树脂组合物和盖材用膜

文档序号：213947 发布日期：2021-11-05 浏览：12次 >En<

阅读说明：本技术 树脂组合物和盖材用膜 (Resin composition and film for lid material ) 是由逸见隆史森下功幸田真吾于 2020-03-18 设计创作，主要内容包括：本发明的目的在于,提供一种树脂组合物和盖材用膜,其对以塑料制容器、尤其是以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸、聚苯乙烯、聚丙烯作为材料的容器的密封性和粘接性优异,能够适合用作容器的盖材的密封层。所述树脂组合物包含：60重量份以上且95重量份以下的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)、5重量份以上且40重量份以下的增粘剂树脂(B)(在此,(A)与(B)的总和计作100重量份),所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)中,乙酸乙烯酯含量(VA)为3重量％以上且13重量％以下,所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比Qw为1.5以上且4.5以下。(An object of the present invention is to provide a resin composition and a film for a lid material which are excellent in sealability and adhesiveness to a container made of plastic, particularly, a container made of polyethylene terephthalate, polylactic acid, polystyrene, or polypropylene, and which can be suitably used as a sealing layer of a lid material for a container. The resin composition comprises: 60 to 95 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) having a vinyl acetate content (VA) of 3 to 13% by weight, and 5 to 40 parts by weight of a tackifier resin (B) (the sum of (A) and (B) being 100 parts by weight), wherein the ratio Qw between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is 1.5 to 4.5.)

树脂组合物和盖材用膜

技术领域

本发明涉及容器的盖材中使用的树脂组合物，更详细而言，涉及具有与容器的高密封性和粘接性、能够适合用作盖材的密封的粘接用树脂组合物、以及具有它作为密封层的盖材用膜。

背景技术

一直以来，饮食品、医药品、工业用部件等包装中，使用聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等塑料容器、以纸作为主体的纸制容器，其盖材中使用的易剥离性膜为了保护内容物而具有稳定的粘接性，且具有在剥离时能够以适度的强度开封的易剥离性。

迄今为止，对于聚丙烯、聚苯乙烯等容器，已经知晓大量的用于易剥离性膜的材料，但是，对于近年来由于廉价且透明性和耐寒性优异而增加应用的非晶态聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下称为“A-PET”)制容器，未发现实用上优异的易剥离性膜。以往的易剥离性膜在用于A-PET制容器的盖材的情况下，粘接强度弱，因此存在因输运、保管时的振动、掉落而导致盖打开的问题；而在想要得到高粘接强度而将热封温度设定得较高时，存在容器变形而密封性降低的问题。此外，如果在粘接后在低温环境下保管，则还存在密封强度降低的缺点，在实际使用上存在问题。

一般而言，作为盖材密封用粘接剂，已知包含聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物等与增粘剂的混合物，但在这样的材料中，对于从聚烯烃制到A-PET制的大范围种类材料的容器，有时无法得到充分的粘接强度、密封强度，存在由于粘接强度差因而在输运、保管时的振动、掉落会导致盖打开的问题；而在想要得到高粘接强度而将热封温度设定得较高的情况下，存在致使容器变形而密封性降低的问题。此外，虽然也使用了包含乙烯-α-烯烃共聚物与烯烃系弹性体和/或苯乙烯系弹性体与增粘剂的树脂组合物(参照例如专利文献1)、包含乙烯-α-烯烃共聚物和乙烯-极性单体共聚物、A-B-A型嵌段共聚物、增粘剂的密封材料(参照例如专利文献2)，但无法满足成型加工性、密封强度和粘接强度的全部要求。

此外，近年来，由于环境保护意识增强，生物降解性塑料的需求逐渐增加。在食品包装材料的领域中，作为容器的材质，聚乳酸(PLA)等生物降解性塑料的使用量也逐渐增加，但对于该盖材中使用的以往的密封用粘接性树脂，并不能说其对PLA等具有充分的粘接性，仍然期待能够适合用于这些用途的粘接性树脂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开1999-269319号公报

专利文献2：日本专利第4438108号公报

发明内容

发明要解决的技术问题

本发明的目的在于，提供一种对以塑料制容器、尤其是以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸、聚苯乙烯、聚丙烯作为材料的容器的密封性和粘接性优异、能够适合用作容器的盖材的密封层的树脂组合物和盖材用膜。

用于解决技术问题的手段

本发明人等对上述技术问题进行了深入研究，结果发现，包含具有特定性状的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和增粘剂的树脂组合物对包括A-PET、聚乳酸在内的各种塑料制容器的密封性、粘接性均优异，由此完成了本发明。

即，本发明存在于以下的[1]至[12]。

[1]一种树脂组合物，其包含：60重量份以上且95重量份以下的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)、5重量份以上且40重量份以下的增粘剂树脂(B)(在此，(A)与(B)的总和计作100重量份)，

