具体实施方式

本公开涉及包含多个第一颗粒的处理组合物，该多个第一颗粒包含抗氧化剂和水溶性第一载体。申请人已发现，此类抗氧化剂可提供令人惊奇的恶臭有益效果，例如就洗涤织物而言。

不受理论的束缚，据信处理液中或留在目标表面上的金属离子诸如铜离子(例如，Cu²⁺)可引发目标表面上的污垢诸如皮脂的自氧化。皮脂污垢向其氧化产物的这种分解可释放挥发性的恶臭化合物。在污垢自氧化的增长阶段，污垢分解成更小、更低分子量的挥发性醛类物质。增长反应可在通过烷基或过氧自由基转化为非自由基物质而终止之前重复多次。供氢抗氧化剂诸如受阻酚和仲芳胺通过与有机底物竞争过氧自由基来抑制氧化。这缩短了增长反应的动力学链长。因此，自氧化减慢或停止。

然而，为了有效地沉积在织物上并延迟恶臭物质的形成，抗氧化剂必须有效地分散在水环境中。可掺入的抗氧化剂分散剂为表面活性剂，尤其是非离子表面活性剂。表面活性剂可用于从表面去除污垢并将抗氧化剂分散在水环境内。然而，表面活性剂可与抗氧化剂相互作用，从而减少沉积在表面上的量。如上所述，抗氧化剂和表面活性剂通常与处理组合物的其他成分一起掺入一个单一基质中。处理组合物的常见基质是液体基质。当成分在液体基质内配制时，由于成分的分子在整个液体基质中移动的能力，组分之间存在更大的相互作用倾向。

申请人已发现，制造商可通过在固体基质(例如，颗粒)中配制本公开的抗氧化剂来避免前述问题。申请人已发现，当将本公开的抗氧化剂与其他成分一起或单独配制于固体基质中时，所得的处理组合物以及经处理的表面表现出抗氧化剂在表面上的沉积，而表面活性剂不阻碍沉积。

此外，申请人已惊奇地发现，某些水溶性载体材料可用作抗氧化剂分散剂。申请人已发现，即使在不存在表面活性剂的情况下，本公开的水溶性载体材料也能够有效地将抗氧化剂分散在水环境中，使得抗氧化剂可有效地沉积到目标表面上。

申请人还发现，本公开的处理组合物和方法向经处理的表面递送高水平的抗氧化剂，从而允许抗氧化剂在处理该表面之后作用更长的时间段。通过使抗氧化剂积聚在表面上，抗氧化剂可作用于随后添加到该表面的新污垢，从而减少恶臭物质的形成。消费者可能会注意到，他们的经处理的表面在更长的时间内减少了恶臭。

此外，申请人已发现，某些抗氧化剂可在本公开的处理组合物和方法中配制，而不会使产品变色或变黄。这很重要，因为制造商可能更喜欢不会随着时间推移而变色或变黄的材料，使得他们最初配制的颜色保持相当一致。变色或变黄的产品可对消费者具有负面暗示(诸如该产品已过期)或该产品可使待处理的表面变色。

这些发现为消费者在处理表面时提供了更大的灵活性，同时仍然有效地提供了恶臭减少的有益效果。例如，消费者期望处理组合物易于计量并且不易弄脏。通过将本公开的处理组合物配制成固体颗粒，制造商可提供易于计量的产品，避免液体处理组合物的滴落和溢出。又如，消费者享受使用添加剂处理组合物所带来的便利性和控制性。此类添加剂处理组合物允许消费者将所需量的添加剂与他们使用的洗涤剂分开计量，根本不使用添加剂，或根本不使用洗涤剂。例如，当洗涤易于产生恶臭的衣服诸如用于运动活动的衣服时，消费者可能想要使用更大剂量的恶臭减少添加剂。本公开的处理组合物和方法通过与恶臭减少剂、抗氧化剂一起提供即使在不存在表面活性剂的情况下也能够分散抗氧化剂的水溶性载体材料来解决该问题。然而，如果消费者也希望使用表面活性剂，则本公开的处理组合物和方法可包括表面活性剂而不降低抗氧化剂的功效。

本公开的处理组合物和方法将在下文更详细地描述。

如本文所用，冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时，被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用，术语“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。本公开的处理组合物可包含本公开的组分/成分，基本上由或由本公开的组分/成分组成。

本文可使用术语“基本上不含”(“substantially free of”或“substantiallyfree from”)。这是指所指材料非常少，非有意添加到组合物中以形成该组合物的部分，或优选地该所指材料不以分析检测到的水平存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其它材料中的一种中的杂质而存在的组合物。如果有的话，所指材料可以按组合物的重量计小于0.1％、或小于0.01％、或甚至0％的水平存在。

如本文所用，短语“织物护理组合物”、“衣物洗涤护理组合物”、“织物处理组合物”或“衣物洗涤处理组合物”包括被设计用于处理织物的组合物和配方。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基质或非织造片材、干燥片材上或中包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容可对本领域技术人员显而易见的其他合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。

如本文所用，“液体”包括自由流动的液体以及糊剂、凝胶、泡沫和摩丝。液体的非限制性示例包括轻垢和重垢液体洗涤剂组合物、织物增强剂、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白剂和衣物洗涤添加剂。气体(例如悬浮的气泡)或固体(例如颗粒)可包含在液体中。液体组合物可具有按组合物的重量计约0％至约90％、或约30％至约90％、或约50％至约80％的水，并且可包括非水液体洗涤剂。

如本文所用，“颗粒”是指具有有限质量的一定体积的固体或足够坚固的材料。颗粒可自由流动或悬浮在第二组合物中。自由流动的颗粒可类似于以商品名从The Procter&Gamble Company(Cincinnati,Ohio,United States)商购获得的那些颗粒。

如本文所用，短语“足够坚固”和“固体”是指材料能够被镊子拾取而其形状在室温下不变形。如果在室温(约23℃)下冷却30分钟后颗粒能够被镊子拾取而其形状不变形，则认为该颗粒是固体。如本文所用，“固体”包括但不限于颗粒、粉末、附聚物以及它们的混合物。固体的非限制性示例包括：颗粒、颗粒剂、微胶囊、小珠、薄片、条粒和珠光小球。

如本文所用，短语“水溶性”、“水溶性材料”、“水溶性载体材料”和“水溶性颗粒”意指材料、载体材料或颗粒可溶于或分散于水中，并且优选地具有根据下文所阐述的方法测量的至少50％、优选地至少75％或甚至至少95％的水溶解度，该方法使用具有20微米的最大孔尺寸的玻璃过滤器：将50克±0.1克材料、载体材料和/或颗粒加入到预称重的400mL烧杯中，并且加入245mL±1mL蒸馏水。在设定为600rpm的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的多孔玻璃过滤器过滤。这些步骤在环境条件下进行。如本文所用，“环境条件”意指23℃±1.0℃并且相对湿度为50％±2％。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。

除非另外指明，否则所有组分/成分或组合物水平均是就该组分/成分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分/成分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明，否则本文中所有的测量均在20℃和大气压力下进行。

