一种二茂铁基查尔酮的合成及其应用
阅读说明：本技术 一种二茂铁基查尔酮的合成及其应用 (Synthesis and application of ferrocenyl chalcone ) 是由 尹大伟 王龙瑞 刘玉婷 刘�英 李金泽 于 2021-09-28 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种二茂铁基查尔酮的合成及其应用,属于化学合成技术领域。向干燥的研钵中依次加入碘、乙酰二茂铁和芳醛混合。TLC监测直至反应完全,反应完全后采用硫代硫酸钠溶液冲洗,抽滤,水洗,干燥得粗品。本发明采用无溶剂法合成二茂铁查尔酮,操作简单,产率高,反应条件温和,反应时间短,且绿色环保,成本低廉等优点。其中,由于不饱和键的存在,本发明还对该类化合物在不同的金属离子下进行选择性检测,对金属离子有很好的识别作用,实验表明该类化合物的合成和发展具有重要的意义。同时二茂铁基查尔酮含有α-β不饱和双键和羰基不饱和碱,对阳离子的检测提供了一种可能性。(The invention discloses synthesis and application of ferrocenyl chalcone, and belongs to the technical field of chemical synthesis. Adding iodine, acetyl ferrocene and aromatic aldehyde into a dry mortar in sequence for mixing. And monitoring by TLC until the reaction is complete, washing by using a sodium thiosulfate solution after the reaction is complete, carrying out suction filtration, washing by water, and drying to obtain a crude product. The invention adopts a solvent-free method to synthesize the ferrocene chalcone, and has the advantages of simple operation, high yield, mild reaction conditions, short reaction time, environmental protection, low cost and the like. Due to the existence of unsaturated bonds, the invention also carries out selective detection on the compounds under different metal ions, has good identification effect on the metal ions, and experiments show that the synthesis and development of the compounds have important significance. Meanwhile, the ferrocenyl chalcone contains an alpha-beta unsaturated double bond and carbonyl unsaturated alkali, and provides a possibility for detecting cations.)
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，涉及一种二茂铁基查尔酮的合成及其应用。
背景技术
查尔酮是黄酮类的一种，存在于红花、甘草等植物种，其母体本身具有生物活性和药理活性，可用于抗菌、消炎、抗肿瘤、抗病毒等；而二茂铁也具有很好的生物活性，通过活性叠加原理，合成的二茂铁基查尔酮具有更好的活性，已用于医药领域，在治疗癌症、肿瘤等方面发挥了很好的作用。同时，二茂铁基查尔酮还是有机合成的一类重要的中间体，可以此制备含有杂环的二茂铁衍生物。
Fe3+离子对生命过程至关重要，生物体内很多酶以铁作为催化剂完成氧的新陈代谢和电子转移，以及DNA和RNA的合成。在人体中Fe3+离子缺乏或过多都会引起严重的疾病，因缺铁引起的萎黄病是广泛存在的农业生产问题，它会导致农作物减产。因此，迫切需要开展能够在环境和生物样本中检测Fe3+离子的化学传感器的研究。到目前为止，很多主体分子被合成出来，其中包括席夫碱、烯酮、咔唑、罗丹明等衍生物。这些主体分子除了对Fe3+离子有识别功能之外，大都对其它离子也有响应，因此选择性受到影响。
二茂铁基查尔酮含有α-β不饱和双键，可进行双键上的加成反应。二茂铁基查尔酮通常由乙酰基二茂铁和芳醛通过克莱森-施密特反应制得。在传统的合成方法是液相法，即在乙醇溶液中，以NaOH为催化剂、加热回流得到，但反应时间长、溶剂使用量大、后处理繁琐。所以，探索一种反应时间短、产率高、操作简便的合成含二茂铁基查尔酮方法具有一定意义。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术中，二茂铁基查尔酮合成方法反应时间长、溶剂使用量大且后处理繁琐的缺点，提供一种二茂铁基查尔酮的合成及其应用。
