一种高增韧聚酯胎及其制备方法

文档序号:1961623 发布日期:2021-12-14 浏览:17次 >En<

阅读说明:本技术 一种高增韧聚酯胎及其制备方法 (High-toughness polyester tire and preparation method thereof ) 是由 隋禄吉 于 2021-09-13 设计创作,主要内容包括:本发明适用于防水卷材技术领域,提供了一种高增韧聚酯胎及其制备方法,该高增韧聚酯胎包括以下按照重量份计的组分:聚酯800~1000份、改性热塑性弹性体50~150份;所述改性热塑性弹性体为经改性剂接枝改性的热塑性弹性体;所述改性剂由1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷和环氧基改性聚硅氧烷进行反应制成。本发明通过使用由1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷和环氧基改性聚硅氧烷反应制成的改性剂对热塑性弹性体进行接枝改性,可以将环氧基、硅氧健、环状结构的基团、氟基团等引入到热塑性弹性体中,从而可以显著提高聚酯胎的韧性、耐热性和防水性能。(The invention is suitable for the technical field of waterproof coiled materials, and provides a high-toughness polyester tire and a preparation method thereof, wherein the high-toughness polyester tire comprises the following components in parts by weight: 800-1000 parts of polyester and 50-150 parts of modified thermoplastic elastomer; the modified thermoplastic elastomer is a thermoplastic elastomer grafted and modified by a modifier; the modifier is prepared by reacting 1,3, 5-tri (3,3, 3-trifluoropropyl) trimethylcyclotrisiloxane and epoxy modified polysiloxane. According to the invention, the modifier prepared by the reaction of 1,3, 5-tri (3,3, 3-trifluoropropyl) trimethylcyclotrisiloxane and epoxy modified polysiloxane is used for graft modification of the thermoplastic elastomer, so that epoxy, siloxane bond, groups with a ring structure, fluorine groups and the like can be introduced into the thermoplastic elastomer, and the toughness, heat resistance and waterproof performance of the polyester tire can be obviously improved.)

一种高增韧聚酯胎及其制备方法

技术领域

本发明属于防水卷材技术领域,尤其涉及一种高增韧聚酯胎及其制备方法。

背景技术

聚酯胎,亦称聚酯油毡基布,是一种无纺布,常作为现有防水卷材的胎基布。其中,现有的聚酯胎一般是通过在聚酯原料中添加一定量的增韧剂来提高聚酯胎的韧性,以保证防水卷材的优良力学性能和使用寿命。

然而现有聚酯胎所添加的增韧剂一般为线型高分子化合物或非活性的橡胶弹性体,其虽然可以提高聚酯胎的韧性,但是会导致聚酯胎的耐热性和防水性能下降。

发明内容

本发明实施例的目的在于提供一种高增韧聚酯胎及其制备方法,旨在解决背景技术中提出的问题。

本发明实施例是这样实现的,一种高增韧聚酯胎,包括以下按照重量份计的组分:聚酯800~1000份、改性热塑性弹性体50~150份;所述改性热塑性弹性体为经改性剂接枝改性的热塑性弹性体;所述改性剂由1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷和环氧基改性聚硅氧烷进行反应制成。

作为本发明实施例的一个优选方案,包括以下按照重量份计的组分:聚酯850~950份、改性热塑性弹性体80~120份。

作为本发明实施例的另一个优选方案,所述聚酯包括聚对苯二甲酸乙二醇酯和端羧基超支化聚酯,其中,所述聚对苯二甲酸乙二醇酯和端羧基超支化聚酯的质量比为(6~8):(1~3)。

作为本发明实施例的另一个优选方案,所述改性剂的制备方法包括以下步骤:

将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷、环氧基改性聚硅氧烷和催化剂置于溶剂中进行混合,并置于65~75℃的温度下进行反应后,再去除溶剂,得到所述改性剂。

作为本发明实施例的另一个优选方案,所述1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷和环氧基改性聚硅氧烷的质量比为1:(1~3)。

作为本发明实施例的另一个优选方案,所述改性热塑性弹性体的制备方法包括以下步骤:

将改性剂、热塑性弹性体和引发剂置于溶剂中进行分散混合,并置于55~65℃的温度下进行紫外线照射后,再去除溶剂,得到所述改性热塑性弹性体。

作为本发明实施例的另一个优选方案,所述热塑性弹性体为苯乙烯类热塑性弹性体。

本发明实施例的另一目的在于提供一种上述的一种高增韧聚酯胎的制备方法,其包括以下步骤:

按照上述各组分的重量份,称取聚酯、改性热塑性弹性体;