在本公开的所有实施方案中，除非另外特别说明，否则所有百分比均是按总组合物的重量计的。除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比。I.应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

处理组合物

本公开涉及适于处理表面(优选地，织物表面)的处理组合物。该处理组合物可为织物护理组合物，诸如衣物洗涤护理添加剂。此类处理组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。此类处理组合物也可用于干洗环境中。

该处理组合物可选自衣物洗涤添加剂、织物增强剂组合物、盘碟洗涤组合物、硬质表面处理组合物以及它们的混合物。优选地，该处理组合物为衣物洗涤添加剂或织物增强剂组合物。该处理组合物可旨在用于自动洗衣机的洗涤循环期间和/或漂洗循环期间。

处理组合物的多个第一颗粒和(当存在时)多个第二颗粒可以是自由流动的。还可以设想，多个第一颗粒和(当存在时)多个第二颗粒可容纳在单隔室袋、多隔室袋、可溶性片材、纤维制品、干燥片材、片剂、条或它们的混合物内。例如，多个第一颗粒可容纳在多隔室袋的第一隔室内，并且多个第二颗粒可容纳在多隔室袋的第二隔室内，其中多隔室袋由水溶性膜形成。可以设想，多个第一颗粒和(当存在时)多个第二颗粒可悬浮在液体中。

优选地，处理组合物的多个第一颗粒和(当存在时)多个第二颗粒是自由流动的，并且被包装在容器内，使得消费者可打开容器并且简单地计量所需的颗粒量。容器可为本领域已知的适于容纳处理组合物的任何容器。例如，容器可具有约50cm³至约1500cm³的体积。容器可具有任何合适的尺寸和形状，以用于放置在杂货店货架上、用于放置在消费者的家中或用于商业环境诸如自助洗衣店内。容器可具有单个室，该室容纳多个第一颗粒和(当存在时)多个第二颗粒。容器可具有多个室，其中第一室可容纳多个第一颗粒，并且第二室可容纳多个第二颗粒。每个室可具有其自身独立的封盖。当消费者希望计量一种类型的颗粒而不是另一种类型的颗粒时，此类多室容器可为有用的。

多个第一颗粒和/或多个第二颗粒可共同包含一定剂量。单剂量可包含约1g至约40g，或者约5g至约35g，或者约13g至约27g，或者约14g至约20g，或者约15g至约19g，或者约18g至约19g，或者它们的组合，以及在任何前述范围内的任何克整数或克整数范围的多个第一颗粒和/或多个第二颗粒。

II.颗粒

形成处理组合物的多个第一颗粒和/或多个第二颗粒可由具有不同质量、形状和/或尺寸的单个颗粒构成。形成处理组合物的多个第一颗粒和/或多个第二颗粒可由具有相同质量、形状和/或尺寸的单个颗粒构成。

每个第一颗粒和每个第二颗粒可具有约0.1mg至约5000mg，或者约1mg至约2500mg，或者约5mg至约1500mg，或者约5mg至约1000mg，或者约10mg至约200mg，或者约10mg至约100mg，或者约20mg至约50mg，或者约35mg至约45mg，或者它们的组合，以及在任何前述范围内的任何mg整数或mg整数范围的质量。多个第一颗粒和/或多个第二颗粒可具有小于约30mg、或者小于约15mg、或者小于约5mg、或者约3mg的质量标准偏差。质量在上述范围内的单个颗粒可具有允许颗粒在典型的洗涤循环期间溶解的水中溶解时间。不受理论的约束，据信与具有更宽的质量标准偏差的颗粒相比，具有此类质量标准偏差的多个第一颗粒和/或多个第二颗粒可具有更均匀的水中溶解时间。可设置每个第一颗粒和每个第二颗粒的质量以提供期望的溶解时间。多个第一颗粒和/或多个第二颗粒可基本上不含具有小于约0.1mg的质量的颗粒。这对于限制颗粒在空气中漂浮的能力是可行的。为清楚起见，关于粒子质量和标准偏差的上述公开内容意在单独应用于多个第一颗粒、单独应用于多个第二颗粒以及应用于多个第一颗粒和多个第二颗粒的混合物。

每个第一颗粒和每个第二颗粒可具有选自下列的形状：球形、半球形、压缩的半球形、兵豆形和长方形。多个第一颗粒和多个第二颗粒可包括形状的组合。本领域的技术人员可认识到，这些形状是非限制性的，并且每个第一颗粒和每个第二颗粒可具有本领域已知的用于此类颗粒的任何其他形状。

每个第一颗粒和每个第二颗粒可具有约2mm至约10mm，优选地约4mm至约8mm的最大尺寸(即，长度、宽度、高度、直径)。每个第一颗粒和每个第二颗粒可具有大于约1.5mm，优选地大于约2mm的最小尺寸。具有本文所公开的尺寸的多个第一颗粒和/或多个第二颗粒可以足够大，使得它们在从容器、量杯或其他装置倒入容器中时不易变成在空气中漂浮的。此外，如果需要，如本文所公开的这种尺寸的多个第一颗粒和/或多个第二颗粒可容易且准确地从容器倒入量杯中。

每个第一颗粒和每个第二颗粒可包含按每个颗粒的重量计小于约20％，优选小于约15％，更优选小于约10％，更优选小于约5％，甚至更优选小于约1％的水。每个第一颗粒和每个第二颗粒可基本上不含水。本公开的目的是具有固体颗粒，而包含大量的水则将提供颗粒的更为液态的状态以及预溶解。

III.抗氧化剂

多个第一颗粒可包含按每个第一颗粒的重量计大于2％至约50％、或至约40％、或至约30％、或至约20％、或至约10％、或至约5％的抗氧化剂。在一个另选的示例中，当存在按每个第一颗粒的重量计约2％至约25％的第一颗粒表面活性剂时，多个颗粒可包含按每个第一颗粒的重量计约0.001％至约50％的抗氧化剂。

抗氧化剂为如Kirk-Othmer(第3卷，第424页)中和Ullmann’s Encyclopedia(第3卷，第91页)中所述的物质。

该抗氧化剂可选自烷基化酚、芳基胺以及它们的混合物。

烷基化酚可具有通式：

其中R¹为C₃-C₆支链烷基，优选叔丁基；x为1或2；并且R为C₁-C₂₂直链烷基或C₃-C₂₂支链烷基，每个(1)在其中任选地具有一个或多个酯(-CO₂-)或醚(-O-)键，并且(2)任选地被包含亚烷氧基或聚亚烷氧基基团的有机基团取代，该有机基团选自EO、PO、BO以及它们的混合物，更优选地单独的EO或EO/PO混合物；在一个方面，R优选地为甲基或支链C₃-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基，优选甲氧基。

