阅读说明：本技术 一种低温捕集回收废催化剂中铂族金属的方法 (Method for low-temperature trapping and recovering platinum group metal in waste catalyst ) 是由 郭宇峰 王帅 杨凌志 陈凤 杨壮 景建发 姜颖 于 2021-08-25 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种低温捕集回收废催化剂中铂族金属的方法,本发明先将铜、锑按照元素摩尔比1:(0.2～1)配制为铂族金属捕集剂,将废催化剂、造渣熔剂、捕集剂、还原剂按预定比例混匀；将混匀后的物料在1000～1200℃温度条件下熔炼,反应设定时间后渣浮于合金相表面,经渣相与合金相分离,得到含铂族金属的铜锑合金相；回收所得含铂族金属的铜锑合金相,得到铂族金属。本发明利用多金属协同捕集,铂族金属回收率高,铜、锑可形成熔化温度低于700℃的低熔点合金,降低了熔炼温度。本发明具有能耗低、成本低、回收率高等优点,有利于工业化应用。(The invention discloses a method for low-temperature trapping and recovering platinum group metals in a waste catalyst, which comprises the steps of firstly preparing copper and antimony into a platinum group metal trapping agent according to the element molar ratio of 1 (0.2-1), and uniformly mixing the waste catalyst, a slagging flux, the trapping agent and a reducing agent according to a preset proportion; smelting the uniformly mixed material at the temperature of 1000-1200 ℃, floating slag on the surface of an alloy phase after reaction for a set time, and separating the slag phase from the alloy phase to obtain a copper-antimony alloy phase containing platinum group metals; and recovering the obtained platinum group metal-containing copper-antimony alloy phase to obtain the platinum group metal. The invention utilizes the multi-metal cooperative trapping, the recovery rate of platinum group metal is high, copper and antimony can form low-melting-point alloy with the melting temperature lower than 700 ℃, and the melting temperature is reduced. The invention has the advantages of low energy consumption, low cost, high recovery rate and the like, and is beneficial to industrial application.)

一种低温捕集回收废催化剂中铂族金属的方法

技术领域

本发明属于铂族金属回收领域，涉及一种低温捕集回收废催化剂中铂族金属的方法。

背景技术

铂族金属具有高稳定性、耐高温和催化活性好等优异的理化性能，广泛用于汽车、石油、化工、航空航天等领域。但我国铂族金属储量少，用量大，对外依存度高，供需矛盾十分突出。如何实现从废催化剂中高效回收铂族金属是急需解决的关键技术。

目前，对于废催化剂中铂族金属回收方法包括湿法、火法，其中以湿法溶解为主，即在酸性环境中通过各种氧化剂溶解铂族金属，实现铂族金属与载体分离的效果。但是湿法工艺产生大量的废水，且溶解铂族金属过程易产生有毒气体，环境污染严重。

火法熔炼富集方法具有处理量大，回收效率高等优点，已成为研究的热点。中国发明专利(CN201510797358.6)公开了以镍锍为捕集剂，氧化钙、二氧化硅为造渣剂，在1400-1450℃熔融捕集废催化剂中的铂族金属，其中镍为有毒重金属且熔炼过程产生SO₂气体。

中国发明专利(CN103014352A)公开了一种从氧化铝载体石化催化剂中熔炼提取铂族金属的方法，以铁、铜为捕集剂，钠盐为造渣剂，在1100-1450℃捕集氧化铝载体石化催化剂中铂族金属，该专利虽能避免硅铁合金生成，但钠盐对冶炼炉衬侵蚀严重，且捕集效果有待考证。

中国发明专利(CN112011696A)公布了一种火法富集铝基废催化剂中铂族金属的方法，采用CaO-Al₂O₃-Fe₂O₃-B₂O₃渣系熔炼，熔炼温度为1500-1800℃，熔炼温度高、能耗高。

发明内容

针对现有技术中废催化剂回收铂族金属湿法存在试剂消耗大、废水难处理及火法熔炼中镍铅捕集法存在的重金属污染、高温铁捕集法存在的温度高、能耗高的技术问题，本发明的目的在于提供一种低温捕集回收废催化剂中铂族金属的方法，采用铜基捕集法在较低温度下实现回收废催化剂中铂族金属的方法，降低冶炼操作难度和能耗，实现铂族金属的绿色、低成本、渣量少和铂族金属高回收率。

