组合。合适的有机碱性pH调节剂包括但不限于胺和强氮碱,包括例如单乙醇胺、单丙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺、混合异丙醇胺等或其组合。合适的无机碱性pH调节剂包括但不限于碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠、氢氧化钾等或其组合)、碱金属碳酸盐(例如,碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、倍半碳酸钠、倍半碳酸钾等或其组合)、碱金属硼酸盐(例如,硼酸钠、硼酸钾等或其组合)、碱金属氧化物(例如,氧化钠、氧化钾等或其组合)等或其组合。一种或多种碱性pH调节剂的实例包括一种或多种链烷醇胺和/或碱金属碳酸盐。

许多可商购获得的碱性pH调节剂可适用于在抗微生物多用途组合物中使用。可商购获得的碱性pH调节剂可以包括氨基醇,包括但不限于伯氨基醇(例如2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、氨基醇(例如2-氨基-2-甲基-1-丙醇);可商购的烷基链烷醇胺,包括但不限于单乙醇胺和三乙醇胺。

在一方面,所述碱性pH调节剂可以包括乙醇胺和/或碳酸盐。在另一个优选方面,所述碱性pH调节剂包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、单异丙醇胺、二异丙醇胺、2-(2-氨基乙氧基)乙醇(DGA)和/或碱金属碳酸盐。在另一个优选方面,所述碱性pH调节剂不包括苛性碱,包括例如任何碱金属氢氧化物。在仍其他优选方面,所述碱性pH调节剂不包括单乙醇胺、苛性碱和/或产生索引值的其他高度碱性组分,所述组分要求分类为危险物,从而在处理所述抗微生物多用途组合物时需要使用个人防护设备(PPE)。在这种优选方面,所述碱性pH调节剂单乙醇胺、苛性碱和/或其他高度碱性组分以小于约1wt-%/组分包含在浓缩物抗微生物多用途组合物中。在其他方面,这种碱性pH调节剂被排除在所述抗微生物多用途组合物之外。

酸性pH调节剂

所述组合物可以包含酸性pH调节剂。在这个方面,所述酸性pH调节剂可以是弱酸与强酸的组合。可以使用的强酸是基本上使水性溶液离解的酸。“弱”有机酸和无机酸是酸或酸组分,其中当酸在环境温度下以可用于形成本发明组合物的范围内的浓度溶解在水中时,质子从酸部分的第一离解步骤基本上不进行到完成。

不希望受理论的束缚,据信酸性pH调节剂以相同方式影响脂质包膜和/或衣壳。此外,本文公开的酸性pH调节剂促进在基材表面上产生低pH的缓冲液,从而延长其所掺入的组合物和产品的残留抗微生物和抗微生物活性。

适用于调节所述组合物的pH的示例性强酸包括甲烷磺酸、硫酸、硫酸氢钠、磷酸、膦酸、硝酸、氨基磺酸、盐酸、三氯乙酸、三氟乙酸、甲苯磺酸、谷氨酸等;链烷磺酸,诸如甲烷磺酸、乙烷磺酸、直链烷基苯磺酸、二甲苯磺酸、枯烯磺酸等。在一个优选方面,所述组合物包含pKa小于约2.5的强酸,以有益地提供pH小于约4或优选地小于约3的酸性用途组合物。在一个实施方案中,所述组合物包含强酸与阴离子表面活性剂的组合,并且任选地包含弱酸。

适用于调节所述组合物的pH的示例性弱酸包括α-羟基羧酸,诸如乳酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、葡糖酸等;羧酸,诸如甲酸、乙酸、丙酸等;还可以使用其他常见的有机酸,诸如抗坏血酸、谷氨酸、乙酰丙酸等。在一个优选方面,所述组合物包含pKa大于约2.5的弱酸,以有益地提供pH小于约4或优选地小于约3的酸性用途组合物。在一个实施方案中,所述组合物包含弱酸与阴离子表面活性剂的组合,并且任选地包含强酸。在一个优选实施方案中,所述组合物不含单羧酸、二羧酸或者单羧酸和二羧酸两者。

在一个优选实施方案中,所述组合物可以含有小于0.5wt.%,优选地小于约0.1wt.%,更优选地小于约0.01wt.%的羧酸、强酸、弱酸、过酸或其混合物,并且最优选地不含羧酸、强酸、弱酸、过酸或其混合物。

溶剂

所述抗微生物多用途组合物包含有机溶剂。在一个优选实施方案中,所述浓缩抗微生物多用途组合物包含在约1wt.%与约30wt.%之间,更优选地在约2wt.%与约20wt.%之间,并且最优选地在约5wt.%与约10wt.%之间的溶剂。在一个优选实施方案中,所述即用型抗微生物多用途组合物包含在约0.01wt.%与约2wt.%之间,更优选地在约0.05wt.%与约1.5wt.%之间,并且最优选地在约0.1wt.%与约1wt.%之间的溶剂。

在一个优选实施方案中,所述溶剂是疏水性氧化溶剂。示例性溶剂和溶剂体系包括有限水溶性醇。在一方面,采用了苄醇溶剂和/或溶剂体系。在另一个方面,采用了用苯氧基乙醇溶剂和/或溶剂体系。不受特定作用机制的限制,在一些实施方案中,所述溶剂提供具有疏水性的有限水溶性醇,其增加对油腻污垢的亲和力并且充当增塑剂。在一个实施方案中,所述溶剂在水中的溶解度优选地小于15%水溶性,更优选地小于8%水溶性,并且最优选地小于5%水溶性。在一个优选实施方案中,所述组合物仅含有具有有限水溶性的溶剂。在一个优选实施方案中,所述组合物可以包含具有有限水溶性的溶剂和具有稍高水溶性的共溶剂两者。

