具体实施方式

本发明涉及一种毛发处理方法，其可使天生的卷发或通过烫发处理等而赋予毛发的卷曲的方向均匀整齐以使外观恢复美观，并且使毛发不易缠结，而提升卷曲的易处理性。

本发明人等反复进行了锐意研究，结果初次发现，不仅是通过烫发处理等技术而人工赋予的卷曲，即使是天生的卷发，在日复一日的洗发时会在毛发内蓄积水中的钙离子，由此其卷曲的方向会部分反转而成为杂乱的形状，不仅有损美观性，而且容易缠结。

本发明人等进一步进行锐意研究，结果发现，通过利用疏水性的有机酸、特定的羧酸及芳香族磺酸并按照规定的顺序对毛发进行处理，而使蓄积于毛发内的钙离子流出，并且毛发内部经上述羧酸及芳香族磺酸改质，处理后的毛发成为卷曲的形象均匀整齐的美观的卷曲形状，且不易缠结，从而完成发明。

本发明的毛发处理方法可使天生的卷发或通过烫发处理等而赋予毛发的卷曲的方向均匀整齐以使外观恢复美观，并且使毛发不易缠结，而提升卷曲的易处理性。

●第一毛发处理剂(在工序[A-1]及工序[A-2]中使用)

[成分(A1)]

工序[A-1]中所使用的第一毛发处理剂含有对20℃的水100mL的溶解度为50g以下的有机酸、或该有机酸的盐作为成分(A1)。再者，成分(A1)的溶解度是指关于有机酸的溶解度。即，在成分(A1)为有机酸盐的情形时，也意味着其游离酸的溶解度。关于成分(A1)对20℃的水100mL的溶解度，就使钙自毛发内流出并且使成分(A1)本身留于毛发内而对毛发进行改质的观点而言，为50g以下，优选为40g以下，更优选为30g以下，进而优选为25g以下，进而优选为15g以下，进而优选为10g以下。作为成分(A1)的有机酸的具体例，可列举琥珀酸(上述溶解度为5.8g)、酒石酸(上述溶解度为20.6g)、苦杏仁酸(上述溶解度为15.5g)、苯基乳酸(上述溶解度为5.3g)。就钙自毛发内流出的效果的观点而言，优选为琥珀酸及酒石酸，更优选为琥珀酸。

[成分(A2)]

工序[A-2]中所使用的第一毛发处理剂含有较成分(B)中的羧酸更疏水的有机酸、或该有机酸的盐作为成分(A2)。在本说明书中，所谓较成分(B)中的羧酸更疏水，意味着对20℃的水100mL的溶解度低于成分(B)中的羧酸。此处，应比较的溶解度在成分(A2)为有机酸盐的情形时也指有机酸的溶解度，在成分(B)为羧酸盐的情形时也指羧酸的溶解度。作为成分(A2)的具体例，在成分(B)为苹果酸(上述溶解度为55.8g)、或乳酸(上述溶解度为876g)的情形时，可列举琥珀酸(上述溶解度为5.8g)、酒石酸(上述溶解度为20.6g)等，就钙自毛发内流出的效果的观点而言，优选为琥珀酸。

关于第一毛发处理剂中的成分(A1)或(A2)的含量，就提高配方稳定性的观点而言，优选为15质量％以下，更优选为12质量％以下，进而优选为8质量％以下，进而优选为6质量％以下，又，就提高处理后毛发的螺旋率、卷曲的均匀性、卷曲的不易缠结性的观点而言，优选为0.5质量％以上，更优选为1.5质量％以上，进而优选为2.5质量％以上，进而优选为3.5质量％以上，进而优选为4.5质量％以上。

[水]

就配合的容易性及向毛发的渗透性的观点而言，第一毛发处理剂优选为将水作为溶剂。

关于第一毛发处理剂在25℃下的pH值，就提高成分(A1)或成分(A2)向毛发的渗透性的观点而言，优选为6.5以下，更优选为4.5以下，又，就缓和对皮肤或头皮的刺激性的观点而言，优选为2以上，更优选为3以上。

第一毛发处理剂除成分(A1)及成分(A2)以外，还可适当含有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子性聚合物、溶剂等其它成分。

作为第一毛发处理剂的形态，可列举洗发水、清洁护发素(CleansingConditioner)、浴前护理剂(Preshower Treatment)等。

●第二毛发处理剂(在工序[B]中使用)

第二毛发处理剂含有无机性值为250以上450以下且有机性值为50以上250以下的羧酸、或该羧酸的盐作为成分(B)，并在工序[B]中使用。再者，第二毛发处理剂包括如下方式，即在上述第一毛发处理剂为工序[A-1]中所使用的情形时，为与该第一毛发处理剂相同的组合物，但就提高钙离子的流出及芳香族磺酸的浸透性的观点而言，优选为与第一毛发处理剂不同的组合物。