为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现：
一种二茂铁基查尔酮的制备方法，乙酰二茂铁与芳醛发生克莱森-施密特反应，得到二茂铁基查尔酮。
优选地，克莱森-施密特反应时，还添加有催化剂。
优选地，催化剂为碘。
优选地，乙酰二茂铁与芳醛的摩尔比为1：(1～1.4)。
优选地，乙酰二茂铁与催化剂的摩尔比为1：(0.1～0.2)。
优选地，制备过程具体为：
步骤1)将乙酰二茂铁和芳醛研磨混合，进行克莱森-施密特反应，同时进行TLC监测；
步骤2)克莱森-施密特反应结束后，得到混合溶液，对混合溶液进行洗涤和干燥，得到二茂铁基查尔酮。
优选地，克莱森-施密特反应的条件为：温度25℃，时间5-10min。
优选地，洗涤时利用硫代硫酸钠溶液进行混合；
硫代硫酸钠溶液的质量分数为5％。
一种所述方法制备的二茂铁基查尔酮在金属离子检测中的应用，金属离子为Al3+，Sn2+，Ba2+，Cu2+，Mn2+，Fe2+，Li+，Ca2+，K+，Fe3+和Co2+。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明还公开了一种二茂铁基查尔酮的制备方法，向干燥的研钵中依次加入碘、乙酰二茂铁和芳醛混合。TLC监测直至反应完全，反应完全后采用硫代硫酸钠溶液冲洗，抽滤，水洗，干燥得粗品。本发明采用无溶剂法合成二茂铁查尔酮，操作简单，产率高，反应条件温和，反应时间短，且绿色环保，成本低廉等优点。其中，由于不饱和键的存在，本发明还对该类化合物在不同的金属离子下进行选择性检测，对金属离子有很好的识别作用，实验表明该类化合物的合成和发展具有重要的意义。同时二茂铁基查尔酮含有α-β不饱和双键和羰基不饱和碱，对阳离子的检测提供了一种可能性。
附图说明
图1为1-苯基-3-二茂铁基烯酮FT-IR谱图；
图2为1-苯基-3-二茂铁基烯酮1H NMR谱图；
图3为1-苯基-3-二茂铁基烯酮13C NMR谱图；
图4为1-(4-氟)苯基-3-二茂铁基烯酮FT-IR谱图；
图5为1-(4-氟)苯基-3-二茂铁基烯酮1H NMR谱图；
图6为1-(4-氟)苯基-3-二茂铁基烯酮13C NMR谱图；
图7为1-苯基-3-二茂铁基烯酮对不同金属离子的紫外可见吸收光谱图；
图8为1-(2-羟基)苯基-3-二茂铁基烯酮对不同金属离子的紫外可见吸收光谱图；
图9为本发明制备方法的合成路线图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步详细描述：
实施例1
1-苯基-3-二茂铁基烯酮的制备
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1378g(1.3mmol)苯甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。
产物的红外表征结果如图1所示，从该结果可以看出：IR(KBr)v:3093cm-1(-CH＝)，1674cm-1(C＝O)，1624cm-1(C＝C)，1493cm-1，1450cm-1(Ar，Fc)，742cm-1，702cm-1(Ar-H)。
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)δ:4.25(s，5H，Fc-H)，4.63(s，2H，Fc-H)，4.95(s，2H，Fc-H)，7.14-7.18(d，1H，＝CH)，7.29-7.68(m，5H，Ph-H)，7.81-7.85(d，1H，＝CH)。
13C NMR(DMSO-d6，100MHz)δ:192.47，140.38，134.70，129.63，128.46，127.79，122.46，80.12，72.31，69.63，69.25。
实施例2
1-(4-甲基)苯基-3-二茂铁基烯酮的制备
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1560g(1.3mmol)4-甲基苯甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。
产物的红外表征结果如图2所示，从该结果可以看出：IR(KBr)v:3098cm-1(-CH＝)，2980，1370cm-1(-CH3)，1647cm-1(C＝O)，1590cm-1(C＝C)，1503cm-1，1434cm-1(Ar，Fc)，809cm-1(Ar-H)。
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)，δ:2.43(s，3H，-CH3)，4.23(s，5H，Fc-H)，4.62(s，2H，Fc-H)，4.93(s，2H，Fc-H)，7.12～7.16(d，1H，＝CH)，7.27～7.30(d，2H，Ph-H)，7.58～7.60(d，2H，Ph-H)，7.80～7.84(d，1H，＝CH)。