链烷的合适溶剂和溶剂体系可以包括一种或多种不同的溶剂,包括芳香族醇、醚胺、脒、酯、二醇醚及其混合物。代表性的二醇醚溶剂可以包括芳香族二醇醚溶剂,诸如乙二醇苯基醚(可从陶氏(Dow)以Dowanol Eph商购获得)或二甘醇苯基醚(可以Dowanol DiEPh商购获得)。另外的合适二醇醚溶剂可以包括但不限于丁基CARBITOLTM乙酸酯、丁基CARBITOLTM、丁基CELLOSOLVETM乙酸酯、丁基CELLOSOLVETM、丁基DIPROPASOLTM、丁基PROPASOLTM、CARBITOLTM PM-600、CARBITOLTM低比重、CELLOSOLVETM、DOWANOL PPHTM、DOWANOLTPnBTM、EEPTM、FILMER IBTTM、己基CARBITOLTM、己基CELLOSOLVETM、甲基CARBITOLTM、甲基CELLOSOLVETM乙酸酯、甲基CELLOSOLVETM、甲基DIPROPASOLTM、甲基PROPASOL乙酸酯、甲基PROPASOLTM、丙基CARBITOLTM、丙基CELLOSOLVETM、丙基DIPROPASOLTM和/或丙基PROPASOLTM

另外的合适溶剂可以包括1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(或还可以称为2,3,4,6,7,8,9,10-八氢嘧啶并[1,2-a]氮杂卓(或DBU))、2.5.7.10-四氧杂十一烷(tetraoxaundecante)(TOU)、对乙酰氨基酚、乙酰苯胺、苯乙酮、2-乙酰基-1-甲基吡咯、乙基己基甘油、乙酸苄酯、苄醇、甲基苄醇、α苯基乙醇、苯甲酸苄酯、苄氧基乙醇、乙二醇苯基醚、丙二醇、丙二醇苯基醚、乙酸戊酯、戊醇、3-丁氧基乙基-2-丙醇、乙酸丁酯、丙酸正丁酯、环己酮、双丙酮醇、二乙氧基乙醇、二甘醇甲基醚、二异丁基甲醇、二异丁基酮、二甲基庚醇、二丙二醇叔丁醚、2-乙基己醇、丙酸乙酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、己醇、异丁醇、乙酸异丁酯、异丁基庚基酮、异佛尔酮、异丙醇、乙酸异丙酯、甲醇、甲基戊醇、甲基正戊基酮、2-甲基-1-丁醇、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、1-戊醇、丙酸正戊酯、1-丙醇、乙酸正丙酯、丙酸正丙酯、丙二醇乙醚、三丙二醇甲醚、二丙二醇正丙醚、三丙二醇正丙醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚、二甘醇正丁醚乙酸酯、二甘醇单丁醚、乙二醇正丁醚乙酸酯、乙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、3-乙氧基丙酸乙酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯、二甘醇单己醚、乙二醇单己醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、乙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、二甘醇单丙醚、乙二醇单丙醚、二丙二醇单丙醚和丙二醇单丙醚。代表性的碳酸二烷基酯包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯和碳酸二丁酯。代表性的油包括苯甲醛、蒎烯(α、β等)、萜品醇,萜品烯、香芹酮、肉桂醛(cinnamealdehyde)、冰片及其酯、柠檬醛、紫罗烯、茉莉油、柠檬烯、双戊烯、芳樟醇及其酯。代表性的二元酯包括己二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、己二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、戊二酸二丁酯以及可从杜邦尼龙(DuPont Nylon)以商品名称DBE、DBE-3、DBE-4、DBE-5、DBE-6、DBE-9、DBE-IB和DBE-ME获得的产品。代表性的邻苯二甲酸酯包括邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙基己酯和邻苯二甲酸二乙酯。另外的溶剂包括甘油和甘油单烷基醚诸如单庚基甘油,和1,2链烷二醇诸如1,2辛二醇。

在一个优选实施方案中,所述溶剂是苄醇和/或来自Dowanol E系列和/或DowanolP系列的溶剂中的一种或多种。

润滑剂

在一个优选实施方案中,所述组合物可以任选地包含润滑剂。润滑剂可以是有益的,因为它可以增加所述组合物在表面上的润滑性。优选的润滑剂包括但不限于甘油、甘油单烷基醚、丙二醇或其组合。在最优选的实施方案中,所述组合物包含甘油、丙二醇或其混合物。如果将润滑剂添加至浓缩组合物中,则其添加量优选地在约0wt.%与约20wt.%之间,更优选地在约1wt.%与约20wt.%之间,仍更优选地在约5wt.%与约15wt.%之间,并且最优选地在约3wt.%与约12wt.%之间。如果将润滑剂添加至即用型组合物,则其添加量优选地在约0wt.%与约1wt.%之间,更优选地在约0.05wt.%与约1wt.%之间,最优选地在约0.1wt.%与约0.5wt.%之间。

