一种快速测定白酒中甲醇含量的方法
阅读说明：本技术 一种快速测定白酒中甲醇含量的方法 (Method for rapidly determining content of methanol in white spirit ) 是由 罗贵昆 夏勇 蒲小容 徐毓群 刘越 周立冬 于 2020-06-10 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种快速测定白酒中甲醇含量的方法,采用在白酒样本中加入高锰酸钾-磷酸溶液,再加入乙酰丙酮显色液,反应后,再加入草酸,处理后的样本置于比色皿中,用分光光度计进行测定。本发明检测方法检测白酒样本中甲醇含量,检测方法快速简单易于操作,同时本发明方法对白酒中甲醇检测灵敏度高,准确度、精密度等重复性数据较好。(The invention provides a method for rapidly determining methanol content in white spirit, which comprises the steps of adding potassium permanganate-phosphoric acid solution into a white spirit sample, adding acetylacetone color developing solution, adding oxalic acid after reaction, placing the treated sample in a cuvette, and determining by using a spectrophotometer. The detection method provided by the invention is used for detecting the content of methanol in the liquor sample, is quick, simple and easy to operate, and has high sensitivity for detecting the methanol in the liquor, and good repeatability data such as accuracy and precision.)
技术领域
本发明涉及一种快速测定白酒中甲醇含量的方法，属于分析检测领域。
背景技术
我国是世界上白酒的消费量最大的国家。白酒的质量关系到消费者的身命健康，尤其是酒中甲醇的含量，甲醇毒性极强，摄取5g就会使人体严重中毒，若饮用量超过12.5g，就可能导致人体死亡。因此，建立起有效的白酒中甲醇分析检测方法十分必要。
目前检测酒中甲醇的方法主要有两种：气相色谱法和比色法。气相色谱法检测准确度高，但其存在检测时间长，对操作人员专业性要求高，检测成本高等缺点。比色法所需的设备简单，一般的实验室都能用，目前市场上常用品红亚硫酸法检测酒类中甲醇含量，此法是将甲醇在磷酸酸性条件下，被高锰酸钾氧化为甲醛，然后加入无色的品红-亚硫酸试剂，与甲醛作用生成紫色鲲型色素，根据颜色的深浅来测定白酒中甲醇含量。品红-亚硫酸溶液采用的是研磨法，该法存在操作繁琐，需要时间很长，研磨时难以全部溶解，配制浓度易出现误差，且因操作过程中需频繁向研钵中倒入80℃水，不小心容易烫伤操作人员，此外，品红亚硫酸法还存在显色不稳定，重复性差的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种快速测定白酒中甲醇含量的方法，其检测快速简单，检测灵敏度高，准确度和精密度均较高，可以适用于大批量白酒样本中甲醇含量的检测。
本发明快速测定白酒中甲醇含量的方法，其包括以下步骤：
1)标准溶液的制取：取甲醇系列标准溶液0、0.05、0.1、0.2、0.4、0.5mg/mL各0.5mL，加高锰酸钾-磷酸溶液0.5mL，再加入乙酰丙酮显色液0.5mL，室温反应10min，再加入草酸溶液 1mL，混匀后于沸水浴中显色10min，取出冷却至室温，加去离子水至5mL，混匀，取0.5mL 混匀溶液用于检测。
2)以空白试剂，即0.5mL去离子水调零，取混匀溶液0.5mL置于1cm比色皿中，于360～480 nm波长处测量吸光度值，以测定的吸光度值为纵坐标，以甲醇系列标准溶液浓度为横坐标，绘制曲线。
3)取待检白酒样本替代步骤1)中的甲醛标准溶液，其余检测步骤相同，测得待检白酒样本的吸光度值，将吸光度值和上述步骤2)绘制的标准曲线进行比对，计算待检白酒样本中甲醇的含量。
优选地，分光光度计测定波长为415nm。
优选地，标准曲线方程为y＝0.3672x+0.0025，y为甲醇含量，x为样本吸光度值。
有益效果