13C NMR(100MHz，DMSO-d6)，δ:192.58，140.43，140.09，131.85，129.42，127.79，122.46，80.12，72.31，69.63，69.25，21.06。
实施例3
1-(4-羟基)苯基-3-二茂铁基烯酮的制备
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1586g(1.3mmol)4-羟基苯甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。
产物的红外表征结果如图3所示，从该结果可以看出：IR(KBr)v:3465cm-1(-OH)，3075cm-1(-CH＝)，1653cm-1(C＝O)，1585cm-1(C＝C)，1503cm-1，1434cm-1(Ar，Fc)，812cm-1(Ar-H)。
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)，δ:4.23(s，5H，Fc-H)，4.62(s，2H，Fc-H)，4.93(s，2H，Fc-H)，7.12～7.16(d，1H，＝CH)，7.27～7.30(d，2H，Ph-H)，7.58～7.60(d，2H，Ph-H)，7.80～7.84(d，1H，＝CH)，9.59(s，1H，-OH)。
13C NMR(100MHz，DMSO-d6)，δ:193.58，136.42，134.02，129.12，123.79，121.46，80.12，72.31，69.63，69.25，21.06。
实施例4
1-(4-硝基)苯基-3-二茂铁基烯酮的制备
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1963g(1.3mmol)4-硝基苯甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。
产物的红外表征结果如图4所示，从该结果可以看出：IR(KBr)v:3096cm-1(-CH＝)，1658cm-1(C＝O)，1583cm-1(C＝C)，1507cm-1，1458cm-1(Ar，Fc)，1365cm-1(-N＝O)，815cm-1(Ar-H)。
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)δ:4.24(s，5H，Fc-H)，4.54(s，2H，Fc-H)，4.80(s，2H，Fc-H)，7.26-7.29(d，1H，＝CH)，7.57-7.59(d，2H，Fc-H)，7.80-7.82(d，2H，Fc-H)，8.12-8.13(d，1H，＝CH)。
13C NMR(DMSO-d6，100MHz)δ:192.65，137.44，134.00，129.55，124.99，123.81，121.48，80.01，72.81，69.75，69.40。
实施例5
1-(4-氟)苯基-3-二茂铁基烯酮的制备
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1612g(1.3mmol)4-氟苯甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。
产物的红外表征结果如图5所示，从该结果可以看出：IR(KBr)v:3096cm-1(-CH＝)，1648cm-1(C＝O)，1583cm-1(C＝C)，1507cm-1，1458cm-1(Ar，Fc)，819cm-1(Ar-H)。
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)δ:4.25(s，5H，Fc-H)，4.53(s，2H，Fc-H)，4.80(s，2H，Fc-H)，7.06-7.15(d，1H，＝CH)，7.29-7.30(d，2H，Ph-H)，7.67-7.69(d，2H，Ph-H)，7.77-7.80(1，2H，＝CH)。
13C NMR(DMSO-d6，100MHz)δ:192.30，139.12，130.90，129.67，122.15，115.71，115.49，80.03，72.36，69.63，69.39。
实施例6
1-(4-氯)苯基-3-二茂铁基烯酮的制备
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1820g(1.3mmol)4-氯苯甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。
产物的红外表征结果如图6所示，从该结果可以看出：IR(KBr)v:3096cm-1(-CH＝)，1648cm-1(C＝O)，1583cm-1(C＝C)，1507cm-1，1458cm-1(Ar，Fc)，817cm-1(Ar-H)。
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)δ:4.24(s，5H，Fc-H)，4.63(s，2H，Fc-H)，4.83(s，2H，Fc-H)，7.09-7.13(d，1H，＝CH)，7.41-7.43(d，2H，Ph-H)，7.60-7.62(d，2H，Ph-H)，7.74-7.78(d，1H，＝CH)。