另外的功能性成分

所述抗微生物多用途组合物的组分可以进一步与各种另外的功能性组分组合。功能性成分给所述组合物提供所需的特性和功能。为了本申请的目的,术语“功能性成分”包括当分散于或溶解于使用溶液和/或浓缩液溶液(例如水溶液)中时提供在特定用途中的有利特性的材料。下面更详细地论述了功能性材料的一些具体实例,但是论述的特定材料仅以举例的方式给出,并且可以使用种类广泛的其他功能成分。在某些实施方案中,以下另外的功能成分中的一种或多种可能是优选的:消泡剂、发泡剂、偶联剂、芳香剂和/或染料、另外的表面活性剂、流变调节剂或增稠剂、水溶助长剂、螯合剂/多价螯合剂等。对于浓缩组合物,另外的任选成分的添加量优选地在约0wt.%与约20wt.%之间,更优选地在约0.01wt.%与约15wt.%之间,最优选地在约0.01wt.%与约12wt.%之间。对于即用型组合物,另外的任选成分的添加量优选地在约0wt.%与约10wt.%之间,更优选地在约0.01wt.%与约10wt.%之间,最优选地在约0.01wt.%与约5wt.%之间。

消泡剂

优选地,所述组合物不包含消泡剂;然而,在一些优选的实施方案中,所述组合物可以是低发泡的,在这种情况下可以包含消泡剂。一般来讲,根据本发明可以使用的消泡剂优选地包括醇烷氧基化物和EO/PO嵌段共聚物。消泡剂还可以包括聚亚烷基二醇缩合物和丙二醇,包括聚丙二醇。在一些实施方案中,所述组合物可以包含在应用所述方法的的情况下具有食品级质量的抗发泡剂或消泡剂。为此,一种更有效的抗发泡剂包括硅酮。硅酮(诸如二甲基硅酮)、二醇聚硅氧烷、甲基苯酚聚硅氧烷、三烷基或四烷基硅烷、疏水性二氧化硅消泡剂及其混合物全部可以在消泡应用中使用。在一些实施方案中,所述消泡剂可以包括矿物油。

在一个优选实施方案中,所述浓缩抗微生物多用途组合物包含在约0wt.%与约10wt.%之间,更优选地在约0.01wt.%与约7wt.%之间,并且最优选地在约0.01wt.%与约5wt.%之间的消泡剂。在一个优选实施方案中,所述即用型抗微生物多用途组合物包含在约0wt.%与约2wt.%之间,更优选地在约0.01wt.%与约1wt.%之间,并且最优选地在约0.01wt.%与约0.5wt.%之间的消泡剂。

另外的表面活性剂

本申请的组合物可以任选地包含一种或多种另外的表面活性剂。所述一种或多种附加表面活性剂可以包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。在一个优选实施方案中,所述浓缩抗微生物多用途组合物包含在约0wt.%与约20wt.%之间,更优选地在约0.01wt.%与约15wt.%之间,并且最优选地在约0.01wt.%与约10wt.%之间的另外的表面活性剂。在一个优选实施方案中,所述即用型抗微生物多用途组合物包含在约0wt.%与约10wt.%之间,更优选地在约0.01wt.%与约5wt.%之间,并且最优选地在约0.01wt.%与约3wt.%之间的另外的表面活性剂。

非离子表面活性剂

适用于与本发明的组合物一起使用的合适的非离子表面活性剂包含经过烷氧基化的表面活性剂。合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物等。用作溶剂的合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物,诸如Pluronic和反相Pluronic表面活性剂;醇烷氧基化物,诸如DehyponLS-54(R-(EO)5(PO)4)和Dehypon LS-36(R-(EO)3(PO)6);以及封端的醇烷氧基化物,诸如Plurafac LF221和Tegoten EC11;其混合物等。在一个优选实施方案中,所述非离子表面活性剂是Pluronic F127。

两性表面活性剂

两性(amphoteric/ampholytic)表面活性剂含有碱性和酸性亲水基团两者以及有机疏水基团。这些离子实体可以是本文针对其他类型的表面活性剂所描述的阴离子或阳离子基团中的任何基团。碱性氮和酸性羧酸酯基是用作碱性和酸性亲水基团的典型官能团。在几种表面活性剂中,磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐或磷酸盐提供负电荷。由于所述体系的pH值,发现许多两性表面活性剂、特别是基于羧酸的那些是不相容的。特别地,发现基于羧酸的两性表面活性剂的质子化部分将与阴离子表面活性剂络合,从而引起沉淀。因此,发现有限的两性表面活性剂与所述体系相容。可以包括的优选的两性表面活性剂具有硫酸根或磺酸根基团。

两性表面活性剂可以广义地描述为脂肪族仲胺和叔胺的衍生物,其中脂肪族基可以是直链或支链的并且其中脂肪族取代基中的一个含有约8至18个碳原子,并且一个含有阴离子水增溶基团,例如羧基、磺基、硫酸根合、磷酸根合或膦酰基。两性表面活性剂被细分成两个主要类别,其由本领域的普通技术人员已知并且描述于“表面活性剂大全(Surfactant Encyclopedia)”化妆品和盥洗用品(Cosmetics&Toiletries),第104卷(2)69-71(1989)中,所述文献通过引用以其整体并入本文。第一类别包括酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如2-烷基羟乙基咪唑啉衍生物)及其盐。第二类别包括N-烷基氨基酸和其盐。一些两性表面活性剂可能被认为符合这两个类别。

两性表面活性剂可以通过本领域中的普通技术人员已知的方法合成。例如,2-烷基羟乙基咪唑啉通过长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺的缩合和闭环合成。商用两性表面活性剂通过例如借助氯乙酸或乙酸乙酯通过烷基化使咪唑啉环发生依次水解和开环来进行衍生化。在烷基化期间,一个或两个羧基-烷基与不同的烷基化剂反应,形成叔胺和醚键联,产生不同的叔胺。