所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)中，乙酸乙烯酯含量(VA)为3重量％以上且13重量％以下，

所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比Qw为1.5以上且4.5以下。

[2]一种树脂组合物，其中，相对于上述[1]所述的树脂组合物100重量份，进一步包含0.5份以上且5重量份以下的热塑性嵌段共聚物(C)，

所述热塑性嵌段共聚物(C)包含烯烃或二烯烃中的至少任一者作为结构单元，且包含乙烯基芳香族烃作为结构单元。

[3]一种树脂组合物，其中，相对于上述[1]所述的树脂组合物100重量份，包含5重量份以上且100重量份以下的乙烯-α-烯烃共聚物(D)，

所述乙烯-α-烯烃共聚物(D)的通过JIS K6922-1(1998年)测定的密度处于860kg/m³以上且910kg/m³以下的范围。

[4]一种树脂组合物，其中，相对于上述[1]所述的树脂组合物100重量份，包含1重量份以上且50重量份以下的低密度聚乙烯(E)，

所述低密度聚乙烯(E)的数均分子量为500～18000的范围，其通过JIS K6924-2测定的熔点处于98℃以上且120℃以下的范围。

[5]一种树脂组合物，其中，相对于上述[1]所述的树脂组合物100重量份，包含1重量份以上且100重量份以下的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(F)，

所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(F)的通过JIS K6924-2测定的熔点为90℃以上且120℃以下。

[6]一种树脂组合物，其中，相对于上述[1]所述的树脂组合物100重量份，包含0.5份以上且5重量份以下的热塑性嵌段共聚物(C)，进一步包含5重量份以上且100重量份以下的乙烯-α-烯烃共聚物(D)，

所述热塑性嵌段共聚物(C)包含烯烃或二烯烃中的至少任一者作为结构单元，且包含乙烯基芳香族烃作为结构单元；

所述乙烯-α-烯烃共聚物(D)的通过JIS K6922-1(1998年)测定的密度处于860kg/m³以上且910kg/m³以下的范围。

[7]一种树脂组合物，其中，相对于上述[1]所述的树脂组合物100重量份，包含0.5份以上且5重量份以下的热塑性嵌段共聚物(C)，进一步包含1重量份以上且50重量份以下的低密度聚乙烯(E)，

所述热塑性嵌段共聚物(C)包含烯烃或二烯烃中的至少任一者作为结构单元，且包含乙烯基芳香族烃作为结构单元；

所述低密度聚乙烯(E)的数均分子量为500～18000的范围，其通过JIS K6924-2测定的熔点处于98℃以上且120℃以下的范围。

[8]一种树脂组合物，其中，相对于上述[1]所述的树脂组合物100重量份，包含0.5份以上且5重量份以下的热塑性嵌段共聚物(C)，进一步包含1重量份以上且100重量份以下的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(F)，

所述热塑性嵌段共聚物(C)包含烯烃或二烯烃中的至少任一者作为结构单元，且包含乙烯基芳香族烃作为结构单元；

所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(F)的通过JIS K6924-2测定的熔点为90℃以上且120℃以下。

[9]根据上述[1]至[8]中任一项所述的树脂组合物，其中，增粘剂树脂(B)为选自脂肪族石油树脂、芳香族石油树脂、脂环族氢化石油树脂、共聚石油树脂中的至少1种。

[10]一种密封用粘接剂，其包含上述[1]至[9]中任一项所述的树脂组合物。

[11]根据上述[10]所述的密封用粘接剂，其用于选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乳酸中的至少1种的容器。

[12]一种容器的盖材用膜，其由至少2层以上构成，具有：包含上述[1]至[9]中任一项所述的树脂组合物的层和支撑基材层。

发明的效果

根据本发明，能够提供对各种各样的种类的塑料制容器、尤其是以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸、聚苯乙烯、聚丙烯作为材料的容器的密封性和粘接性优异、可用于制作容器的盖材的密封用粘接剂层的树脂组合物。

具体实施方式

以下，详细说明作为本发明的一个方面的树脂组合物。

构成本发明的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)中包含的乙酸乙烯酯含量为3重量％以上且15重量％以下、优选为3重量％以上且13重量％以下、进一步优选为5重量％以上且10重量％以下。在乙酸乙烯酯含量低于3重量％的情况下，所得组合物的低温热封性差，故不优选。另一方面，在乙酸乙烯酯含量大于15重量％的情况下，所得组合物的成型加工性和粘接强度差，故不优选。

在此，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯含量能够通过按照JIS K 6924-1的方法测定。