烷基化酚可为受阻酚。如本文所用，术语“受阻酚”用于指包含酚基团的化合物，该酚基团具有(a)在至少一个酚-OH基团的邻位处连接的至少一个C₃或更高级的支链烷基，优选C₃-C₆支链烷基，优选叔丁基，或(b)在至少一个酚-OH基团的每个邻位处的独立地选自由以下项组成的组的取代基：C₁-C₆烷氧基，优选甲氧基；C₁-C₂₂直链烷基或C₃-C₂₂支链烷基，优选甲基或支链C₃-C₆烷基；或它们的混合物。如果苯环包含多于一个-OH基团，则该化合物为受阻酚，条件是至少一个此类-OH基团如上文刚刚所述被取代。

适用于本文的受阻酚包括但不限于2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚(也称为羟基丁基化甲苯，“BHT”)；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸甲酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸十八烷基酯；δ-生育酚；2,6-双(1-甲基丙基)苯酚；2-(1,1-二甲基乙基)-1,4-苯二醇；2,4-双(1,1-二甲基乙基)苯酚；2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚；2-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚；2-(1,1-二甲基乙基)-4,6-二甲基苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸1,1'-[2,2-双[[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基]-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙二基]酯；2,2'-亚甲基双[6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚]；2-(1,1-二甲基乙基)苯酚；2,4,6-三(1,1-二甲基乙基)苯酚；4,4'-亚甲基双[2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚]；4,4',4”-[(2,4,6-三甲基-1,3,5-苯三基)三(亚甲基)]三[2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚]；N,N'-1,6-己二基双[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酰胺；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯甲酸十六烷基酯；P-[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基膦酸二乙酯；1,3,5-三[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸2-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基]-1-氧代丙基]酰肼；3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基苯丙酸1,1'-[1,2-乙二基双(氧基-2,1-乙二基)]酯；4-[(二甲基氨基)甲基]-2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚；4-[[4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]-2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸1,1'-(硫代二-2,1-乙二基)酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯甲酸2,4-双(1,1-二甲基乙基)苯酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸1,1'-(1,6-己二基)酯；3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基苯丙酸1,1'-[2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二基双(2,2-二甲基-2,1-乙二基)]酯；3-(1,1-二甲基乙基)-β-[3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-4-羟基-β-甲基苯丙酸1,1'-(1,2-乙二基)酯；2-[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-2-丁基丙二酸1,3-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸1-[2-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基]-1-氧代丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯；3,4-二氢-2,5,7,8-四甲基-2-[(4R,8R)-4,8,12-三甲基十三烷基]-(2R)-2H-1-苯并吡喃-6-醇；2,6-二甲基苯酚；2,3,5-三甲基-1,4-苯二醇；2,4,6-三甲基苯酚；2,3,6-三甲基苯酚；4,4'-(1-甲基亚乙基)-双[2,6-二甲基苯酚]；1,3,5-三[[4-(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2,6-二甲基苯基]甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮；4,4'-亚甲基双[2,6-二甲基苯酚]；2,6-双(1-甲基丙基)苯酚；以及它们的混合物。

优选地，受阻酚选自2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸的C₁-C₁₈直链或支链烷基酯；以及它们的混合物。3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸的C₁-C₁₈直链或支链烷基酯的优选示例包括3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸甲酯(可以商品名35从Raschig USA(Arlington,Texas,United States)商购获得)和3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸十八烷基酯(可以商品名TS从BASF(Ludwigshafen,Germany)商购获得)。

在一个优选的非限制性示例中，受阻酚可以是2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚。申请人惊奇地发现，尽管2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚在本领域中通常已知形成黄色副产物，但在掺入到本公开的颗粒中时它不会表现出发黄行为。

可采用额外的酚抗氧化剂。合适的酚抗氧化剂的示例可选自α-、β-、γ-生育酚；2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉；叔丁基羟基苯甲醚；6-羟基-2,5,7,8-四甲基苯并二氢吡喃-2-羧酸；以及它们的混合物。

可用作本公开的颗粒中的抗氧化剂的芳基胺的示例为乙氧基喹啉(例如，1,2-二氢-6-乙氧基-2,2,4-三甲基喹啉，可以商品名RALUQUIN^TM从Raschig USA(Arlington,Texas,United States)商购获得)。芳基胺可为二芳基胺。可用于本发明的二芳基胺可由通式表示，其中Ar和Ar'各自独立地选自芳族芳基和杂芳族芳基，其中至少一个芳基被取代。合适的二芳基胺可包括但不限于4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-N-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-苯胺(可以商品名5057从BASF(Ludwigshafen,Germany)商购获得)和4-(1-甲基-1-苯乙基)-N-[4-(1-甲基-1-苯乙基)苯基]-苯胺(可以商品名445从Addivant(Danbury,Connecticut,United States)商购获得)。

IV.水溶性载体

本公开的颗粒包含水溶性载体。每个第一颗粒可包含水溶性第一载体。当存在时，每个第二颗粒可包含水溶性第二载体。一般来讲，水溶性第一载体以按每个第一颗粒的重量计约20％至约98％的水平存在。一般来讲，水溶性第二载体以按每个第二颗粒的重量计约20％至约98％的水平存在。载体材料在每个第一颗粒和每个第二颗粒中的水平可取决于掺入颗粒内的其他成分的类型和/或水平。

水溶性第一载体和水溶性第二载体可为相同的材料。就作为熔体加工的第一颗粒和第二颗粒而言，可方便地使水溶性第一载体和水溶性第二载体为相同的材料。这使得能够使用相同或相似的加工设置诸如温度、线速度、液体控制等在相同或类似的制造设备上制造第一颗粒和第二颗粒两者。此外，具有相同或相似的载体材料可允许在洗涤中具有相似的溶解特征。水溶性第一载体和水溶性第二载体可为不同的材料。通过使用不同的载体材料，可独立地控制或设定或选择多个第一颗粒和多个第二颗粒的溶解特性。例如，当存在多个第二颗粒时，可能有利的是使包含第二颗粒表面活性剂的第二颗粒在包含抗氧化剂的第一颗粒之前溶解，使得表面活性剂在抗氧化剂沉积在织物上之前从织物上去除污垢。

每个第一颗粒包含按每个第一颗粒的重量计小于约20％，或小于约15％，或小于约10％，或小于约5％，或小于约1％的聚乙烯醇(PVOH)。每个第二颗粒可包含按每个第二颗粒的重量计小于约20％，或小于约15％，或小于约10％，或小于约5％，或小于约1％的聚乙烯醇(PVOH)。在每个颗粒中掺入大于约20％的聚乙烯醇(PVOH)可导致颗粒不足够坚固。期望本公开的颗粒足够坚固，使得颗粒内的成分在用于其预期有益效果之前(即，在存在水的情况下处理表面)在彼此相互作用方面受到限制。