为了达到上述目的，本发明提供以下技术方案：一种低温捕集回收废催化剂中铂族金属的方法，包括以下步骤：

(1)将铜、锑按照元素摩尔比1:(0.2～1)配制为铂族金属捕集剂，将废催化剂、造渣熔剂、捕集剂、还原剂按预定比例混匀；

(2)将混匀后的物料在1000～1200℃温度条件下熔炼，反应设定时间后渣浮于合金相表面，经渣相与合金相分离，得到含铂族金属的铜锑合金相；

(3)回收所得含铂族金属的铜锑合金相，进行酸解、分离、提纯处理，得到铂族金属。

进一步，所述的铜为铜粉、氧化铜、铜精矿中的一种或多种；所述的锑为锑金属粉、氧化锑、锑精矿的一种或多种。

进一步，所述的废催化剂为含铂族金属的废催化剂。

进一步，所述的废催化剂与捕集剂的质量比为1:(0.1～0.4)。

进一步，所述的还原剂为焦炭、碳粉、石墨、煤粉的任意一种或多种。

进一步，所述的造渣熔剂包括氧化钙、氧化镁、氟化钙、硼砂中的一种或多种。

进一步，所述的熔炼温度为1000～1100℃。

本发明的优势在于：

根据Cu-Sb相图可发现铜与锑可形成低熔点的合金，优化组成后可得到熔化温度低于700℃的合金，采用低熔化温度的铜锑合金作为捕集剂，选择具有较低熔化温度及流动性好的熔渣，有利于降低熔炼温度、降低能耗及生产成本、更容易溶解铂族金属，捕集能力更强，同时降低对设备及耐火材料的要求，有利于工业化应用，所得铂族金属回收率大于99.5％，铂族金属回收率高。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

下面通过实施例来进一步说明本发明的具体实施方式，但本发明的具体实施方式不局限于以下实施例。

在本发明实施例中，采用的废催化剂的主要成分如下：(C含量为2.6wt％，Al₂O₃含量为96.8wt％，Pt含量为4430g/t)

实施例1

一种低温捕集回收废催化剂中铂族金属的方法，包括以下步骤：

(1)将铜粉、氧化锑按照1:0.2配制为捕集剂；

(2)将100份含铂族金属废催化剂、15份捕集剂、10份石墨粉按比例混匀后在熔炼炉内熔炼，添加造渣熔剂控制熔渣组成(Al₂O₃＝45％、CaO＝33％、B₂O₃＝22％)，熔炼温度1200℃，充分反应后，观察渣浮于合金相表面，经渣相与合金分离得到含铂族金属的铜锑合金；

(3)回收所得含铂族金属的铜锑合金相，进行酸解、分离、提纯处理，得到铂族金属，经检测铂族金属回收率大于99.5％。

实施例2

一种低温捕集回收废催化剂中铂族金属的方法，包括以下步骤：

(1)将铜粉、锑粉按照1:1配制为捕集剂；

(2)将100份含铂族金属废催化剂、30份捕集剂、10份石墨粉按比例混匀后在熔炼炉内熔炼，添加造渣熔剂控制熔渣组成(Al₂O₃＝38％、CaO＝43％、B₂O₃＝19％)，熔炼温度1000℃，充分反应后，观察渣浮于合金相表面，经渣相与合金分离得到含铂族金属的铜锑合金；

(3)回收所得含铂族金属的铜锑合金相，进行酸解、分离、提纯处理，得到铂族金属，经检测铂族金属回收率大于99.5％。

实施例3

一种低温捕集回收废催化剂中铂族金属的方法，包括以下步骤：

(1)将铜粉、锑粉按照1:0.5配制为捕集剂；

(2)将100份含铂族金属废催化剂、15份捕集剂、10份石墨粉按比例混匀后在熔炼炉内熔炼，添加造渣熔剂控制熔渣组成(Al₂O₃＝46％、CaO＝36％、B₂O₃＝18％)，熔炼温度1100℃，充分反应后，观察渣浮于合金相表面，经渣相与合金分离得到含铂族金属的铜锑合金；

(3)回收所得含铂族金属的铜锑合金相，进行酸解、分离、提纯处理，得到铂族金属，经检测铂族金属回收率大于99.5％。

实施例4

一种低温捕集回收废催化剂中铂族金属的方法，包括以下步骤：

(1)将铜粉、锑粉按照1:0.8配制为捕集剂；

(2)将100份含铂族金属废催化剂、10份捕集剂、10份石墨粉按比例混匀后在熔炼炉内熔炼，添加造渣熔剂控制熔渣组成(Al₂O₃＝45％、CaO＝35％、B₂O₃＝10％、10CaF₂)，熔炼温度1100℃，充分反应后，观察渣浮于合金相表面，经渣相与合金分离得到含铂族金属的铜锑合金；

(3)回收所得含铂族金属的铜锑合金相，进行酸解、分离、提纯处理，得到铂族金属，经检测铂族金属回收率大于99.5％。

对比例

(1)以氧化铜作为捕集剂；

(2)将100份含铂族金属废催化剂、40份捕集剂、10份石墨粉按比例混匀后在熔炼炉内熔炼，添加造渣熔剂控制熔渣组成(Al₂O₃＝25％、碱度CaO/SiO₂为1.0)，熔炼温度1450℃，反应5小时后，观察渣浮于合金相表面，经渣相与合金分离得到含铂族金属的铜基合金；

(3)回收所得含铂族金属的合金，经过酸解、分离、提纯处理后，得到铂族金属，经检测铂族金属回收率为96.2％。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例。对于本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明技术构思前提下所得到的改进和变换也应视为本发明的保护范围。