构成本发明的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比Mw/Mn(以下记作“Qw”)为1.5以上且4.5以下、优选为2.0以上且4.5以下、更优选为2.5以上且4.2以下。在Qw小于1.5的情况下，成型加工时的挤出载荷变高，能量消耗变大，故不优选。此外，在Qw大于4.5的情况下，本发明的组合物的粘接强度和密封强度变低，故不优选。

在此，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)可以例如使用凝胶渗透色谱，测定普适校正曲线，作为直链的聚乙烯的分子量来进行计算。

进一步，如果构成本发明的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)的乙酸乙烯酯含量VA(单位：重量％)与Qw满足以下的关系式(1)，则本发明的组合物的粘接强度和密封强度变高，故而优选。

Qw<-1.9×lnVA+9.0 (1)

在此，lnVA表示乙酸乙烯酯含量VA(重量％)的自然对数。

构成本发明的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)可以通过公知的制造方法得到，对其制造方法没有特别限制，使用管状(Tubular型)反应器在高压下进行自由基聚合的方法容易得到具有满足本申请的要求的乙酸乙烯酯含量和Qw的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，故而优选。

本发明中的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)可以为单成分，也可以为包含2种以上的共聚物的组合物中任一种。在共聚物(A)为组合物的情况下，作为该组合物的乙酸乙烯酯含量，是指相对于组合物使用前述JIS K 6924-1的方法测定的值。同样地，作为组合物的Qw，是指对组合物使用前述利用凝胶渗透色谱的方法测定的值。对于这些组合物测得的乙酸乙烯酯含量和重均分子量与数均分子量之比Qw只要满足乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)的要求即可。

构成本发明的增粘剂树脂(B)只要属于增粘剂树脂的范畴，则也可以使用任意的物质。作为增粘剂树脂(B)，可以举出例如：作为合成石油树脂类增粘剂的石油树脂类、香豆酮树脂类、苯乙烯类等；作为天然树脂类增粘剂的松香类树脂、甲基酯类树脂、丙三醇酯类树脂、季戊四醇酯类树脂、萜烯类树脂和它们的改性物等。这些增粘剂树脂之中，合成石油树脂类增粘剂中，包括脂肪族石油树脂、脂肪族氢化石油树脂、芳香族石油树脂、芳香族氢化石油树脂、脂环族石油树脂、脂环族氢化石油树脂、共聚氢化石油树脂等。这些之中，优选使用芳香族氢化石油树脂或脂环族氢化石油树脂中的任一者。特别地，包含选自脂肪族石油树脂、芳香族石油树脂、脂环族氢化石油树脂和共聚石油树脂中的至少1种的增粘剂树脂的密封性和粘接性优异，故而优选。

构成本发明的增粘剂树脂(B)的通过环球法测定的软化点优选处于90℃以上且140℃以下的范围、更优选为100℃以上且135℃以下，如果为105℃以上且130℃以下则进一步优选。在软化点处于前述范围的情况下，成型后的膜的粘连变少，此外低温环境下的粘接强度保持性是适合的。

构成本发明的增粘剂树脂(B)可以使用市售物质。具体而言，作为石油树脂类，可以例示出(商品名)ARKON P100、ARKON P125、ARKON P140、ARKON M90、ARKON M115、ARKONM135(以上为荒川化学工业株式会社制)、I-MARV S110、I-MARV P125(以上为出光兴产株式会社制)、T-REZ RC115、T-REZ HA125(以上为JXTG ENERGY株式会社制)等。作为松香类树脂，可以例示出PINECRYSTAL KE-311(荒川化学工业株式会社制)等。作为萜烯系树脂，可以例示出YS RESIN PX1150、YS RESIN PX1150N(以上为YASUHARA CHEMICAL株式会社制)等。

构成本发明的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)、增粘剂树脂(B)的配合比例如下所述。在此，(A)与(B)的总和为100重量份。

构成本发明的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)的配合比例为60重量份以上且95重量份以下、优选为70重量份以上且90重量份以下、更优选为75重量份以上且90重量份以下。在(A)的配合比例低于60重量份的情况下，所得树脂组合物的成型加工稳定性差，故不优选。另一方面，在大于95重量份的情况下，所得树脂组合物的密封性和粘接性变得不充分，故不优选。(A)的配合比例优选为81重量份以上且90重量份以下。由此，即使减少增粘剂(B)的配合量，本申请的树脂组合物也能够维持充分的粘接强度、密封强度。

构成本发明的增粘剂树脂(B)的配合比例为5重量份以上且40重量份以下、优选为10重量份以上且30重量份以下、更优选为10重量份以上且25重量份以下。在(B)的配合比例低于5重量份的情况下，所得树脂组合物的密封性和粘接性变得不充分，故不优选。另一方面，在大于40重量份的情况下，当成型为膜状时膜与膜之间的粘连变厉害，有可能对二次加工造成负面影响，同时密封性降低，故不优选。(B)的配合比例优选为10重量份以上且19重量份以下。由此，即使减少增粘剂(B)的配合量，本申请的树脂组合物也能够维持充分的粘接强度、密封强度。