水溶性第一载体和水溶性第二载体中的每一者可独立地选自聚合物、无机盐、有机盐、碳水化合物、脲以及它们的混合物。

A.聚合物

水溶性第一载体和(当存在时)水溶性第二载体中的每一者可包含聚合物。水溶性聚合物可用构成多个第一颗粒和多个第二颗粒的其他配方成分相对容易地加工。

聚合物可选自聚乙烯醇(PVOH)、改性PVOH；聚乙烯基吡咯烷酮；PVOH共聚物(例如，PVOH/聚乙烯吡咯烷酮和PVOH/聚乙烯胺)；聚乙酸乙烯酯；部分水解的聚醋酸乙烯酯；聚丙二醇；聚环氧烷(纯的或混合的，例如，聚环氧乙烷、聚环氧丙烷以及它们的混合物，诸如三嵌段PEG-PPG-PEG聚合物)；聚乙二醇(PEG)；丙烯酰胺；丙烯酸；纤维素、烷基纤维素(例如，甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素)；纤维素醚；纤维素酯；纤维素酰胺；多元羧酸和盐；聚氨基酸或肽；聚酰胺；聚丙烯酰胺；马来酸/丙烯酸的共聚物；多糖(例如，淀粉和改性淀粉)；明胶；藻酸盐；葡聚木糖、其他半纤维素多糖(例如，木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳糖葡甘露聚糖)；天然树胶(例如，果胶、黄原胶、角叉菜胶、刺槐豆胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶)；以及它们的组合。

优选地，聚合物为约2000Da至约15,000Da，优选约4000Da至约13,000Da，更优选约6000Da至约11,000Da，最优选约7000Da至约9000Da的重均分子量的聚乙二醇(PEG)。申请人已惊奇地发现，具有所公开重均分子量的聚乙二醇(PEG)能够充分分散抗氧化剂以在洗涤时沉积在织物上。此外，聚乙二醇(PEG)可以为用于制备颗粒的便利的材料，因为当颗粒具有本文所公开的质量范围时，PEG可具有足够的水溶性以在洗涤循环期间溶解；其易于作为熔体加工；并且它对制造商而言是低成本的。合适的聚乙二醇(PEG)的示例可以商品名E 8000从BASF(Ludwigshafen,Germany)商购获得。

适于用作水溶性第一载体和水溶性第二载体的其他聚合物的示例可包括但不限于：式H-(C₂H₄O)_x-(CH(CH₃)CH₂O)_y-(C₂H₄O)_z-OH的聚亚烷基聚合物，其中x为约50至约300，y为约20至约100，并且z为约10至约200；式(C₂H₄O)_q-C(O)O-(CH₂)_r-CH₃的聚乙二醇脂肪酸酯，其中q为约20至约200，并且r为约10至约30；式HO-(C₂H₄O)_s-(CH₂)_t)-CH₃的聚乙二醇脂肪醇醚，其中s为约30至约250，并且t为约10至约30；包含超过约40个烷氧基化物单元的C8-C22烷基聚烷氧基化物；基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的嵌段共聚物；以及它们的混合物。基于环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物的非限制性示例可包括以商品名F38、F68、F77、F87、F88以及从BASF(Ludwigshafen,Germany)商购获得的其他材料。

B.无机盐

适用于水溶性第一载体和/或水溶性第二载体的无机盐可选自无机碱金属盐(例如，锂盐、钠盐、钾盐)；无机碱土金属盐；以及它们的混合物。

C.有机盐

适用于水溶性第一载体和/或水溶性第二载体的有机盐可选自有机碱金属盐；有机碱土金属盐(例如，山梨酸)；以及它们的混合物。

D.碳水化合物

E.碳水化合物可为本领域技术人员已知的能够产生本公开颗粒的任何水溶性碳水化合物。平衡剂

根据应用，多个第一颗粒和(当存在时)多个第二颗粒可包含按每个颗粒的重量计约0.5％至约5％的平衡剂，该平衡剂选自甘油、聚丙二醇、肉豆蔻酸异丙酯、二丙二醇、1,2-丙二醇和具有小于约2000Da的重均分子量的聚乙二醇(PEG)，以及它们的混合物。平衡剂可用于确保第一颗粒和第二颗粒具有相同的加工特性，即使二者具有不同的加工特性。例如，产品的两种不同的香味变体可具有不同水平的香料。在使用平衡剂的情况下，水溶性载体在每种香味变体中的水平可相同，并且配方可用平衡剂平衡。这可使得加工更简单，因为香味变体的配方将具有相同水平的水溶性载体并且可具有相似的加工特性。

V.表面活性剂

根据本公开的处理组合物可包含表面活性剂。该表面活性剂可包含于多个第一颗粒中，包含于多个第二颗粒中，或包含于多个第一颗粒和多个第二颗粒两者中。

多个第一颗粒可包含按每个第一颗粒的重量计约2％至约25％，或其间的任何1％增量，例如至约20％、或至约15％、或至约10％的第一颗粒表面活性剂。多个第二颗粒可包含按每个第二颗粒的重量计约2％至约25％，或其间的任何1％增量，例如至约20％、或至约15％、或至约10％的第二颗粒表面活性剂。

第一颗粒表面活性剂和第二颗粒表面活性剂中的每一者可包含一种或多种表面活性剂。第一颗粒表面活性剂和第二颗粒表面活性剂中的每一者可选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物。

在一个示例中，处理组合物可包含根据本公开的多个第一颗粒和多个第二颗粒。处理组合物中第二颗粒表面活性剂与抗氧化剂的比率可为至少1:1，或至少1.5:1，或至少2:1。第二颗粒表面活性剂和抗氧化剂的此类相对水平可提供抗氧化剂在经处理织物上的增加的分散和沉积的有益效果。通过将抗氧化剂和表面活性剂保持在单独的颗粒中，可在使用处理组合物之前避免两种成分的相互作用。

A.非离子表面活性剂

第一颗粒表面活性剂和第二颗粒表面活性剂中的每一者可独立地包括非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可选自烷氧基化脂肪醇(诸如乙氧基化脂肪醇)；烷氧基化烷基酚；烷基酚缩合物；中链支化醇；中链支化烷基烷氧基化物；烷基多糖；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物。非离子表面活性剂可为直链的、支链的(例如，中链支化的)或它们的组合。可商购获得的醇和烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物的示例可以商品名从BASF(Ludwigshafen,Germany)商购获得的那些缩合物。

非离子表面活性剂可选自：C₈-C₁₈烷基乙氧基化物；C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中优选地烷氧基化物单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物；C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物；烷基多苷；甲酯乙氧基化物；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。

优选地，非离子表面活性剂包含具有平均约3至约9个乙氧基基团，或约7至约9个乙氧基基团的C₈-C₁₈烷基乙氧基化物(例如，C_12-14、C₁₂-C₁₅或C₁₄-C₁₅烷基乙氧基化物)。优选的C₈-C₁₈烷基乙氧基化物的示例包括：C₁₂-C₁₅ EO7和C₁₄-C₁₅ EO7非离子表面活性剂，其可以商品名非离子表面活性剂从Shell(The Hague,The Netherlands)商购获得；以及C₁₂-C₁₄ EO7和C₁₂-C₁₄ EO9非离子表面活性剂，其可以商品名从HuntsmanCorporation(The Woodlands,Texas,United States)商购获得。