应用于本发明中的长链咪唑衍生物一般具有以下通式:

其中R是含有约8至18个碳原子的无环疏水基团,并且M是用于中和阴离子的电荷的阳离子,一般为钠。可以用于本发明组合物中的商业上著名的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包括例如:可可两性丙基磺酸盐。

两性离子表面活性剂

两性离子表面活性剂可以视为两性表面活性剂的亚组且可以包含阴离子电荷。两性离子表面活性剂可以广义地描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物或者季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。通常,两性离子表面活性剂包括带正电荷的季铵离子,或在一些情况下,锍或鏻离子;以及烷基基团。两性离子表面活性剂通常含有阳离子基团和阴离子基团,其在分子的等电位区域中以几乎相同的程度离子化并且其可以在正-负电荷中心之间产生强“内盐”吸引力。此类合成的两性离子表面活性剂的实例包括脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物,其中脂肪族基可以是直链或支链的并且其中脂肪族取代基中的一个含有8至18个碳原子,并且一个含有阴离子水增溶基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。

磺基甜菜碱表面活性剂是用于本文的示例性两性离子表面活性剂。这些化合物的通式是:

其中R1含有8至18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基,具有0至10个环氧乙烷部分和0至1个甘油基部分;Y选自由以下组成的组:氮、磷和硫原子;R2是含有1至3个碳原子的烷基或单羟基烷基基团;当Y是硫原子时x是1并且当Y是氮或磷原子时x是2,R3是1至4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或羟基亚烷基,并且Z是选自由以下组成的组的基团:磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根。

具有上文所列的结构的两性离子表面活性剂的实例包括:5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐;3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂二十四烷磷鎓基]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐;3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基-铵基]-丙烷-1-膦酸盐;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-丙烷-1-磺酸盐;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基-丙烷-1-磺酸盐;3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍]-丙烷-1-磷酸盐;3-[P,P-二甲基-P-十二烷基磷鎓基]-丙烷-1-膦酸盐;以及S[N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。所述洗涤剂表面活性剂中含有的烷基基团可以是直链或支链的并且可以是饱和或不饱和的。

可用于本发明中的磺基甜菜碱包括具有式(R(R1)2N+R2SO3-的那些化合物,其中R是C6-C18烃基基团,每个R1通常独立地是C1-C3烷基,例如,甲基,并且R2是C1-C6烃基基团,例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基基团。

这些表面活性剂的两性离子类别和物种的典型清单在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出。另外的实例在“表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agents and Detergents)”(第I卷和第II卷,由Schwartz,Perry和Berch著)中给出。这些参考文献中的每一个均以其整体并入本文。

在一个实施方案中,本发明的组合物包含甜菜碱。例如,所述组合物可以包含椰油酰胺基丙基甜菜碱。

另外的阴离子表面活性剂

所述抗微生物多用途组合物可以任选地进一步包含另外的阴离子表面活性剂。另外的阴离子表面活性剂可以包括阴离子羧酸盐表面活性剂,即具有羧酸或α羟基酸基团的那些表面活性剂。适用于在本发明组合物中使用的阴离子羧酸盐表面活性剂包括羧酸(和盐),诸如烷酸(和烷酸盐)、酯羧酸(例如烷基琥珀酸盐)、醚羧酸等。此类羧酸盐包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基芳基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂类(例如烷基羧基化物)。可用于本发明的组合物中的仲羧酸盐包括含有连接至仲碳的羧基单元的那些羧酸盐。仲碳可以位于环形结构中,例如如在对辛基苯甲酸中,或如在烷基取代的羧酸环己酯中。仲羧酸盐表面活性剂典型地不含醚键、不含酯键并且不含羟基基团。进一步地,所述表面活性在头基(两亲性部分)中通常缺少氮原子。适合的仲皂表面活性剂通常含有11-13个总碳原子,但是可以存在更多个碳原子(例如,至多16个)。合适的羧酸盐还包括酰基氨基酸(和盐),诸如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如N-酰基肌氨酸盐)、牛磺酸盐(例如N-酰基牛磺酸盐和甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺)等。

合适的阴离子表面活性剂包括下式的烷基或烷基芳基乙氧基羧酸盐:

R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X (3)

其中R是C8到C22烷基或其中R1是C4-C16烷基;n是1-20的整数;m是1-3的整数;并且X是抗衡离子,如氢、钠、钾、锂、铵或胺盐,如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一些实施方案中,n是4至10的整数,并且m是1。在一些实施方案中,R是C8-C16烷基基团。在一些实施方案中,R是C12-C14烷基基团,n是4,并且m是1。

在其他实施方案中,R是并且R1是C6-C12烷基基团。在仍又其他实施方案中,R1是C9烷基基团,n是10并且m是1。

此类烷基和烷基芳基乙氧基羧酸盐是可商购获得的。这些乙氧基羧酸盐通常以酸形式获得,其可容易地转化成阴离子或盐形式。可商购的羧酸盐包括Neodox 23-4,其为C12-13烷基聚乙氧基(4)羧酸(壳牌化学(Shell Chemical)),和Emcol CNP-110,其为C9烷基芳基聚乙氧基(10)羧酸(威科化学(Witco Chemical))。羧酸盐还购自科莱恩(Clariant),例如产品DTC,其为C13烷基聚乙氧基(7)羧酸。

在一个优选实施方案中,所述组合物可以包含二甲苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钠、萘磺酸钾或其混合物,它们可以提供表面活性剂和水溶助长剂特性两者。