即，本申请的树脂组合物中，优选(A)的配合比例为81重量份以上且90重量份以下，(B)的配合比例为10重量份以上且19重量份以下(在此，(A)与(B)的总和计作100重量份)。

本发明的树脂组合物可以配合热塑性嵌段共聚物(C)，所述热塑性嵌段共聚物(C)包含烯烃或二烯烃中的至少任一者作为结构单元、且包含乙烯基芳香族烃作为结构单元。热塑性嵌段共聚物(C)由以下的式所示。

(A-B)n

(A-B)n-A'

或

(A-B)m-X

(在此，A和A'各自独立地表示乙烯基芳香族烃聚合物嵌段。B表示烯烃或二烯烃中任一聚合物嵌段。n表示1～5的整数，m表示2～7的整数，X表示m价的多官能性化合物)。

热塑性嵌段共聚物(C)是选自直链结构、放射结构或分枝结构中的至少一种结构，且为至少单末端为作为乙烯基芳香族烃聚合物嵌段的嵌段结构的聚合物。热塑性嵌段共聚物(c)也可以为其氢化物。

作为在此使用的乙烯基芳香族烃的例子，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙基乙烯基二甲苯、乙烯基萘和它们的混合物等。这些之中，特别优选为苯乙烯。

作为所使用的烯烃的例子，可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯等α-烯烃等，作为二烯烃的例子，可以举出丁二烯、异戊二烯等共轭二烯烃。

作为热塑性嵌段共聚物(C)，嵌段B只要烯烃单元是优势的，则优选使用烯烃或共轭二烯烃中任一者与乙烯基芳香族烃的共聚物，进一步优选使用对将共轭二烯烃聚合得到的聚合物嵌段氢化得到的物质。此外，本发明中，优选为在两末端具有乙烯基芳香族烃聚合物嵌段的、乙烯基芳香族烃与烯烃或二烯烃的热塑性嵌段共聚物，特别地，聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物的氢化物(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物，以下称为“氢化SEBS”)从提高热稳定性的观点出发，可以特别优选使用。

构成本发明的树脂组合物的热塑性嵌段共聚物(C)可以是包含单独成分的共聚物，也可以是包含至少2种以上的共聚物的组合物。特别地，从形成成型加工性和粘接强度优异的密封用粘接剂的观点出发，优选为氢化苯乙烯-丁二烯-二嵌段共聚物与氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-三嵌段共聚物的组成混合物，其混合比以二嵌段体/三嵌段体换算计，优选为5/5～9/1。此外，该混合物中的苯乙烯含量相对于热塑性嵌段共聚物(C)的总量，优选为10重量％以上且50重量％以下。

作为苯乙烯含量的测定方法，可以例示出以下方法：对苯乙烯含量已知的标准样品测定红外吸收光谱，使用700cm^-1附近的源自苯环的吸收强度制作标准曲线后，由含量未知的样品的源自苯环的吸收强度，求出苯乙烯含量。

构成本发明的乙烯基芳香族烃与烯烃或二烯烃的热塑性嵌段共聚物(C)的配合比例在将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)与增粘剂树脂(B)的混合物的总和计作100重量份的情况下，相对于该100重量份，优选为0.5重量份以上且5重量份以下、更优选为1重量份以上且5重量份以下、进一步优选为2重量份以上且4重量份以下。

构成本发明的乙烯基芳香族烃与烯烃或二烯烃的热塑性嵌段共聚物(C)可以使用市售的物质。具体而言，可以例示出例如(商品名)KRATON G1726VS、KRATON G1657VS、KRATON G1730VS(以上为KRATON POLYMER株式会社制)等。

本发明的树脂组合物也可以配合乙烯-α-烯烃共聚物(D)。作为乙烯-α-烯烃共聚物(D)，只要是属于通常被称为乙烯-α-烯烃共聚物的范畴，就可以使用任意物质。作为α-烯烃，没有特别限定，可以例示出碳原子数3～12的丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烷等。这些乙烯-α-烯烃共聚物(D)可以使用齐格勒系催化剂或铬系催化剂、茂金属催化剂，通过将乙烯与α-烯烃共聚来适合地制造。作为聚合方法，可以举出溶液聚合法、高压聚合法、气相聚合法等。

构成本发明的乙烯-α-烯烃共聚物(D)从低温密封性和密封强度优异的观点出发，通过JIS K6922-1(1998年)测定的密度优选为860kg/m³以上且910kg/m³以下的范围。