B.阴离子表面活性剂

第一颗粒表面活性剂和第二颗粒表面活性剂中的每一者可独立地包括阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂可包括本领域技术人员已知的任何常规阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂可包括硫酸盐去污表面活性剂(例如，烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料)和/或磺酸去污表面活性剂(例如，烷基苯磺酸盐)。阴离子表面活性剂可为直链的、支链的或它们的组合。优选的阴离子表面活性剂可包括直链烷基苯磺酸盐(LAS)、烷基乙氧基化硫酸盐(AES)、烷基硫酸盐(AS)或它们的混合物。其他合适的阴离子表面活性剂可包括支链改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)、甲酯磺酸盐(MES)和/或烷基乙氧基化羧酸盐(AEC)。阴离子表面活性剂可以酸形式、盐形式、或它们的混合物存在。阴离子表面活性剂可部分或全部被例如碱金属(例如，钠)或胺(例如，单乙醇胺)中和。阴离子表面活性剂可优选地用碱金属、碱土金属、胺(诸如乙醇胺)、或它们的混合物预中和。

C.两性表面活性剂

第一颗粒表面活性剂和第二颗粒表面活性剂中的每一者可独立地包括两性表面活性剂。合适的两性表面活性剂可包括本领域技术人员已知的任何常规两性表面活性剂，诸如氧化胺。优选的氧化胺可包括烷基二甲基氧化胺或烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺，更优选地烷基二甲基氧化胺，甚至更优选地椰油基二甲基氧化胺。氧化胺可具有直链或中间支链烷基部分。典型的直链氧化胺可包括水溶性氧化胺，该水溶性氧化胺含有一个R₁ C_8-18烷基部分和选自C_1-3烷基基团和C_1-3羟烷基基团的两个R₂和R₃部分，以及它们的混合物。优选地，氧化胺通过式R₁–N(R₂)(R₃)O来表征，其中R₁为C_8-18烷基，并且R₂和R₃选自甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基和3-羟丙基。氧化胺表面活性剂可包括直链C₁₀-C₁₈烷基二甲基氧化胺和直链C₈-C₁₂烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。

D.两性离子表面活性剂

第一颗粒表面活性剂和第二颗粒表面活性剂中的每一者可独立地包括两性离子表面活性剂。优选的两性离子表面活性剂包括甜菜碱，特别是烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、amidazoliniumbetaine、磺基甜菜碱、羟基甜菜碱和磷酸甜菜碱。合适的甜菜碱的示例可包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可为C₈至C₁₈，或C₁₀至C₁₄。

E.阳离子表面活性剂

第一颗粒表面活性剂和第二颗粒表面活性剂中的每一者可独立地包括阳离子表面活性剂。合适的阳离子表面活性剂可包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物以及它们的混合物。

优选的阳离子表面活性剂是具有通式(R)(R₁)(R₂)(R₃)N⁺X^-的季铵化合物，其中R为直链或支链、取代的或未取代的C_6-18烷基或烯基部分，R₁和R₂独立地选自甲基或乙基部分，R₃为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电中性的阴离子，优选的阴离子包括：卤离子，优选地氯离子；硫酸根；和磺酸根。

VI.助剂成分

根据本公开的处理组合物可包含额外的助剂成分。助剂成分可独立地包含于多个第一颗粒中，包含于多个第二颗粒中，或包含于多个第一颗粒和多个第二颗粒两者中。助剂成分可包括例如香料、染料和硅氧烷。也可包括本领域技术人员已知的其他助剂成分。

多个第一颗粒和/或(当存在时)多个第二颗粒中的每一者可包含按每个相应颗粒的重量计小于约0.1％，或约0.001％至约0.1％，或约0.01％至约0.02％，以及在任何前述范围内的任何百分比或范围的染料。合适的染料的示例包括但不限于可以商品名Pink、Aqua和Violent从Milliken Chemical(Spartanburg,South Carolina,United States)商购获得的那些染料。如果需要，通过对相应颗粒使用不同颜色的染料，采用染料可实际上有助于使用者区分多个第一颗粒和(当存在时)多个第二颗粒。另外，采用染料可有利于抵消所采用抗氧化剂的任何变色或变黄转化产物。

多个第一颗粒和/或(当存在时)多个第二颗粒中的每一者可包含按每个颗粒的重量计约0.1％至约20％，或约1％至约15％，或约2％至约10％的香料。香料可为未包封的香料、包封的香料或由另一种香料递送技术提供的香料。香料一般地描述于美国专利7,186,680中。包封的香料可作为多个香料微胶囊提供，这些香料微胶囊包含封装在外壳内的香料油。香料微胶囊可为易碎的香料微胶囊。香料微胶囊可为描述于美国专利公布2008/0305982中的那些香料微胶囊。包封的香料在本公开的处理组合物中可为有益的，因为它们可增强消费者的感官体验，尤其是当与由抗氧化剂引起的恶臭的减少相结合时。

例如当对香料敏感或不希望用香料处理表面的消费者需要不含香料的颗粒时，颗粒可不含或基本上不含香料。

多个第一颗粒和/或(当存在时)多个第二颗粒中的每一者可包含螯合剂和/或晶体生长抑制剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂以及它们的混合物。合适的分子包括氨基羧酸酯、氨基膦酸酯、琥珀酸酯、它们的盐、以及它们的混合物。用于本文的合适螯合剂的非限制性示例包括乙二胺四乙酸盐、N-(羟乙基)-乙-二胺-三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基-四胺-六乙酸盐、二亚乙基三胺、二亚乙基三胺-五乙酸盐、乙醇二甘氨酸、乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)、羟基乙烷二亚甲基膦酸(HEDP)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)以及1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸(钛试剂(Tiron))，它们的盐以及它们的混合物。用于本发明的螯合剂的其他非限制性示例存在于美国专利7,445,644、7,585,376和2009/0176684A1中。可用于本文的其他合适的螯合剂是可以商品名系列从Italmatch Chemicals(Genoa,Italy)商购获得的那些螯合剂，以及可从Monsanto(St.Louis,Missouri,United States)、DuPont Chemical(Wilmington,Delaware,UnitedStates)和Nalco Inc.(Naperville,Illinois,United States)商购获得的螯合剂。

VII.用于处理表面的方法

本公开涉及使用本文所述的处理组合物的方法。处理组合物可以是织物护理组合物，并且可用于处理表面，诸如织物或其他纺织品。

用于处理表面的方法可包括以下步骤：提供表面，优选地织物，更优选地被皮脂污染的织物表面；提供包含多个第一颗粒的处理组合物，每个第一颗粒包含按每个第一颗粒的重量计大于2％至约50％的抗氧化剂以及水溶性第一载体，其中每个第一颗粒包含按每个第一颗粒的重量计小于约20％的聚乙烯醇；以及在水的存在下用该处理组合物处理该表面，其中该处理组合物和水形成包含约25ppb至约5ppm抗氧化剂的洗涤液体。