[成分(B)]

成分(B)为无机性值为250以上450以下且有机性值为50以上250以下的羧酸、或该羧酸的盐。再者，成分(B)的无机性值及有机性值是指羧酸的无机性值及有机性值。即，在羧酸盐的情形时，意味着关于其游离酸的无机性值及有机性值。就成分(B)本身有效率地浸透至毛发并且提高其它成分的浸透量或浸透速度的观点而言，无机性值优选为260以上，更优选为265以上，且优选为420以下，更优选为400以下。又，就相同的观点而言，有机性值优选为60以上，更优选为80以上，且优选为200以下，更优选为180以下。

再者，无机性值、有机性值是基于有机概念图的想法，且使用基于“基于有机概念图的乳化配方设计”(矢守；FRAGRANCE JOURNAL,1989(4),P29～38)而算出的值。

作为此种羧酸，可列举选自以下的通式(B-1)所表示的羧酸、苹果酸、琥珀酸及乳酸中的羧酸。

[式中，R¹表示氢原子、氧原子或羟基，虚线表示在R¹为氧原子的情形时为双键，n表示0以上3以下的整数，又，苯基及亚甲基链的一部分可由羟基取代]。

作为通式(B-1)所表示的羧酸，可列举苦杏仁酸、苯基乳酸等。

如果表示这些羧酸的具体的无机性值及有机性值，则为苦杏仁酸(265、160)、苯基乳酸(265、180)、苹果酸(400、80)、琥珀酸(300、80)、乳酸(250、60)。再者，括号内的数值分别表示无机性值及有机性值。

作为成分(B)，就成分(B)本身有效率地浸透至毛发内部并且提高成分(C)对毛发内部的浸透性的观点而言，优选为选自苦杏仁酸、苯基乳酸、苹果酸、琥珀酸及这些的盐中的至少1种。其中，更优选为选自苹果酸、苦杏仁酸、苯基乳酸及这些的盐中的至少1种，更优选为选自苹果酸、苯基乳酸及这些的盐中的至少1种。又，就在短时间内呈现出效果的观点而言，优选为苹果酸及其盐，进而就配合的容易性的观点而言，优选为苹果酸。

作为以上的羧酸的盐，可列举钠盐、钾盐、锂盐、铝盐、铵盐(NH⁴⁺)、有机季铵盐、精氨酸盐等。

这些羧酸或其盐可单独使用或将2种以上组合而使用。关于第二毛发处理剂中的成分(B)的含量，就提高成分(C)的浸透性的观点而言，优选为1质量％以上，更优选为2.5质量％以上，进而优选为5质量％以上，进而优选为7.5质量％以上，进而优选为10质量％以上，且就缓和对肌肤的刺激性的观点而言，优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下。

[成分(D)]

第二毛发处理剂可进而含有选自(d1)通式(1)所表示的甘氨酰甘氨酸衍生物或其盐、(d2)平均聚合度为2以上6以下的聚甘油、及(d3)烷基的碳原子数为6以上40以下的烷基甘油醚中的至少1种化合物作为成分(D)。

成分(d1)为通式(1)所表示的甘氨酰甘氨酸衍生物或其盐。

[式中，X表示羟基可取代的碳原子数1～4的二价烃基、或氨基酸残基，

Y表示氨基酸残基、或式(2)所表示的二价基团，

(式中，-*表示与相邻的羰基或氧原子键合的键合键。)

R表示氢原子、或羟基可取代的碳原子数1～4的一价烃基，

a及b表示0或1，但在a及b同时为1的情形时，X不会为氨基酸残基]。

上述通式(1)所表示的甘氨酰甘氨酸衍生物或其盐可为游离形态，也可为两性离子。

作为甘氨酰甘氨酸衍生物的盐，例如可列举：盐酸盐、硫酸盐等无机酸盐；乳酸盐等有机酸盐；铵盐(NH⁴⁺)；烷基铵盐等有机铵盐；钠盐等碱金属盐等。

作为通式(1)中X所表示的羟基可取代的碳原子数1～4的二价烃基，饱和或不饱和、直链状或支链状均可，就提高效果的耐洗发性的观点而言，其中优选为羟基取代的二价饱和烃基、或者二价饱和烃基。

作为二价烃基，例如可列举：亚甲基、亚乙基(ethylene)、亚乙基(ethylidene)、亚乙烯基(vinylene)、三亚甲基、异亚丙基(isopropylidene)、1-亚丙烯基、四亚甲基、2-甲基三亚甲基、1-甲基三亚甲基、1-亚丁烯基(butenylene)等。