在一个实施方案中,所述组合物任选地不含阴离子羧酸盐表面活性剂。

螯合剂

所述组合物和方法可以任选地包含螯合剂。如本文所用,螯合剂是能够配位(即结合)在硬水或天然水中常常发现的金属离子以防止金属离子干扰抗微生物多用途组合物的其他去污成分的作用的化合物。

合适的螯合剂可以包括有机水调理剂,包括聚合物和小分子水调理剂。有机小分子水调理剂通常是有机羧酸盐化合物或有机磷酸盐水调理剂。聚合物抑制剂常常包括聚阴离子组合物,驻如聚丙烯酸化合物。最近,发现了羧甲基纤维素钠作为抗再沉积剂的用途。这在授予Miralles等人的美国专利号8,729,006中进行了更广泛的讨论,所述专利以其整体并入本文。

优选的小分子有机水调理剂包括但不限于:葡糖酸钠、葡糖庚酸钠、N-羟基乙二胺三乙酸(HEDTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、次氮基三乙酸(NTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺四丙酸、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)及其对应的碱金属盐、铵盐和取代铵盐,乙二胺四乙酸四钠盐(EDTA)、次氮基三乙酸三钠盐(NTA)、乙醇二甘氨酸二钠盐(EDG)、二乙醇甘氨酸钠盐(DEG)和1,3-丙二胺四乙酸(PDTA)、二羧甲基谷氨酸四钠盐(GLDA)、甲基甘氨酸-N-N-二乙酸三钠盐(MGDA)和亚氨基二琥珀酸钠盐(IDS)。所有这些都是已知的并且是可商购获得的。

优选的无机水调理剂包括但不限于三聚磷酸钠和其他高级线性和环状聚磷酸盐物质。合适的缩合磷酸盐包括正磷酸钠和正磷酸钾、焦磷酸钠和焦磷酸钾、三聚磷酸钠和六偏磷酸钠。缩合磷酸盐还可以通过以下方式而在有限程度上辅助固体洗涤剂组合物的固化:将存在于所述组合物中的游离水固定为水合水。膦酸盐的实例包括但不限于:1-羟基乙烷-1,1-二膦酸,CH3C(OH)[PO(OH)2]2;氨基三(亚甲基膦酸),N[CH2PO(OH)2]3;氨基三(亚甲基膦酸酯)钠盐(ATMP),N[CH2PO(ONa)2]3;2-羟基乙基亚氨基双(亚甲基膦酸),HOCH2CH2N[CH2PO(OH)2]2;二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸),(HO)2POCH2N[CH2CH2N[CH2PO(OH)2]2]2;二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸酯)钠盐(DTPMP),C9H28-xN3NaxO15P5(x=7);六亚甲基二胺(四亚甲基膦酸酯)钾盐,C10H28-xN2KxO12P4(x=6);双(六亚甲基)三胺(五亚甲基膦酸),(HO2)POCH2N[(CH2)6N[CH2PO(OH)2]2]2;以及亚磷酸,H3PO3。优选的膦酸盐组合是ATMP和DTPMP。优选的是中和的或碱性膦酸盐,或在添加至混合物中之前将膦酸盐与碱金属源的组合,使得当添加膦酸盐时,几乎不存在或不存在通过中和反应产生的热量或气体。

在一个实施方案中,所述抗微生物多用途组合物可以基本上不含磷酸盐和/或膦酸盐。

除了几乎不含或不含NTA的氨基羧酸盐外,可以使用水调理聚合物作为不含磷的助洗剂。示例性水调理聚合物包括但不限于:聚羧酸盐。可以用作助洗剂和/或水调理聚合物的示例性聚羧酸盐包括但不限于:具有侧接羧酸根(-CO2 -)基团的聚合物,诸如聚丙烯酸、马来酸、马来酸/烯烃共聚物、磺化共聚物或三元共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解聚甲基丙烯酰胺、水解聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈和水解丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物。关于螯合剂/多价螯合剂的进一步论述,参见Kirk-Othmer,化工技术百科全书(Encyclopedia of Chemical Technology),第三版,第5卷,第339-366页和第23卷,第319-320页,所述文献的公开内容通过引用并入本文。

使用方法

当与微生物群体接触时,所述抗微生物多用途组合物提供抗微生物功效。所述组合物还可有效从表面去除污垢。因此,所述组合物可以用于清洁被污染和/或具有微生物群体的表面。

用于包括抗病毒、杀菌以及灭活病毒在内的抗微生物的使用方法包括接触步骤,其中将本文公开的抗微生物多用途组合物应用于需要处理的表面。在一个实施方案中,接触可以包括将所述抗微生物多用途组合物与食物接触和/或非食物接触硬表面接触。此类表面可以进一步包括器械,诸如医疗器械。表面也可以包含在第三水槽消毒中清洁的表面,包含各种器皿。在仍进一步方面,可以使所述组合物与CIP(原位清洁)应用接触。在仍进一步方面,可以使所述组合物与器皿洗涤机器诸如器皿洗涤应用接触。此类表面可以包括软表面、器皿和/或硬表面。优选的表面可以包括以下中的一种或多种:浴缸、地毯、容器、台面、窗帘、门、门把手、排水管、织物、地板、流体罐、医院隔墙、镜子、监视器、管道、扶手、淋浴、水槽、纺织物、恒温器、触摸屏、家具装饰材料、墙壁、窗户、织造表面和非织造表面。