构成本发明的乙烯-α-烯烃共聚物(D)的配合比例在将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)与增粘剂树脂(B)的混合物的总和计作100重量份的情况下，相对于该100重量份，优选为5重量份以上且100重量份以下、更优选为10重量份以上且50重量份以下、进一步优选为18重量份以上且40重量份以下。

本发明的树脂组合物也可以配合低密度聚乙烯(E)。

构成本发明的树脂组合物的低密度聚乙烯(E)优选为使用公知的高压聚合法仅将乙烯聚合得到的低密度聚乙烯，通过JIS K6922-1测定的密度的范围为910kg/m³以上且940kg/m³以下。低密度聚乙烯(E)的数均分子量(Mn)优选为500～18000的范围、更优选为1000～15000、进一步优选为1000～13000。此外，低密度聚乙烯(E)的熔点优选处于98℃以上且120℃以下的范围、更优选处于100℃以上且110℃以下的范围。

构成本发明的低密度聚乙烯(E)的配合比例相对于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)与增粘剂树脂(B)的混合物的总计100重量份，相对于该100重量份，优选为1重量份以上且50重量份以下、更优选为5重量份以上且30重量份以下、进一步优选为8重量份以上且25重量份以下。

构成本发明的低密度聚乙烯(E)可以使用市售的物质。具体而言，可以例示出例如(商品名)SANWAX(三洋化成工业株式会社制)、Hi-WAX(三井化学株式会社制)等。

本发明的树脂组合物也可以配合乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(F)。

构成本发明的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(F)通过公知的制造方法得到，例如可以将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以碱或酸作为催化剂通过水解反应而制造，作为更具体的制造方法，可以举出例如通过以下方法进行制造的方法：使作为原料的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物溶解在良溶剂中而在均相体系中进行反应的均相皂化法，或者在甲醇、乙醇那样的贫溶剂中直接以粒料或者粉末的状态在非均相体系中进行反应的非均相皂化法等。此时的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以是通过公知的方法、例如高压法、乳化法等公知的制造法而制造的产品，也可以为市售品。

构成本发明的乙烯-乙烯醇共聚物(F)的通过JIS K6924-2测定的熔点优选为90℃以上且120℃以下、更优选为100℃以上且115℃以下。

构成本发明的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(F)可以在分子结构中包含乙酸乙烯酯。乙酸乙烯酯含有率优选为40重量％以下、更优选为25重量％以下。皂化物中，在皂化率100％的情况下，不含乙酸乙烯酯，因此乙酸乙烯酯含有率达到0％。即，乙酸乙烯酯含有率为0％以上。

构成本发明的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(F)中的乙烯醇含有率优选为1.2重量％以上且50重量％以下、更优选为3重量％以上且20重量％以下。乙烯醇含有率优选比乙酸乙烯酯含有率更多。

构成本发明的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(F)的配合比例从低温密封性、热封强度优异的观点出发，相对于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)与增粘剂树脂(B)的混合物100重量份，优选为1重量份以上且100重量份以下、更优选为5重量份以上且30重量份以下、进一步优选为8重量份以上且20重量份以下。

构成本发明的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(F)可以利用市售的物质。具体而言，可以例示出例如(商品名)メルセンH(东曹株式会社制)等。

本发明的树脂组合物包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)与增粘剂树脂(B)，可以进一步相对于(A)与(B)的总和100重量份，包含0.5份以上且5重量份以下的热塑性嵌段共聚物(C)，进一步包含5重量份以上且100重量份以下的乙烯-α-烯烃共聚物(D)；所述热塑性嵌段共聚物(C)包含烯烃或二烯烃中的至少任一者作为结构单元、且包含乙烯基芳香族烃作为结构单元；所述乙烯-α-烯烃共聚物(D)的通过JIS K6922-1(1998年)测定的密度处于860kg/m³以上且910kg/m³以下的范围。

本发明的树脂组合物包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)与增粘剂树脂(B)，可以进一步相对于(A)与(B)的总和100重量份，包含0.5份以上且5重量份以下的热塑性嵌段共聚物(C)，进一步包含1重量份以上且50重量份以下的低密度聚乙烯(E)；所述热塑性嵌段共聚物(C)包含烯烃或二烯烃中的至少任一者作为结构单元、且包含乙烯基芳香族烃作为结构单元；所述低密度聚乙烯(E)的数均分子量为500～18000的范围，其熔点处于98℃以上且120℃以下的范围。