处理组合物可在水中稀释大于约500倍以形成洗涤液体，这意味着可将一剂量(或体积)的处理组合物与约500体积的水混合。稀释倍数优选小于2500。尤其优选的稀释倍数可在约500至约1500、更优选约500至约1000的范围内。不受理论的束缚，上述范围内的稀释因子可允许水溶性第一载体的充分溶解和抗氧化剂的有效分散。

所得洗涤液体可包含约25ppb至约5ppm，优选地约20ppb至约10ppm，更优选地约10ppb至约50ppm的抗氧化剂。不受理论的束缚，已发现，当与本公开的水溶性第一载体一起使用时，抗氧化剂的上述范围可以足够高的水平有效地沉积在表面上，该足够高的水平可在表面上提供持久的恶臭减少有益效果。

方法还可包括提供表面活性剂，优选非离子表面活性剂的步骤。多个第一颗粒可包含第一颗粒表面活性剂。处理组合物还可包含多个第二颗粒，每个第二颗粒包含第二颗粒表面活性剂和水溶性第二载体。或者，表面活性剂可由与处理组合物结合使用的第二织物组合物提供。当提供表面活性剂时，所得洗涤液体可包含约0.1g/L至约3g/L的表面活性剂。这种水平的表面活性剂可提供污垢去除并有助于分散抗氧化剂，同时不会不利地影响抗氧化剂在表面上的沉积。

第二织物组合物可包括但不限于织物洗涤剂组合物、织物添加剂、织物软化剂、漂洗助剂等。第二织物组合物可包含第二织物组合物表面活性剂。在一个非限制性示例中，第二织物组合物可为包含第二织物组合物表面活性剂的织物洗涤剂组合物，例如按该织物洗涤剂组合物的重量计约15％至约90％的第二织物组合物表面活性剂。可使用任何合适的织物洗涤剂组合物，例如液体织物洗涤剂组合物、可溶性单位剂量织物洗涤剂组合物或颗粒状织物洗涤剂组合物。合适的织物洗涤剂组合物的非限制性示例可包括以商品名ORIGINAL液体和ORIGINAL粉末从The Procter&Gamble Company(Cincinnati,Ohio,United States)商购获得的那些织物洗涤剂组合物。

方法还可包括将表面放入洗衣机中并将处理组合物分配到洗衣机中的步骤。洗衣机可为任何可以洗涤表面的容器，例如洗涤槽、浴缸或自动洗衣机。当洗衣机为自动洗衣机时，用处理组合物处理表面的步骤可发生在自动洗衣机的洗涤循环期间或漂洗循环期间，优选地发生在洗涤循环期间。可使用任何合适的洗衣机，例如，顶装式或前装式自动洗衣机。本领域技术人员将意识到适用于相关处理操作的机器。

任选地，在用处理组合物处理表面的步骤之前，可在例如量杯中预先测量处理组合物。量杯可与其中提供处理组合物的容器分开，或者可为其中提供处理组合物的容器的一部分(如果在容器中提供)，例如盖子。

VIII.颗粒的制备

对于多个第一颗粒以及对于多个第二颗粒，可设想以下颗粒制备方法。

对于可方便地作为熔体加工的水溶性载体，可使用旋转成型工艺。也可使用其他方法来制备颗粒。例如，制粒、加压附聚或辊压可为合适的。加压附聚技术包括挤出、辊压、制粒和制片。

任选地，颗粒可具有气体夹杂。气体(例如空气)的此类夹杂可有助于颗粒在洗涤中更快地溶解。可通过多种方式如将气体注入熔融前体材料中并研磨混合物来提供气体的夹杂。

IX.测试方法

A.熔融颗粒材料的制备方法

将水溶性载体在80℃下熔融过夜，并且将非离子表面活性剂也在50℃下熔融过夜。配方在2盎司玻璃广口瓶中制备，其中成分按以下顺序添加：抗氧化剂、非离子表面活性剂(如果指定的话)和水溶性载体。然后将每个玻璃广口瓶盖上盖子并置于设定为80℃的烘箱中两小时，以便重新熔融在掺入成分期间可能已固化的任何水溶性载体。两小时后，将玻璃广口瓶从烘箱中取出，用手摇动大约30秒，然后放回80℃的烘箱中过夜(约16小时)以使抗氧化剂溶解。然后从烘箱中取出玻璃广口瓶。每个样品处于熔融、均匀状态。

B.由熔融颗粒材料制备颗粒的方法

根据“熔融颗粒材料的制备方法”制备熔融颗粒材料。使用5mL一次性注射器从处于其熔融、均匀状态的样品中取出等分试样，并且随后将等分试样作为单个液滴分配到铝箔片上。使样品在室温(约23℃)下冷却30分钟以固化成颗粒。

C.织物样本制备方法

将尼龙/氨纶织物(80％聚酰胺/20％氨纶，NS型，代码#19505，得自WFK America,LLC(PO Box 4530,Rock Hill,South Carolina,United States))的经剥离4英寸×4英寸织物样本制备用于通过将该织物洗涤四次(用1.55g/L的不含增白剂的标准织物护理洗涤剂进行两个循环；然后是仅使用水而不使用洗涤剂的两个循环，所有循环均在设定为大约49℃的重垢循环的标准洗衣机中进行)的测试。然后使用设定为耐久压熨的标准烘干机干燥织物。

D.抗氧化剂在织物上沉积的测试方法

通过加入0.27g根据“熔融颗粒材料的制备方法”和“由熔融颗粒材料制备颗粒的方法”制备的颗粒、10mm玻璃大理石和275g去离子水，在500mL锥形瓶中制备样品溶液。将根据“织物样本制备方法”制备的六个经剥离织物样本加入到烧瓶中。具有六个经剥离织物样本的溶液足以提供25.0:1.0的洗涤液体:织物(w/w)比率。将烧瓶放置在标准实验室振荡器上，并且以最大设定搅拌10分钟，此后通过抽吸去除溶液。使用标准旋转烘干机将该组织物样本旋转干燥1分钟，然后置于设定为50℃的标准食物脱水机中30分钟。然后使用金属切割冲模和液压机，从织物样本上切下直径为25mm的测试圆片，并且放入到Mylar袋中。

根据所选抗氧化剂，使用设定为紫外(UV)波长的高效液相色谱仪，确定针对已知浓度下使用的抗氧化剂的校准曲线。用抗氧化剂处理的织物样本在室温(约23℃)下与萃取缓冲液(90/10乙腈/水；在织物样本和萃取缓冲液之间约1:8w/w的比率)涡旋两小时，以从用抗氧化剂处理过的每个织物样本中萃取沉积的抗氧化剂，形成萃取抗氧化剂溶液。将萃取抗氧化剂溶液的等分试样加入HPLC小瓶中。将空白溶剂(70/30乙腈/水)加入到萃取抗氧化剂溶液中，以形成稀释样品来拟合校准曲线。然后根据先前所述的抗氧化剂校准曲线测量并定量稀释的萃取抗氧化剂溶液。测量输出以HPLC小瓶中的μg抗氧化剂/g稀释样品给出。为了转化成μg抗氧化剂/g织物，进行以下计算：