可以将所述组合物应用于其上的各种表面可以包括任何常规的应用方式。合适的应用可以包括例如通过擦拭、喷涂、浇注、托洗、浸渍、浸没等。接触步骤允许所述组合物接触表面持续预定时间量。所述时间量可以足以允许包含几秒钟到一个小时、约30秒至约15分钟,或其间的任何范围。所述方法可以包括在没有直接物理去除的情况下将所述组合物应用于表面上的单一步骤,诸如冲洗步骤。在一个实施方案中,所述组合物可以在擦拭物上,使得擦拭物可以应用于表面。

在一些方面,所述方法可以进一步包括诸如在其中应用、擦拭和/或冲洗抗微生物多用途组合物的预清洁步骤,并且然后应用所述组合物。所述组合物及其使用方法可以包括处理经过清洁的或被污染的表面。

在一个优选实施方案中,所述方法可以去除表面上至少约40%的污垢,更优选地表面上至少约50%的污垢,仍更优选地表面上至少约65%的污垢,最优选地表面上至少约75%的污垢。在应用于油性、疏水性和/或工业污垢的实施方案中,所述方法可以去除至少约40%的污垢,更优选地至少约50%的污垢,最优选地至少约60%的污垢。在应用于蛋白质类、淀粉类、脂肪类和/或食物类污垢的实施方案中,所述方法可以去除至少约70%的污垢,更优选地至少约75%的污垢,最优选地至少约80%的污垢。

在一个优选实施方案中,所述方法和组合物在至少约15秒、30秒、45秒、60秒、75秒、90秒、120秒、150秒、180秒或更长的与被细菌和/或病毒污染的表面的接触时间之后可以提供所述细菌和/或病毒的log减少。优选地,所述组合物与表面接触至少约60秒。在一个优选实施方案中,所述组合物在接触60秒之后提供至少约3log减少并灭活病毒,更优选地至少约3.5log减少,还更优选地至少约4log减少,甚至更优选地至少减少约5log减少,并且最优选地约6log减少。在一个优选实施方案中,所述组合物在接触约3分钟之后提供细菌群体的至少约3log减少,更优选地至少约3.5log减少,仍更优选地至少约4log减少,甚至更优选地至少减少约5log减少,并且最优选地约6log减少。

在一个优选实施方案中,所述组合物是低条纹形成性的。在一个更优选的实施方案中,所述组合物是无条纹形成性的,即不给人视觉留下可辨别的条纹。

制备方法

所述抗微生物多用途组合物可以通过将组分合并并混合来制备,所述组分包括阴离子表面活性剂、溶剂和其他成分。载体可以在稀释浓缩物时添加或与其他组分一起添加。混合可以通过任何合适的混合方式发生,所述混合方式包括例如但不限于自动或手动混合和/或搅拌。任选地,可以评估组合物的pH并且可以添加pH调整剂和/或缓冲剂以将pH调整和/或维持至所需pH。

本说明书中的所有公开案和专利申请案指示本发明所属领域的普通技术人员的水平。所有公开和专利申请在此都通过引用并入本文中,其引用程度就如同特定并且单独地指示每一篇单独的公开或专利申请通过引用并入一样。

实施例

应当理解,虽然这些实施方案指明本发明的某些实施方案,但是它们仅仅以说明的方式给出并且不是限制性的。从以上的论述和这些实施方案中,本领域技术人员可以确认本发明的基本特性,并且在不背离其精神和范围的前提下,可以作出本发明实施方案的各种变更和修改以使它适应各种用途和条件。因此,除了本文中所示出和描述的内容以外,根据前面的描述,本发明实施方案的各种修改对于本领域技术人员而言将是显而易见的。此类修改也旨在落在所附权利要求的范围内。使用的材料:

S-101:十二烷基苯磺酸,一种示例性阴离子磺化表面活性剂,可从史达潘(Stepan)获得。

GL-47-S:N,N-双(羧甲基)-L-谷氨酸四钠,一种示例性氨基羧酸盐螯合剂,可从阿克苏诺贝尔(Akzo Nobel)获得。

苯氧基乙醇:示例性溶剂,可从多个商业来源获得。

M:甲基甘氨酸二乙酸三钠盐的水性溶液,一种示例性氨基羧酸盐螯合剂,可从巴斯夫(BASF)获得。

示例性硬表面清洁剂组合物

针对硬表面清洁进行评价的本发明的示例性配制品示出在下表2中。

表2

实施例1

红色污垢和黑色污垢去除测试

含有蛋白质的食物类污垢由猪油、油、蛋白质和氧化铁(III)(用于颜色)(在整个实施例中称为“红色污垢”的示例性蛋白质食物类污垢)制备。将约30克猪油与约30克玉米油、约15克完全粉化的鸡蛋和约1.5克Fe2O3合并。

用约50克矿物油精(mineral spirit)、约5克矿物油、约5克电机用油、约2.5克黑色颜料分散体和约37.5克带状黑色粘土制备示例性工业烃基油性污染物(在整个实施例中称为“黑色污垢”)。

制备了被红色污垢污染的瓷砖,并且也制备了被黑色污垢污染的瓷砖。使用3”泡沫刷用大约0.75克污垢将多个3"x3”白色乙烯基瓷砖的背面开槽侧面污染。使瓷砖在室温下干燥过夜。对于红色污垢,据信该孵育期允许将甘油三酯和污垢中的蛋白质保持在一起的键开始以结晶并相互连接。第二天,将瓷砖放入含有约200克测试组合物的浸泡托盘中,红色污垢持续约1分钟而黑色污垢持续约2分钟。