本发明的树脂组合物包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)与增粘剂树脂(B)，可以进一步相对于(A)与(B)的总和100重量份，包含0.5份以上且5重量份以下的热塑性嵌段共聚物(C)，进一步包含1重量份以上且100重量份以下的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(F)；所述热塑性嵌段共聚物(C)包含烯烃或二烯烃中的至少任一者作为结构单元、且包含乙烯基芳香族烃作为结构单元；所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(F)通过JIS K6924-2测定的熔点为90℃以上且120℃以下。

本发明的树脂组合物在不损害本发明的效果范围内，可以配合其他热塑性树脂、橡胶，以及光稳定剂、紫外线吸收剂、成核剂、润滑剂、抗氧化剂、抗粘连剂、流动性改良剂、脱模剂、阻燃剂、着色剂、无机中和剂、盐酸吸收剂、填充剂导电剂等。

对于本发明的树脂组合物的制备方法，没有特别限制，可以举出例如以下方法：将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)、增粘剂树脂(B)和它们中配合的材料同时通过亨舍尔混合机或转鼓混合机等混合机预共混，然后用单螺杆或二螺杆的挤出机进行熔融混炼。

以下，详细说明作为本发明的一个方面的密封用粘接剂。

本发明的树脂组合物可以用作粘接剂。特别地，该树脂组合物可以适合用作以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚丙烯等作为主成分的树脂、其他各种各样的树脂作为主成分的塑料容器的密封用粘接剂、特别是盖材密封用粘接剂。在此，密封是指在密封容器的用途中使用。通过使用本发明的盖材密封用粘接剂，能够将盖材与容器密封。

作为具体的塑料容器的材质，可以例示出聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚氯乙烯树脂等。

作为聚烯烃系树脂，可以举出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯等。

作为丙烯酸系树脂，可以举出聚丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸辛酯、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸辛酯等。

作为聚酰胺系树脂，可以举出尼龙6、尼龙6,6、尼龙11、尼龙12等。

作为聚酯树脂，可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸(包括聚-L-乳酸、聚-D-乳酸、L-乳酸与D-乳酸的共聚物、聚L-乳酸与聚D-乳酸的立构复合物)、聚丁二酸丁二醇酯、聚(丁二酸/己二酸丁二醇酯)、聚丁二酸乙二醇酯、聚(丁二酸/对苯二甲酸丁二醇酯)、聚(己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯)、聚(羟基丁酸酯/羟基己酸酯)、聚乙醇酸、聚3-羟基丁酸酯、聚己内酯等。

作为用于粘接含有这些材料的塑料容器的粘接剂，在使用本发明的树脂组合物的情况下，该塑料容器的主成分可以为单独的成分，也可以为多种树脂的组合物。此外，该容器可以为层叠多种材料而成的多层结构的层叠体。

本发明的树脂组合物尤其可以适合用于以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸、聚苯乙烯、聚丙烯作为材料的容器。

以下，详细说明作为本发明的一个方面的盖材用膜。

在将本发明的树脂组合物用作粘接剂的情况下，优选用作包含组合物的粘接层(以下称为“密封用粘接剂层”)，此外进一步可以适合用作包含至少支撑基材层和密封用粘接剂层这2层、且具有以密封用粘接剂层作为最外层的构成的盖材用膜。

作为构成支撑基材层的支撑基材，只要具有自支撑性就没有特别限制，可以举出例如：由以下的热塑性树脂构成的塑料膜：聚乙烯、聚丙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物等烯烃系树脂，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸(包括聚-L-乳酸、聚-D-乳酸、L-乳酸与D-乳酸的共聚物、聚L-乳酸与聚D-乳酸的立构复合物)、聚丁二酸丁二醇酯、聚(丁二酸/己二酸丁二醇酯)、聚丁二酸乙二醇酯、聚(丁二酸/对苯二甲酸丁二醇酯)、聚(己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯)、聚(羟基丁酸酯/羟基己酸酯)、聚乙醇酸、聚3-羟基丁酸酯、聚己内酯等聚酯系树脂，尼龙6、尼龙6,6、尼龙11、尼龙12等聚酰胺系树脂等；和纸、复合纸等纸；由铝等金属构成的金属箔；在聚酯系树脂膜等表面上蒸镀铝、二氧化硅等而得到的蒸镀膜；上述材料的单独或层叠体等。支撑基材层的厚度在不损害机械强度、作业性等的范围内，可以根据用途而选择，一般而言，为5～100μm左右、优选为10～50μm。

在用作盖材用膜的情况下，密封用粘接剂层的厚度在不损害粘接性、作业性等的范围内，可以根据用途而选择，一般而言，为5～50μm左右、优选为10μm～40μm、进一步优选为15～30μm。