E.织物上抗氧化剂随时间推移的保留的测试方法

根据“织物样本制备方法”，制备经剥离的尼龙/氨纶织物样本。三个经剥离的尼龙/氨纶织物样本保持无溶液。对于其他三个织物样本，将200μL 0.025％抗氧化剂的甲醇溶液吸移到每个织物样本上。将三个经处理的织物样本置于设定为40℃的标准食物脱水机中10分钟以干燥。另外三个经剥离的尼龙/氨纶织物样本保持无溶液。然后从经处理的尼龙/氨纶织物样本作为基底开始，将六个尼龙/氨纶织物样本交替地一个叠在另一个上面。在室温(约23℃)下，将织物样本叠堆留在带盖的培养皿中。在选定的时间点后，从培养皿中取出三个经处理的织物样本。对于每个额外的选定时间点，重复该过程。

对于每个时间点，根据所选抗氧化剂，使用设定为紫外(UV)波长的高效液相色谱仪，确定采用已知浓度下的所选抗氧化剂的新校准曲线。将经处理的织物样本在室温(约23℃)下与萃取缓冲液(90/10乙腈/水；在织物样本和萃取缓冲液之间约1:8w/w的比率)涡旋两小时，以从每个织物样本中萃取沉积的抗氧化剂，形成萃取抗氧化剂溶液。将萃取抗氧化剂溶液的等分试样加入HPLC小瓶中。将空白溶剂(70/30乙腈/水)加入到萃取抗氧化剂溶液中，以稀释该溶液来拟合校准曲线。然后根据先前所述的校准曲线测量并定量稀释的萃取抗氧化剂溶液。测量输出以HPLC小瓶中的μg抗氧化剂/g稀释样品给出。在进行所有三次测量后，对结果取平均值。

F.L*a*b*颜色空间测量

固体盘的样品如下制备：将根据“熔融颗粒材料的制备方法”制备的熔融状态配方在80℃的烘箱中保持16天。使用一次性注射器将熔融样品的等分试样加入到培养皿中，并且在实验台上放置过夜以固化成具有培养皿尺寸的固体盘。然后使用分光光度计分析固体盘样品的L*a*b*颜色空间测量。针对100％所选水溶性载体的对照样品，计算每个样品的Δb*。

X.实施例

实施例1：颗粒的配制能力

为评估各种抗氧化剂和非离子表面活性剂(如果指定的话)配制于水溶性载体中的能力，根据“熔融颗粒材料的制备方法”和“由熔融颗粒材料制备颗粒的方法”，制备织物增强颗粒的12种不同样品。配方示于下表1中。

表1：颗粒配方

¹聚乙二醇PEG MW 8000，可以商品名E 8000粉末从BASF(Ludwigshafen,Germany)商购获得。作为余量加入，使得成分总计达组合物的100％。

² 2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚(丁基化羟基甲苯，“BHT”)。

³非离子表面活性剂，可以商品名L24-9从Huntsman Corporation(The Woodlands,Texas,United States)商购获得。

⁴ 3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸甲酯，可以商品名35从Raschig USA(Arlington,Texas,United States)商购获得。

⁵ 3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸十八烷基酯，可以商品名TS从BASF(Ludwigshafen,Germany)商购获得。

实施例1A-1L中的每个实施例在室温(约23℃)下冷却30分钟后充分固化，表明表1的配方能够形成固体颗粒。表1中的颗粒在这方面与目前以商品名从The Procter&Gamble Company(Cincinnati,Ohio,United States)商购获得的那些颗粒相似。

实施例2：抗氧化剂在织物上的沉积

为评估抗氧化剂在织物上的分散和沉积以及表面活性剂和水溶性载体对抗氧化剂在织物上的分散和沉积的影响，将得自实施例1的固体颗粒加入到去离子水中的织物样品中。然后干燥织物样品，并且测量抗氧化剂在织物样品上的沉积。

根据“抗氧化剂在织物上沉积的测试方法”在以下条件下制备四种样品溶液(实施例2A、2B、2C和2D)：1.55g/L无增白剂的AATCC标准参考高效洗涤剂，货号#48805A，得自AATCC(Research Triangle Park,North Carolina,United States)；洗衣机：Kenmore 600系列洗衣机；烘干机：Maytag商用烘干机；所选抗氧化剂为BHT；实验室振荡器：可从BurrellScientific(Pittsburgh,Pennsylvania,United States)商购获得的Burrell ScientificWrist Action^TM75型；旋转烘干机：可从The Laundry Alternative,Inc.(Nashua,NewHampshire,United States)商购获得的迷你台面型旋转烘干机；食物脱水机：可从Nesco,Inc.(Two Rivers,Wisconsin,United States)商购获得的Nesco American Harvest FD-80型食物脱水机；高效液相色谱仪：可从Agilent(Santa Clara,California,UnitedStates)商购获得的Agilent 1260Infinity Quaternary高效液相色谱仪；紫外(UV)波长设置：278nm；添加到HPLC小瓶中的萃取抗氧化剂溶液的等分试样：对于实施例2A和2C为20μL；对于实施例2B和2D为10μL；添加到萃取抗氧化剂溶液中以形成稀释样品的空白溶剂：用于实施例2A和2C的1mL空白溶剂；用于实施例2B和2D的1.5mL空白溶剂。

每个实验一式三份进行，以获得平均值和标准偏差。结果在下表2中。

表2：抗氧化剂在尼龙/氨纶织物上的沉积

表2中的数据表明，抗氧化剂可被配制成水溶性载体并形成固体颗粒，该固体颗粒在加入水中时溶解，将抗氧化剂充分分散以将其沉积在织物上。令人惊奇的是，即使不存在表面活性剂，水溶性载体似乎也能充分分散抗氧化剂，使得抗氧化剂沉积在织物上。然而，表面活性剂的存在似乎有助于分散抗氧化剂。此外，与预期的相反，向颗粒中加入表面活性剂不会导致沉积在织物上的量减少。这是令人惊讶的，因为众所周知，表面活性剂通过将低水溶性材料溶解在自发形成的动态结构(如胶束)中来溶解这种材料。在水溶液中包含表面活性剂通常导致从织物中除去低水溶性材料。然而，在这些实施例中，表面活性剂的存在不阻碍沉积。事实上，它似乎略微改善了织物上的沉积(比较2C与2A，2D与2B)。

即使在较高水平下，包含5重量％抗氧化剂的颗粒向织物递送的抗氧化剂量也是包含1重量％抗氧化剂的颗粒的约五倍(比较2B与2A，2D与2C)。因此，数据表明，颗粒可将水平代表颗粒中抗氧化剂水平的抗氧化剂递送到织物上，而不损失抗氧化剂。