将聚酯、改性热塑性弹性体进行混合,并进行熔融挤出后,再进行热拉伸,得到聚酯胎。

作为本发明实施例的另一个优选方案,所述步骤中,熔融挤出的温度为260~280℃,热拉伸的温度为150~180℃。

本发明实施例的另一目的在于提供一种上述制备方法制得的聚酯胎。

本发明实施例提供的一种高增韧聚酯胎及其制备方法,通过使用由1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷和环氧基改性聚硅氧烷反应制成的改性剂对热塑性弹性体进行接枝改性,可以将环氧基、硅氧健、杂环基团、氟基团等引入到热塑性弹性体中,从而可以显著提高聚酯胎的韧性、耐热性和防水性能。其中,改性热塑性弹性体中引入的环氧基可以与聚酯中的羧基等进行反应,从而引入柔性链以及弹性体,可以大大提高聚酯胎的韧性;改性热塑性弹性体中引入的硅氧健和杂环基团,具有较高的键能,可以提高聚酯胎的耐热性;改性热塑性弹性体中引入的氟、硅等疏水基团,可以提高聚酯胎的疏水性能和降低聚酯胎的表面张力,从而可以提高聚酯胎的防水性能。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。

实施例1

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷100g和催化剂3g置于800g的溶剂中进行混合10min,并加热至65℃进行反应20min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。需要说明的是,催化剂也可以采用辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡等有机锡催化剂;溶剂也可以采用甲苯等有机溶剂。

S2、取上述改性剂100g、热塑性弹性体900g和引发剂100g置于1500g的溶剂中以500rpm的速度进行分散混合10min,并加热至55℃,然后用1W/m2强度的温度下进行紫外线照射0.5h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮;需要说明的是,热塑性弹性体也可以采用苯乙烯一异戊二烯一苯乙烯、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯异戊二烯共聚物等苯乙烯类热塑性弹性体,引发剂也可以采用1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等自由基光引发剂。

S3、将上述改性热塑性弹性体50g、端羧基超支化聚酯200g、聚对苯二甲酸乙二醇酯800g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合10min后,再置于260℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于150℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例2

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷300g和催化剂7g置于1500g的溶剂中进行混合20min,并加热至75℃进行反应40min后,再加热至115℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂采用辛酸亚锡;溶剂采用甲苯。

S2、取上述改性剂200g、热塑性弹性体700g和引发剂10g置于2500g的溶剂中以1500rpm的速度进行分散混合30min,并加热至65℃,然后用10W/m2强度的温度下进行紫外线照射1.5h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,溶剂为丁酮,热塑性弹性体采用苯乙烯一异戊二烯一苯乙烯,引发剂采用1-羟基环己基苯基甲酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体150g、端羧基超支化聚酯200g、聚对苯二甲酸乙二醇酯600g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合30min后,再置于280℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于180℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例3

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷150g和催化剂4g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至68℃进行反应25min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂采用二醋酸二丁基锡;溶剂采用丁酮。

S2、取上述改性剂120g、热塑性弹性体750g和引发剂20g置于1800g的溶剂中以600rpm的速度进行分散混合15min,并加热至58℃,然后用3W/m2强度的温度下进行紫外线照射0.8h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,溶剂为丁酮,热塑性弹性体采用氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,引发剂采用2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。

S3、将上述改性热塑性弹性体80g、端羧基超支化聚酯300g、聚对苯二甲酸乙二醇酯600g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合25min后,再置于275℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于170℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例4

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷250g和催化剂6g置于1000g的溶剂中进行混合18min,并加热至72℃进行反应35min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂180g、热塑性弹性体850g和引发剂80g置于2200g的溶剂中以1200rpm的速度进行分散混合25min,并加热至62℃,然后用6W/m2强度的温度下进行紫外线照射1.2h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,溶剂为丁酮,热塑性弹性体采用氢化苯乙烯异戊二烯共聚物,引发剂采用1-羟基环己基苯基甲酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体120g、端羧基超支化聚酯100g、聚对苯二甲酸乙二醇酯800g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合25min后,再置于275℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于175℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例5

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂140g、热塑性弹性体850g和引发剂40g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体80g、端羧基超支化聚酯150g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例6

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂160g、热塑性弹性体750g和引发剂60g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体120g、端羧基超支化聚酯150g、聚对苯二甲酸乙二醇酯800g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例7

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂150g、热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体85g、端羧基超支化聚酯150g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例8

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂150g、热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体110g、端羧基超支化聚酯150g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例9

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂150g、热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体90g、端羧基超支化聚酯150g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例10

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂145g、热塑性弹性体820g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体90g、端羧基超支化聚酯150g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例11

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂150g、热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体100g、端羧基超支化聚酯200g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例12

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂150g、热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体80g、端羧基超支化聚酯200g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例13

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂150g、热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体50g、端羧基超支化聚酯200g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例14

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂150g、热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体60g、端羧基超支化聚酯200g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例15

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂150g、热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体70g、端羧基超支化聚酯200g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例16

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂150g、热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体90g、端羧基超支化聚酯200g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例17

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂150g、热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体110g、端羧基超支化聚酯200g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例18