本发明中，在所述支撑基材层与密封用粘接剂层之间，为了提高两层的密合性，还能可以设置中间层。该中间层可以由聚烯烃等热塑性树脂、热塑性弹性体等成分构成，这些成分可以单独使用或混合使用2种以上。例如，作为聚烯烃，可以举出聚乙烯、乙烯共聚物(乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等)、其改性物等。在中间层中，在不损害本发明的效果范围内，可以配合各种添加剂、例如、抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂、导电剂、抗粘连剂、增粘剂等。

中间层的厚度在不损害作业性等的范围内，可以根据用途而选择，一般而言为5～30μm左右。

本发明中，在所述支撑基材层与密封用粘接剂层之间、或上述支撑基材层与中间层之间，为了提高两层的密合性，还可以设置聚氨基甲酸酯等锚涂层。

以本发明的密封用粘接剂层作为最外层的盖材用膜除了A-PET之外，也适合作为各种各样的种类的塑料制容器的盖材，具有高密封强度和易剥离性。

作为盖材用膜的制造方法，没有特别限制，可以举出将密封用粘接剂与支撑基材层层压的方法、将密封用粘接剂和支撑基材层共挤出的方法等。

作为层压的方法，可以举出例如：(1)在支撑基材层上涂布底涂剂(anchorcoating agent)，将粘接剂层熔融挤出的挤出层压方法；(2)在支撑基材层上涂布底涂剂，将中间层熔融挤出后，在其上将密封用粘接剂层熔融挤出的挤出层压方法；(3)在支撑基材层上将与乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等支撑基材的粘接性优异的中间层熔融挤出后，在其上将密封用粘接剂层熔融挤出的挤出层压方法；(4)在支撑基材层上涂布底涂剂，将中间层和粘接剂层同时熔融挤出的共挤出层压方法；(5)在支撑基材层上将与乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等支撑基材的粘接性优异的中间层和密封用粘接剂层同时熔融挤出的共挤出层压方法；(6)预先通过吹胀成型法、流延成型法成型包含至少1层密封粘接剂的膜，与涂布有底涂剂的支撑基材层贴合的干式层压法；(7)通过在涂布有底涂剂的支撑基材层与包含至少1层密封粘接剂的膜之间进行挤出层压，将中间层熔融挤出从而层叠的三明治挤出层压方法等。另一方面，作为将密封用粘接剂和支撑基材层共挤出的方法，可以例示出共挤出吹胀法、共挤出T模头法等。

实施例

以下，基于实施例进一步具体说明本发明，但本发明不限于这些实施例。

(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)的分子量的测定)

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)使用凝胶渗透色谱，在以下示出的条件下，用单分散聚苯乙烯测定普适校正曲线，作为直链的聚乙烯的分子量来进行计算。

机种：WATERS公司制150C ALC/GPC

溶剂：1,2,4-三氯苯

流速：1ml/min

温度：140℃

测定浓度：30mg/30ml

注入量：100μl

柱：东曹(株)制TSKgel GMH HR-H 3根

Mw和Mn之比示于表5。

针对通过实施例得到的盖材用膜，通过以下示出的方法，测定密封强度、粘接强度。

(密封强度的测定)

使用将盖材用膜的粘接剂面与非晶态聚对苯二甲酸乙二醇酯(A-PET)制杯(口径65mm、凸缘宽度2mm、容量215ml)进行重合的杯密封机(サニーカップ公司制，型式UF-500型)，在160℃、40Kgf/杯、1秒的条件下，进行加压加热粘接。放置冷却后，使用密封测试机(SUN科学公司制，型式FKT-100J)，在空气注入量0.8L/分钟的条件下，测定破裂强度。以在此所得强度作为密封强度。

(粘接强度的测定)

粘接强度的测定按照JIS Z0238所述的方法进行。将盖材用膜的粘接剂面与厚度0.35mm的A-PET片材(MINERON化成工业公司制)重合，使用热封测试机(TESTER SANGYO公司制，TP-701型)，在170℃、0.2MPa、时间1秒的条件下，用宽20mm的密封棒，进行加压加热粘接。将其放置冷却后，以与粘接面的宽度方向成直角的方式以15mm宽度切成短条状，作为试验片。将该试验片使用拉伸试验机(A&D公司制，RTE-1210)，在剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟、夹具间距离40mm的条件下，测定拉伸强度。将拉伸强度稳定的部位的测定值作为粘接强度。

实施例1

将作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)的、乙酸乙烯酯含量5.0％、熔体质量流动速率为1.0g/10分钟、重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比Qw为3.8的树脂(A-1)85重量份、和作为增粘剂树脂(B)的完全氢化石油树脂(B-1)(荒川化学工业(株)公司制，商品名ARKONP125；软化温度125℃)15重量份，用转鼓混合机预共混后，使用双螺杆挤出机，在180℃下熔融混炼，得到树脂组合物的粒料。应予说明，在树脂组合物中，考虑到热稳定性，相对于密封用粘接剂100重量份，添加0.05重量份的酚系抗氧化剂(BASF(株)公司制，商品名Irganox1010)、0.2重量份的滑剂(LION AKZO(株)公司制，制品名アーモワックスE)。