13C NMR(DMSO-d6，100MHz)δ:192.23，138.93，136.78，133.19，128.94，128.72，122.87，79.97，72.44，69.66，69.26。
实施例7
1-(4-甲氧基)苯基-3-二茂铁基烯酮的制备
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1768g(1.3mmol)4-甲氧基苯甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。
产物的结构表征数据为：IR(KBr)v:3086cm-1(-CH＝)，2896cm-1，1349cm-1(-CH3)，1648cm-1(C＝O)，1583cm-1(C＝C)，1507cm-1，1459cm-1(Ar，Fc)，819cm-1(Ar-H)。
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)δ:3.89(s，3H，-OCH3)，4.24(s，5H，Fc-H)，4.60(s，2H，Fc-H)，4.94(s，2H，Fc-H)，6.98-7.03(d，1H，＝CH)，7.64-7.65(d，2H，Ph-H)，7.78-7.81(d，2H，Ph-H)，7.87-7.90(d，1H，＝CH)。
13C NMR(DMSO-d6，100MHz)δ:192.53，140.17，131.50，129.42，127.37，120.23，113.90，80.15，72.11，69.39，69.19，54.95。
实施例8
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1924g(1.3mmol)4-异丙基苯甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。
产物的结构表征数据为：IR(KBr)v:3096cm-1(-CH＝)，2958cm-1，1371cm-1(-CH3)，1649cm-1(C＝O)，1585cm-1(C＝C)，1513cm-1，1442cm-1(Ar，Fc)，812cm-1(Ar-H)。
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)δ:1.30(s，6H，-CH3)，2.97(m，1H，-CH)，4.24(s，5H，Fc-H)，4.60(s，2H，Fc-H)，4.94(s，2H，Fc-H)，7.11-7.16(d，1H，＝CH)，7.33-7.37(d，2H，Ph-H)，7.68-7.71(d，2H，Ph-H)，7.77-7.80(d，1H，＝CH)。
13C NMR(DMSO-d6，100MHz)δ:192.53，151.02，140.27，132.53，127.42，126.57，122.23，80.90，72.15，69.59，69.19，33.66，23.31。实施例9
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.2405g(1.3mmol)4-溴苯甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。产物的结构表征数据为：IR(KBr)v:3094cm-1(-CH＝)，1649cm-1(C＝O)，1580cm-1(C＝C)，1523cm-1，1451cm-1(Ar，Fc)，817cm-1(Ar-H)。
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)δ:4.24(s，5H，Fc-H)，4.53(s，2H，Fc-H)，4.83(s，2H，Fc-H)，7.11-7.13(d，1H，＝CH)，7.29-7.31(d，2H，Ph-H)，7.55-7.58(d，2H，Ph-H)，7.74-7.78(d，1H，＝CH)。
13C NMR(DMSO-d6，100MHz)δ:192.42，138.99，133.78，133.19，131.68，128.94，124.02，122.87，79.97，72.44，69.66，69.26。
实施例10
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1586g(1.3mmol)4-羟基苯甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。
产物的结构表征数据为：IR(KBr)v:3450cm-1(-OH)，3089cm-1(-CH＝)，1645cm-1(C＝O)，1569cm-1(C＝C)，1533cm-1，1441cm-1(Ar，Fc)，817cm-1(Ar-H)。
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)δ:4.23(s，5H，Fc-H)，4.45(s，2H，Fc-H)，4.73(s，2H，Fc-H)，7.12-7.15(d，1H，＝CH)，7.27-7.31(d，2H，Ph-H)，7.45-7.48(d，2H，Ph-H)，7.64-7.68(d，1H，＝CH)。