使用可从保罗N.加德纳公司(Paul N.Gardner Company Inc.)获得的Gardco可洗性测试设备型号D10V,使用合成海绵进行污垢去除测试。将干燥的合成海绵用约80克的测试组合物饱和。然后将瓷砖放入Gardco中,瓷砖的纹理与海绵移动的方向平行。用弄湿的合成海绵用约2磅的压力擦洗瓷砖:对于红色污垢,进行16个循环,每4个循环将瓷砖旋转90度来完成瓷砖的360度旋转;对于黑色污垢,进行40个循环,每10个循环将瓷砖旋转90度来完成瓷砖的360度旋转。然后将瓷砖用自来水冲洗并且在室温下干燥过夜。测量经洗涤过的瓷砖的Hunter Lab L*反射率值。L*反射率值汇总于图1-2中。较高的反射率值指示较佳的清洁功效。

图1示出了比较本发明的示例性硬表面清洁剂配制品A、B和C与商品1(一种示例性可商购获得的过氧化物基杀菌剂)和商品2(一种示例性可商购获得的过氧化物基清洁剂,可从戴弗西公司(Diversey,Inc.))的黑色污垢清洁功效的图。图2示出了比较图1中评价的相同配制品的红色污垢清洁功效的图。图显示含有螯合剂的配制品比非螯合剂配制品表现更佳。此外,虽然配制品A不含有螯合剂,但它就黑色污垢清洁功效而言的表现仍佳于比较性可商购获得的过氧化物基组合物,并且就红色污垢清洁功效而言保持与商品1相似的清洁功效。这些结果说明本发明的配制品适用于提供对烃基油性污垢和蛋白质食物类污垢的有效去除。

实施例2

眼睛和皮肤刺激筛查

使用已建立的EPA接受的测试方法对若干种示例性配制品进行眼睛和皮肤刺激筛查。进行的测试包括OECD 437,即牛角膜浑浊度和渗透性测试(在下文为“BCOP”眼睛刺激测试)和OECD 492,重建的人类角膜样上皮测试(在下文为“EpiOcular”眼睛刺激测试)。BCOP测试通过测量测试化学品在分离的牛角膜中诱导浑浊度和增加渗透性的能力来评估其眼睛危害潜力。因此,这些对角膜的毒性作用是通过以下测量的:(1)降低的透光率(浑浊度),和(2)增加的荧光素钠染料的通过率(渗透性)。EpiOcular测试基于测试化学品在重建的人类角膜样上皮组织中诱导细胞毒性的能力来评估其眼睛危害潜力。与用阴性对照物质处理的组织相比,测量暴露于测试化学品后组织的活力。

眼睛刺激测试的结果提供于下表3中。EPA处目前的做法是将这些结果也用于皮肤刺激分类。类别1是最危险的评级,其指示化学品诱导严重的眼睛损伤,而类别4是最良好的。类别3和4不需要使用个人防护设备,从而提供最终用户处理化学品的方式的改善。

表3

这些结果显示,与比较性含过氧化物杀菌剂相比,本发明的示例性硬表面清洁剂配制品提供更少的眼睛和皮肤刺激。类别3的评级进一步表明在处理本发明的配制品时不需要个人防护设备,而比较性含过氧化物杀菌剂以浓缩物形式引起严重的眼睛损伤,并且进一步不能在没有个人防护设备的情况下使用。

实施例3

玻璃条纹性能测试

在将若干种配制品应用在玻璃上之后,评价所述各种配制品的条纹或薄雾留下量。用去离子水冲洗和清洁多个12”x12”镜子并且干燥。用永久性标记将每个镜子分成四个3英寸区段,并且每个区段被标记以区分各种测试配制品。使用一次性移液管往一张折叠成约1/2英寸正方形的无菌纱布上泼洒1.0克测试配制品。然后通过以垂直至水平运动拖动纱布垫将测试配制品应用至镜子。然后对每种测试配制品重复这些步骤并且使每种应用的测试配制品干燥。

在溶液干燥之后和在24小时之后对镜子面板进行观察和评级。

评级描述提供于表4A中,评级范围为0-3,其中0是最低的条纹形成性并且3是高度可见的条纹。出于评价产品之间的细微差别的目的,此测试被专门设计用于向表面上添加显著的条纹;它并不指示在表面上的正常使用。因此,此测试和评级量表是一项严格且灵敏的测试;1级和2级的评级水平通常无法通过人肉眼观察到(或者可能在大量的人工检查和关注的情况下是可见的)。结果提供于表4B中。

表4A

表4B

表4B中所示的结果反映,就留在玻璃上的条纹量而言,本发明的示例性硬表面清洁剂全部优于示例性可商购获得的过氧化物基杀菌剂。

实施例4

杀菌喷雾测试

杀菌喷雾测试是按照AOAC 961.02进行的,以评估喷雾产品作为杀菌剂在受污染的硬表面上使用的有效性。制备金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)的测试培养物。制备多个18mm x 36mm载玻片作为载体。通过以下方式来清洁载体:用95%乙醇冲洗、在去离子水中冲洗并且使其风干。然后将干燥的载体在铺有两片滤纸的玻璃培养皿中高压釜灭菌。每个培养皿使用一个载体。可以将载体在热空气烘箱中在≥180℃下灭菌≥2小时,或在高压釜蒸汽循环中在干燥循环下灭菌20分钟。可替代地,可以使用经过适当验证的灭菌测试循环。

在使用前少于或等于3小时制备测试配制品。如果测试物质需要稀释,则使用≥1.0mL或≥1g的测试物质来制备使用溶液。向载体接种金黄色葡萄球菌培养物或铜绿假单胞菌培养物,并且均匀铺展在载体上。然后将培养皿加盖并在35±2℃下干燥30-40分钟。在干燥两小时内使用载体。