实施例3：织物上抗氧化剂随时间推移的保留

为评估沉积在织物上的抗氧化剂随时间推移的保留，将溶液中的抗氧化剂沉积到尼龙/氨纶织物样本上，然后以指定的时间间隔测量留在织物样本上的抗氧化剂的水平。根据“织物上抗氧化剂随时间推移的保留的测试方法”在以下条件下确定三个时间点的沉积数据：所选抗氧化剂为BHT；食物脱水机：可从Nesco,Inc.(Two Rivers,Wisconsin,UnitedStates)商购获得的Nesco American Harvest FD-80型食物脱水机；高效液相色谱仪：可从Agilent(Santa Clara,California,United States)商购获得的Agilent 1260InfinityQuaternary高效液相色谱仪；紫外(UV)波长设置：278nm；所选的时间点为T＝2.5小时、T＝3天和T＝7天；添加到HPLC小瓶中的萃取抗氧化剂溶液的等分试样：30μL；添加到萃取抗氧化剂溶液中以形成稀释样品的空白溶剂：1.2mL空白溶剂。

在对所有三个时间点进行平均测量后，然后相对于时间点0处的值对每个时间点的平均测量值指数化。该指数计算如下；

结果在下表3中。

表3：抗氧化剂在尼龙/氨纶织物上的保留

表3中的数据表明，织物上的抗氧化剂水平在静置时随时间推移而降低。不受理论的束缚，如果保持静置足够长的时间，抗氧化剂将最终达到没有有益效果的水平。为了延长处理织物之后和穿着织物之前的时间(其中抗氧化剂的水平保持有效)，需要更高水平的抗氧化剂。例如，考虑1％和5％的抗氧化剂水平。在一周结束时，存在的预期水平将为约0.5和约2.5的指数。因此，具有较高抗氧化剂负载的织物将在更长的时间内保持有效水平的抗氧化剂，从而允许消费者在处理织物和穿着之间有更长的时间。

实施例4：颗粒中抗氧化剂稳定性的评估

根据“熔融颗粒材料的制备方法”和“织物上抗氧化剂随时间推移的保留的测试方法”在以下条件下制备和分析样品4A-4H：使用20mL一次性注射器，将每种熔融样品的15mL等分试样加入到单独的培养皿(目录号25384-090，60mm直径，15mm高度，可从VWR(Radnor,Pennsylvania,United States)商购获得)中。使用HunterLab LabScan XE反射分光光度计(设定为D65照明，包括10°观测器、紫外光，可从HunterLab(Reston,Virginia,United States)商购获得)分析固体盘样品。针对100％聚乙二醇PEG 8000粉末(可以商品名E 8000从BASF(Ludwigshafen,Germany)商购获得)的对照样品计算每个样品的Δb*。

结果示于表4和图1中。

表4：L*a*b*颜色空间测量和计算

Δb*绝对值越大，样品变色程度越高。无论起始颜色如何，这都可能是重要的，但在浅色或柔和色，尤其是在白色或近白色中尤其重要，其中向更黄色(正Δb*)的转变可能被负面解释为产品的降解。因此，在最关心保持颜色完整性的情况下，所选受阻酚抗氧化剂的优选选择将为BHT，因为在两种水平下，无论存在或不存在非离子表面活性剂，色移都是最小的。对于注意到差异的35和TS，非离子表面活性剂的添加通常比单独的抗氧化剂增加了颜色变化，使得那些样品更黄。尽管颜色发生了变化，但这些抗氧化剂可用于不太担心颜色变化的地方，例如在不透明的瓶子中，或者用于颜色变化不太容易引起消费者注意的颜色较深的颗粒。

Δb*测量值表明具有BHT的样品随时间推移不会变黄，而具有35和TS的样品随时间推移会变黄。这是令人惊奇和出乎意料的，因为已知BHT在许多情况下用作抗氧化剂时会形成黄色副产物。开发如35和TS的材料部分是为了解决BHT的这种变黄问题，并被称为“不变黄抗氧化剂”，然而在这些实验中，观察到的行为与预期相反。

组合

A.一种包含多个第一颗粒的处理组合物，每个第一颗粒包含：

i.按每个第一颗粒的重量计大于2％至约50％的抗氧化剂；以及

ii.水溶性第一载体；

其中每个第一颗粒包含按每个第一颗粒的重量计小于约20％的聚乙烯醇。

B.根据段落A所述的处理组合物，其中该抗氧化剂选自烷基化酚、芳基胺以及它们的混合物。

C.根据段落A或B中任一项所述的处理组合物，其中该烷基化酚为受阻酚，该受阻酚选自2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸的C₁-C₁₈直链或支链烷基酯；以及它们的混合物，优选地，该受阻酚为2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚。

D.根据段落A至C中任一项所述的处理组合物，其中该水溶性第一载体选自聚合物、无机盐、有机盐、碳水化合物、脲以及它们的混合物。

E.根据段落D所述的处理组合物，其中该聚合物为具有约2000Da至约15,000Da的重均分子量的聚乙二醇(PEG)。

F.根据段落A至E中任一项所述的处理组合物，其中每个第一颗粒还包含按每个第一颗粒的重量计约2％至约25％的第一颗粒表面活性剂，其中该第一颗粒表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物。

G.根据段落F所述的处理组合物，其中该非离子表面活性剂选自烷氧基化脂肪醇、烷氧基化烷基酚、烷基酚缩合物、中链支化醇、中链支化烷基烷氧基化物、烷基多糖、多羟基脂肪酸酰胺、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂以及它们的混合物，优选地，其中该非离子表面活性剂为具有平均约3至约9个乙氧基基团的C₈-C₁₈烷基乙氧基化物。

H.根据权利要求A至G中任一项所述的处理组合物，其中该处理组合物还包含多个第二颗粒，每个第二颗粒包含水溶性第二载体和按每个第二颗粒的重量计约2％至约25％的第二颗粒表面活性剂。

I.根据段落H所述的处理组合物，其中该第二颗粒表面活性剂为非离子表面活性剂，优选地该非离子表面活性剂选自烷氧基化脂肪醇、烷氧基化烷基酚、烷基酚缩合物、中链支化醇、中链支化烷基烷氧基化物、烷基多糖、多羟基脂肪酸酰胺、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂以及它们的混合物，优选地，其中该非离子表面活性剂为具有平均约3至约9个乙氧基基团的C₈-C₁₈烷基乙氧基化物。

J.根据段落H所述的处理组合物，其中该处理组合物中第二颗粒表面活性剂与抗氧化剂的比率为至少1:1，优选地至少1.5:1，更优选地至少2:1。

K.根据段落A至J中任一项所述的处理组合物，其中所述多个第一颗粒还包含染料。

L.根据段落A至K中任一项所述的处理组合物，其中所述多个第一颗粒还包含香料。

M.根据段落A至L中任一项所述的处理组合物，其中每个第一颗粒包含按每个第一颗粒的重量计小于约20％的水。

N.根据段落A至M中任一项所述的处理组合物，其中每个第一颗粒具有约0.1mg至约5000mg的质量。

O.一种用于处理表面的方法，该方法包括以下步骤：

a.提供表面；

b.提供根据段落A至N中任一项所述的处理组合物，以及

c.在水的存在下用该处理组合物处理该表面，其中该处理组合物和水形成包含约25ppb至约5ppm抗氧化剂的洗涤液体。

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