13C NMR(DMSO-d6，100MHz)δ:191.42，138.99，133.68，133.09，130.68，128.84，124.12，122.77，78.97，71.44，69.66，69.26。
实施例11
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1586g(1.3mmol)2-羟基苯甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。
产物的结构表征数据为：IR(KBr)v:3440cm-1(-OH)，3087cm-1(-CH＝)，1648cm-1(C＝O)，1564cm-1(C＝C)，1543cm-1，1448cm-1(Ar，Fc)，741cm-1(Ar-H)。
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)δ:4.24(s，5H，Fc-H)，4.45(s，2H，Fc-H)，4.63(s，2H，Fc-H)，7.12-7.15(d，1H，＝CH)，7.23-7.31(d，1H，Ph-H)，7.45-7.48(d，2H，Ph-H)，7.75-7.78(d，1H，Ph-H)7.64-7.68(d，1H，＝CH)。
13C NMR(DMSO-d6，100MHz)δ:192.42，137.99，132.68，132.09，130.68，127.84，125.12，123.77，79.97，71.44，69.66，69.26。
实施例12
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1937g(1.3mmol)4-N,N二甲氨基苯甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。
产物的结构表征数据为：：IR(KBr)v:3085cm-1(-CH＝)，2968cm-1，1378cm-1(-CH3)，1650cm-1(C＝O)，1582cm-1(C＝C)，1523cm-1，1442cm-1(Ar，Fc)，817cm-1(Ar-H)。
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)δ:1.31(s，6H，-CH3)，2.98(m，1H，-CH)，4.34(s，5H，Fc-H)，4.50(s，2H，Fc-H)，4.92(s，2H，Fc-H)，7.15-7.17(d，1H，＝CH)，7.32-7.36(d，2H，Ph-H)，7.67-7.71(d，2H，Ph-H)，7.75-7.80(d，1H，＝CH)。
13C NMR(DMSO-d6，100MHz)δ:192.55，151.22，140.32，132.73，127.49，125.57，124.23，80.50，74.15，69.29，69.09，33.36，23.39。
实施例13
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1391g(1.3mmol)4-吡啶甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。
产物的结构表征数据为：IR(KBr)v:3092cm-1(-CH＝)，1649cm-1(C＝O)，1580cm-1(C＝C)，1572cm-1，1451cm-1(Ar，Fc)。
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)δ:4.24(s，5H，Fc-H)，4.63(s，2H，Fc-H)，4.93(s，2H，Fc-H)，7.01-7.03(d，1H，＝CH)，7.09-7.13(d，1H，Py-H)，7.25-7.28(d，1H，Py-H)，7.64-7.78(m，2H，Py-H)，7.48-7.50(d，1H，＝CH)。
13C NMR(DMSO-d6，100MHz)δ:192.72，153.09，149.78，138.19，136.68，136.41，128.04，125.02，123.87，79.97，72.44，69.66，69.26。
实施例14
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1248g(1.3mmol)2-呋喃甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。
产物的结构表征数据为：IR(KBr)v:3108cm-1(-CH＝)，1647cm-1(C＝O)，1576cm-1(C＝C)，1549cm-1，1441cm-1(Ar，Fc)。
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)δ:4.14(s，5H，Fc-H)，4.53(s，2H，Fc-H)，4.83(s，2H，Fc-H)，6.82-6.86(d，1H，＝CH)，7.02-7.08(d，1H，Thy-H)，7.29-7.30(m，1H，Thy-H)，7.31-7.35(d，1H，Thy-H)，7.81-7.85(d，1H，＝CH)。