本发明提供一种快速测定白酒中甲醇含量的方法，其采用在白酒样本中加入高锰酸钾-磷酸溶液，再加入乙酰丙酮显色液，反应后，再加入草酸，处理后的样本置于1cm比色皿中，用分光光度计进行测定。本发明采用乙酰丙酮为显色剂，样本前处理方法所需时间短，对操作人员危害小，整个检测过程快速易于操作，检测方法的灵敏度高，检测方法的准确度，精密度等重复性数据非常好。本发明方法能够快速准确可靠的测定白酒中甲醇含量。
附图说明
图1为本发明标准曲线图；
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制，本发明试剂如无特别说明，均为分析纯。
实施例一 样本前处理
仪器、耗材：移液器：5mL，1mL；玻璃试管：10mL；去离子水或纯净水；可见光分光光度计。
高锰酸钾-磷酸溶液：称取高锰酸钾10g置于500mL容量瓶中加适量去离子水溶解，再加入磷酸40mL，用去离子水定容至400mL。
乙酰丙酮显色液：称取乙酸铵55g置于500mL容量瓶中加适量去离子水溶解，再加入冰乙酸50mL和乙酰丙酮4mL，用去离子水定容至500mL，转入棕色瓶中保存于2-8℃条件下。
草酸溶液：称取草酸50g置于500mL容量瓶中加适量去离子水溶解，用去离子水定容至500 mL。
样本前处理过程：
移取白酒样本0.5mL置于10mL玻璃试管中，加入0.5mL高锰酸钾-磷酸溶液和0.5mL乙酰丙酮显色液，混匀室温反应10min，再加入1mL草酸溶液，混匀于沸水浴中加热10min，取出冷却至室温，再加入去离子水至5mL，混匀，进行检测。
本发明样本前处理的反应物及条件选择
1、本发明经多次试验采用高锰酸钾作为氧化剂，还原剂采用草酸，草酸作为还原剂对显色的干扰显著小于其他还原剂。
在其他试验条件用量均相同的条件下，即加入0.5mL高锰酸钾-磷酸溶液和0.5mL乙酰丙酮显色液，混匀室温反应10min，以去离子水作试剂空白对照，分别采用1mL亚硝酸钠、草酸作为还原剂测定白酒样本的吸光度值，见表1。草酸的显色干扰明显小于亚硝酸钠，因此选择草酸作为还原剂。
表1不同还原剂测定的吸光度值
空白对照
亚硝酸钠
草酸
吸光度值
0
0.013
0.004
2、本发明将氧化剂、显色剂同时加到样本中完成氧化和吸收反应，再添加还原剂对多余氧化剂进行还原，经多次试验，根据添加浓度和吸光度值绘制标准曲线，选出吸光度好，误差小，线形系数好的试剂加样方案。最终选择最佳加样方案0.5mL高锰酸钾-磷酸溶液，0.5mL乙酰丙酮显色液，1mL草酸溶液。对甲醇添加浓度为0、0.05、0.2、0.4mg/mL白酒样本，采用不同试剂加样量测定结果见表2。
表2氧化剂、显色剂、还原剂不同加样量测定结果
3、草酸还原剂加入后还原温度最大效率时间，室温时120min、45℃(水浴)90min、80℃ (水浴)30min、100℃(水浴)10min，因此在还原过程中采用沸水浴能最大限度缩短反应时间，提高反应效率。而室温、45℃、80℃、100℃对氧化反应最大效率时间几乎没有影响，因此氧化反应温度，从节省能源角度直接选择室温。
实施例二 白酒中甲醇的测定
白酒中甲醇测定包括下述步骤：
分别取0.5mL甲醇系列标准溶液于10mL玻璃离心管中，甲醇系列标准溶液浓度为0、0.05、 0.1、0.2、0.4、0.5mg/mL，加高锰酸钾-磷酸溶液0.5mL，再加入乙酰丙酮显色液0.5mL，室温反应10min，再加入草酸溶液1mL，混匀后于沸水浴中显色10min，取出用冷水冷却至室温，后加去离子水至5mL，混匀。以空白试剂，即0.5mL去离子水调零，取混匀后的溶液0.5mL置于1cm比色皿，于415nm波长处测量吸光度值，以测量的吸光度值为纵坐标，以甲醇系列标准溶液浓度为横坐标，绘制曲线，得到的标准曲线方程：y＝0.3672x+0.0025，y为甲醇含量，x为样本吸光度值，r2＝0.999，如图1所示。
实施例三 波长对显色反应吸光度的影响
按照实施例二的方法，测定不同波长对吸光度值的影响，设定波长为310nm、345nm、380nm、 415nm、450nm、485nm，显示在波长为415nm处具有最大吸光度值。
实验例
准确度实验
采用实施例一的样本前处理方法、实施例二的甲醇测定方法，用甲醇标准溶液对牛栏山42℃，江津56℃，江津50℃空白样本进行添加后测定，结果见表3，本发明样本检测准确率范围为 79％-110％。
表3本发明样本检测准确度实验
精密度实验
用本发明方法对甲醇含量为为0.08、0.2mg/mL的白酒样本分别进行7次测定，结果见表4，本发明检测方法的标准偏差为分别为2.0％、4.6％，本发明检测方法精密度较好。
表4本发明样本检测的精密度验证
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。
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