然后以规则的间隔用测试配制品喷涂经接种的载体。在指定的暴露时间期间,每个载体都保持在水平位置。然后排放出多余的测试配制品,并且将每个载体转移至含有20mL适当传代培养基的单独测试管中,以实现中和和支持生长。转移后立即充分摇动测试管并使其孵育。

在孵育之后观察每个管中是否存在生物体生长。将结果记录为每种测试管数的阴性管数。对任何阳性生长管进行革兰氏染色以检查污染物。EPA杀菌剂性能标准要求产品杀死60个载体中的至少59个上的测试生物体。此标准已在美国EPA化学品安全和污染防控办公室(U.S.EPA Office of Chemical Safety&Pollution Prevention)810.2200中列出。对于阳性传代管,将需要应用另外的验证程序。杀菌喷雾测试的结果示出在表5中。

表5

杀菌喷雾测试的结果显示,本发明的示例性硬表面清洁剂配制品通过杀死60个载体中的至少59个上的测试生物体而全部通过了EPA性能标准。所有配制品均通过了测试,对60个载体中的59个提供阴性结果。

实施例5

另外的微生物测试

进行另外的微生物测试以比较本发明的示例性硬表面清洁剂配制品和示例性可商购获得的过氧化物基杀菌剂的抗微生物功效。进行的另外测试包括基于AOAC 955.15的使用稀释方法(在下文为“UDM”)和基于ASTM E1053的杀病毒测定。

UDM是使用在1N氢氧化钠中浸泡过夜的载体制备的。第二天早上用自来水充分冲洗载体以去除任何残留的NaOH,并进行灭菌。根据ATCC 6538制备金黄色葡萄球菌培养物。此后,将20mL金黄色葡萄球菌培养物添加至含有20个载体的每个测试管。可替代地,可以将最多100个载体放入更大的无菌器皿中。在指定接触期之后,将接种物从管中排出,并且将载体放置于培养皿上。然后将载体放置于培养箱中并使其干燥。

在使用前少于或等于3小时制备测试配制品。如果测试物质需要稀释,则使用≥1.0mL或≥1.0g的测试物质来制备使用溶液。可以将污垢添加至测试系统以模拟清洁被污染的表面。将胎牛血清用作环境污垢的替代物。如果在测试系统中需要,胎牛血清以测试物质总体积的5%被包含。将10mL等分试样的测试物质使用溶液分配至测试管中。将管放置于水浴中以使测试溶液达到指定温度。通过每管添加一个载体,将载体从培养皿依次转移至含有测试配制品的测试管。一旦暴露时间结束,将载体移出并且转移至含有中和剂的继代培养管中,然后孵育。

在孵育之后观察每个管中是否存在生物体生长。EPA杀菌剂性能标准要求产品杀死60个载体中的至少57个上的测试生物体。对于阳性传代管,将需要应用另外的验证程序。UDM的结果示出在表6中。

进行杀病毒测定以评价抗微生物溶液对无生命无孔表面的杀病毒功效。将猫杯状病毒(诺如病毒替代物)的原液病毒稀释至大约6-log10感染单位/0.1ml的滴度。此外,还使病毒样品装载有以样品的5wt.%存在的有机污垢。然后将制备的含FCV样品添加至测试配制品并且以一份病毒与9份测试配制品的比率制备。评价了各种接触时间。在指定的接触时间之后,将测试组合物和病毒/污垢样品中和,放置于培养基中,并且使其孵育。在孵育期结束之后,检查用组合物处理的样品并且定量任何残留感染性病毒的log计数。在存在或不存在细胞毒性的情况下,测试产品应展示出每个表面中的大于或等于3log减少。杀病毒测定的结果示出在表6中。

表6

如表6中所示的结果表明可商购获得的过氧化物基杀菌剂未通过UDM和杀病毒测定两者,而本发明的示例性配制品通过了这两项测试并且在较低浓度下。另外,应当指出,示例性杀病毒组合物在更恶劣的污垢和硬水条件下展示出杀病毒活性。硬水和污垢的存在都被认为对组合物的杀灭活性具有有害影响;因此,本发明组合物在此类条件下的有效性证明了所述组合物在困难条件下的稳健性和持久性。

前述实施例中的数据证明了示例性组合物由于其对多种多样微生物(包括细菌和病毒)的功效而适用于多用途清洁。这是对现有清洁组合物的改善,现有清洁组合物不会杀死多种微生物,使表面诸如玻璃形成条纹,并且提供较少的污垢去除。

已如此描述本发明,将显而易见的是其可以以多种方式变化。此类变化将不被视为脱离本发明的精神和范围,并且所有此类修改旨在包括在以下权利要求的范围内。以上说明书提供了所公开的组合物和方法的制造和使用的描述。由于许多实施方案可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行,因此本发明归属于权利要求。

已如此描述本发明,将显而易见的是其可以以多种方式变化。此类变化将不被视为脱离本发明的精神和范围,并且所有此类修改旨在包括在以下权利要求的范围内。以上说明书提供了所公开的组合物和方法的制造和使用的描述。由于许多实施方案可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行,因此本发明归属于权利要求。

在前面的描述或所附权利要求或附图中所公开的特征,以它们的具体形态或者在用于执行所公开功能的手段、或者用于获得所公开结果的方法或工艺方面,视情况,可单独地或者以这种特征的任意组合,被用于以其不同形态实现本发明。

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