13C NMR(DMSO-d6，100MHz)δ:191.02，140.01，132.38，130.81，128.04，127.42，126.57，80.97，73.44，69.66，69.26。
实施例15
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1456g(1.3mmol)2-噻吩甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。
产物的结构表征数据为：IR(KBr)v:3102cm-1(-CH＝)，1649cm-1(C＝O)，1580cm-1(C＝C)，1552cm-1，1451cm-1(Ar，Fc)。
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)δ:4.24(s，5H，Fc-H)，4.63(s，2H，Fc-H)，4.93(s，2H，Fc-H)，6.92-6.96(d，1H，＝CH)，7.09-7.13(d，1H，Thy-H)，7.29-7.30(m，1H，Thy-H)，7.34-7.37(d，1H，Thy-H)，7.91-7.95(d，1H，＝CH)。
13C NMR(DMSO-d6，100MHz)δ:192.02，140.09，132.83，130.91，128.04，127.42，125.57，79.97，72.44，69.66，69.26。
实施例16
向研钵中加入0.2508g(1.1mmol)乙酰二茂铁，0.0279g(0.11mmol)碘研磨混合均匀；在反应体系中，加入0.1456g(1.3mmol)3-噻吩甲醛，室温下研磨5-10min，TLC监测至反应结束；反应完全后，向反应体系中加入硫代硫酸钠溶液洗涤、抽滤、水洗后干燥得到粗品。产物的结构表征数据为：IR(KBr)v:3101cm-1(-CH＝)，1652cm-1(C＝O)，1579cm-1(C＝C)，1553cm-1，1449cm-1(Ar，Fc)。
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)δ:4.25(s，5H，Fc-H)，4.63(s，2H，Fc-H)，4.89(s，2H，Fc-H)，6.91-6.96(d，1H，＝CH)，7.05-7.13(d，1H，Thy-H)，7.28-7.31(m，1H，Thy-H)，7.33-7.37(d，1H，Thy-H)，7.89-7.95(d，1H，＝CH)。
13C NMR(DMSO-d6，100MHz)δ:192.03，140.07，132.83，130.91，128.04，127.42，125.57，79.97，72.44，69.66，69.26。
1-苯基-3-二茂铁基烯酮对不同金属离子的紫外可见吸收。
使用新制备的1-苯基-3-二茂铁基烯酮采用DMF:H2O＝1:1配置为1×10-4mol/L的待测液。将AlCl3，SnCl2，BaCl2，CuCl2，MnCl2，FeCl2，LiCl，CaCl2，KCl，FeCl3，CoCl2，采用超纯水配置为1×10-2mol/L。用量程为1000μL的移液枪分别准确量取3mL待测液于12个样品管中，留出一个做空白对照样，其余11个待测液中用量程为20μL移液枪分别加入30μL上述11种测试金属离子溶液，将这12组样品超声振荡，静置使其分散均匀，之后测试待测液的紫外可见吸收光谱。所有化合物具有一定的UV吸收，其含有烯酮结构。如图7所示，加入Fe3+离子后，吸收峰的吸收强度增强并发生红移，而就加入其他金属离子后的紫外吸收没有明显的变化。说明1-苯基-3-二茂铁基烯酮可以明显的识别Fe3+离子，表明了1-苯基-3-二茂铁基烯酮可能与Fe3+离子发生了络合。
1-(2-羟基)苯基-3-二茂铁基烯酮对不同金属离子的紫外可见吸收
使用新制备的1-(2-羟基)苯基-3-二茂铁基烯酮采用DMF：H2O＝1:1配置为1×10- 4mol/L的待测液。将AlCl3，SnCl2，BaCl2，CuCl2，MnCl2，FeCl2，LiCl，CaCl2，KCl，FeCl3，CoCl2，采用超纯水配置为1×10-2mol/L。用量程为1000μL的移液枪分别准确量取3mL待测液于12个样品管中，留出一个做空白对照样，其余11个待测液中用量程为20μL移液枪分别加入30μL上述11种测试金属离子溶液，将这12组样品超声振荡，静置使其分散均匀，之后测试待测液的紫外可见吸收光谱。所有化合物具有一定的UV吸收，其含有烯酮结构。如图8所示，加入Fe3+离子后，吸收峰的吸收强度增强并发生红移，而就加入其他金属离子后的紫外吸收没有明显的变化。说明1-(2-羟基)苯基-3-二茂铁基烯酮可以明显的识别Fe3+离子，表明了1-(2-羟基)苯基-3-二茂铁基烯酮可能与Fe3+离子发生了络合。
以上内容仅为说明本发明的技术思想，不能以此限定本发明的保护范围，凡是按照本发明提出的技术思想，在技术方案基础上所做的任何改动，均落入本发明权利要求书的保护范围之内。
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