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂150g、热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体85g、端羧基超支化聚酯200g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例19

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂150g、热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体95g、端羧基超支化聚酯200g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

实施例20

该实施例提供了一种高增韧聚酯胎,其制备方法包括以下步骤:

S1、将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷100g、环氧基改性聚硅氧烷200g和催化剂5g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行反应30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,催化剂为二丁基二月桂酸锡,溶剂为丁酮。

S2、取上述改性剂150g、热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

S3、将上述改性热塑性弹性体105g、端羧基超支化聚酯200g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

对比例1

该对比例提供一种聚酯胎,其与上述实施例11唯一区别在于,将改性热塑性弹性体替换为普通未经改性的热塑性弹性体;具体的,该聚酯胎的制备方法包括以下步骤:

将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物100g、端羧基超支化聚酯200g、聚对苯二甲酸乙二醇酯700g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。其中,端羧基超支化聚酯为市售牌号为SeHBP C10产品、聚对苯二甲酸乙二醇酯的CAS号为25038-59-9。

对比例2

该对比例提供一种聚酯胎,其与上述实施例11唯一区别在于步骤S1不同,具体,该对比例的步骤S1包括以下:

将环氧基改性聚硅氧烷300g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行混合30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,环氧基改性聚硅氧烷为广州市龙凯化工有限公司市售型号为LK-636的产品,溶剂为丁酮。

对比例3

该对比例提供一种聚酯胎,其与上述实施例11唯一区别在于步骤S1不同,具体,该对比例的步骤S1包括以下:

将1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷300g置于1000g的溶剂中进行混合15min,并加热至70℃进行混合30min后,再加热至85℃,以去除溶剂,得到改性剂,备用。其中,溶剂为丁酮。

对比例4

该对比例提供一种聚酯胎,其与上述实施例11唯一区别在于改性热塑性弹性体的制备方法(步骤S2)不同。具体的,该对比例所使用的改性热塑性弹性体的制备方法为:热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃,然后用5W/m2强度的温度下进行紫外线照射1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

对比例5

该对比例提供一种聚酯胎,其与上述实施例11唯一区别在于改性热塑性弹性体的制备方法(步骤S2)不同。具体的,该对比例所使用的改性热塑性弹性体的制备方法为:取上述改性剂150g、热塑性弹性体800g和引发剂50g置于2000g的溶剂中以1000rpm的速度进行分散混合20min,并加热至60℃继续进行混合1h后,再加热至85℃去除溶剂和干燥处理,得到改性热塑性弹性体,备用。其中,热塑性弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基甲苯,溶剂为丁酮。

对比例6

该对比例提供一种聚酯胎,其与上述实施例11唯一区别在于步骤S3不同。具体的,该对比例的步骤S3包括:将上述改性热塑性弹性体100g、聚对苯二甲酸乙二醇酯900g置于高速混料机中以1000rpm的转速进行混合20min后,再置于270℃的双螺杆挤出机中进行熔融挤出,并置于160℃的温度下进行热拉伸,即可得到聚酯胎。

实验例:

一、在相同的实验条件下(室温,80%湿度),用现有市售DY-L系列的达因笔对上述实施例11~13以及对比例1~6制得的聚酯胎的表面张力进行测试(以达因值计),其测试结果如表1所示。

二、在相同的实验条件下(室温,80%湿度),按照标准GB/T 18840-2018《沥青防水卷材用胎基》分别对上述实施例11~13以及对比例1~6制得的聚酯胎的拉力、最大拉力时延伸率以及热尺寸稳定性等性能进行测试,其测试结果如表1所示。

表1

从表1可以看出,本发明实施例通过使用由1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷和环氧基改性聚硅氧烷反应制成的改性剂对热塑性弹性体进行接枝改性,可以将环氧基、硅氧健、杂环基团、氟基团等引入到热塑性弹性体中,从而可以显著提高聚酯胎的韧性、耐热性和防水性能。

具体的,改性热塑性弹性体中引入的环氧基可以与聚酯中的羧基等进行反应,从而引入柔性链以及弹性体,可以大大提高聚酯胎的韧性;改性热塑性弹性体中引入的硅氧健和杂环基团,具有较高的键能,可以提高聚酯胎的耐热性;改性热塑性弹性体中引入的氟、硅等疏水基团,可以提高聚酯胎的疏水性能和降低聚酯胎的表面张力,从而可以提高聚酯胎的防水性能。

另外,本发明通过添加全氟硅油分散体和氨基硅油分散体,可以在聚乙烯体系中引入能够与胶粘剂中的马来酸酐进行反应的羟基和氨基,从而可以提高钢管表面涂层的剥离强度。

此外,应当理解,虽然本说明书按照实施方式加以描述,但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案,说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见,本领域技术人员应当将说明书作为一个整体,各实施例中的技术方案也可以经适当组合,形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

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