其后，预先在作为支撑基材层的双轴拉伸聚酯膜(12μm厚度)上挤出层压作为中间层的低密度聚乙烯(25μm厚，东曹(株)公司制，商品名ペトロセン203)，在得到的2层膜的低密度聚乙烯表面上，使用挤出层压机(PLACO(株)公司制，螺杆直径25mmφ)，在加工温度230℃下挤出层压树脂组合物粒料，得到树脂组合物层厚度15μm的盖材用膜。

所得树脂组合物和盖材用膜的评价结果示于表1。

实施例2

对实施例1的配合乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A-1)、增粘树脂(B-1)的树脂组合物，进一步配合作为热塑性嵌段共聚物(C)的、氢化苯乙烯-丁二烯-二嵌段共聚物与氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-三嵌段共聚物的混合比为7/3、苯乙烯含量为30重量％的乙烯基芳香族烃与二烯烃的热塑性嵌段共聚物(C-1)(KRATON G1726VS)3重量份，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到树脂组合物和盖材用膜。

所得树脂组合物和盖材用膜的评价结果示于表1。

实施例3

代替乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A-1)85重量份，配合乙酸乙烯酯含量7.5％、熔体质量流动速率为2.0g/10分钟、重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比Qw为4.2的树脂(A-2)85重量份，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到树脂组合物和盖材用膜。

所得树脂组合物和盖材用膜的评价结果示于表1。

实施例4

代替乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A-1)85重量份，配合乙酸乙烯酯含量7.5％、熔体质量流动速率为2.0g/10分钟、重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比Qw为4.2的树脂(A-2)85重量份，除此之外，以与实施例2相同的方式，得到树脂组合物和盖材用膜。

所得树脂组合物和盖材用膜的评价结果示于表1。

实施例5

对实施例2的树脂组合物，配合作为乙烯-α-烯烃共聚物(D)的、密度为860kg/m³的乙烯-α-烯烃共聚物(D-1)(三井化学(株)公司制，商品名TAFMER P-0375)20重量份，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到树脂组合物和盖材用膜。

所得树脂组合物和盖材用膜的评价结果示于表1。

实施例6

对实施例2的树脂组合物，配合作为低密度聚乙烯(E)的、数均分子量(Mn)为2000、熔点为107℃的低密度聚乙烯(E-1)(三洋化成工业(株)制，商品名SANWAX 151P)10重量份，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到树脂组合物和盖材用膜。

所得密封用粘接剂和盖材用膜的评价结果示于表1。

实施例7

对实施例2的树脂组合物，配合作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(F)的、熔点为107℃、熔体质量流动速率为5.5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(F-1)(东曹(株)制，商品名メルセンH6051)10重量份，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到树脂组合物和盖材用膜。

所得树脂组合物和盖材用膜的评价结果示于表1。

比较例1

代替乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A-1)85重量份，配合乙酸乙烯酯含量7.5％、熔体质量流动速率为2.0g/10分钟、重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比Qw为6.4的树脂(A-3)(东曹(株)制，商品名ウルトラセン520F)85重量份，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到树脂组合物和盖材用膜。

所得树脂组合物和盖材用膜的评价结果示于表2。所得盖材用膜的粘接强度和密封强度差。

比较例2

代替乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A-1)85重量份，配合乙酸乙烯酯含量10％、熔体质量流动速率为3.0g/10分钟、重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比Qw为6.1的树脂(A-4)(东曹(株)制，商品名ウルトラセン540)85重量份，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到树脂组合物和盖材用膜。

所得树脂组合物和盖材用膜的评价结果示于表2。所得盖材用膜的粘接强度和密封强度差。

比较例3

将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A-1)的配合比率变更为50重量份、增粘剂树脂(B-1)的配合比率变更为50重量份，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到树脂组合物和盖材用膜。

所得树脂组合物和盖材用膜的评价结果示于表2。所得盖材用膜的密封强度差。

比较例4

将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A-1)的配合比率变更为97重量份、增粘剂树脂(B-1)的配合比率变更为3重量份，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到密封用粘接剂和盖材用膜。

所得密封用粘接剂和盖材用膜的评价结果示于表2。所得盖材用膜的粘接强度和密封强度差。

比较例5

代替乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A-1)85重量份，配合乙酸乙烯酯含量5.5％、熔体质量流动速率为8.5g/10分钟、重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比Qw为5.8的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A-5)(东曹(株)制，商品名ウルトラセン537)85重量份，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到树脂组合物和盖材用膜。