作为羟基取代的二价烃基，例如可列举：1-羟基亚乙基、1-羟基三亚甲基、1,2-二羟基三亚甲基、1-羟基四亚甲基、1,2-二羟基四亚甲基、1,3-二羟基四亚甲基、1,2,3-三羟基四亚甲基等。

所谓通式(1)中X所表示的“氨基酸残基”，是通过合成所获得、或意味着源自存在于生物体中的所有氨基酸的应形成寡肽的单位氨基酸部分，可为D型，也可为L型。

作为X所表示的氨基酸残基，可列举：精氨酸残基、赖氨酸残基、组氨酸残基等碱性氨基酸残基；丙氨酸残基、甘氨酸残基等脂肪族氨基酸残基；苯丙氨酸残基、酪氨酸残基、色氨酸残基等芳香族氨基酸残基；谷氨酰胺残基、天冬酰胺残基等酸酰胺氨基酸残基；谷氨酸残基、天冬氨酸残基、磺基丙氨酸残基等酸性氨基酸残基；丝氨酸残基、苏氨酸残基等羟基氨基酸残基；脯氨酸残基、N-甲基脯氨酸残基、4-羟基脯氨酸残基等环状氨基酸残基等。其中，就对毛发内部组织的亲和性较高的观点而言，优选为选自精氨酸残基、丙氨酸残基、苯丙氨酸残基、甘氨酸残基、谷氨酰胺残基、谷氨酸残基、丝氨酸残基、脯氨酸残基、N-甲基脯氨酸残基、4-羟基脯氨酸残基中的至少1种。

作为通式(1)中Y所表示的氨基酸残基，例示与上述X相同者，作为Y，就对毛发内部组织的亲和性较高的观点而言，优选为选自精氨酸残基、丙氨酸残基、甘氨酸残基、谷氨酰胺残基、谷氨酸残基、丝氨酸残基、脯氨酸残基、4-羟基脯氨酸残基、及上述化学式(2)所表示的二价基团中的至少1种。

作为通式(1)中R所表示的羟基可取代的碳原子数1～4的一价烃基，饱和或不饱和、直链状或支链状均可。作为一价烃基，优选为烷基，例如可列举甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。

作为羟基取代的一价烃基，优选为羟烷基，例如可列举：羟甲基、2-羟乙基、3-羟丙基、4-羟丁基、2,3-二羟乙基、2,3,4-三羟丁基、2,4-二羟丁基等。

作为本发明中优选的甘氨酰甘氨酸衍生物的例，可列举式(G1)～(G10)的任一种所表示的化合物，就提高对毛发内部组织的亲和性、对毛发内部的浸透性及效果的持续性的观点而言，更优选为式(G3)～(G10)的任一种所表示的化合物，进而优选为式(G9)、(G10)的任一种所表示的化合物(甘氨酰甘氨酰甘氨酸、甘氨酰甘氨酸)。这些甘氨酰甘氨酸衍生物可为游离形态，也可为两性离子，也可形成盐。又，这些可单独使用或将2种以上组合而使用。

作为成分(d2)的平均聚合度为2以上6以下的聚甘油，可列举二甘油、三甘油、四甘油、五甘油等，就使成分充分浸透至毛发内部的观点而言，优选为平均聚合度为2以上4以下的聚甘油，更优选为平均聚合度为2.5以上3.5以下的聚甘油。

作为成分(d3)的烷基的碳原子数为6以上40以下的烷基甘油醚，就提高对水的溶解性及对毛发内部的浸透性的观点而言，优选为烷基的碳原子数为8以上、进而为14以上的烷基甘油醚，又，优选为烷基的碳原子数为20以下、进而为18以下的烷基甘油醚。又，优选为该烷基为支链烷基的烷基甘油醚。作为具体例，可列举异硬脂基甘油醚、异癸基甘油醚、乙基己基甘油醚等。

作为成分(D)，可单独使用成分(d1)、(d2)、(d3)的任一种、或将2种以上组合而使用。其中，就有效率地提高效果的持续性的观点而言，优选为包含成分(d1)作为成分(D)。

再者，在第二毛发处理剂含有成分(B)及(D)的情形时，第二毛发处理剂的方式可为一剂式毛发处理剂，也可为二剂式毛发处理剂，其是将含有成分(B)及(D)中的一种的第1剂与含有另一种的第2剂加以混合后应用于毛发、或者依次应用于毛发。在本说明书中，第二毛发处理剂为二剂式毛发处理剂的情形时各成分的含量表示合并上述第1剂与第2剂而成的第二毛发处理剂的总量中的含量。

关于第二毛发处理剂中的成分(D)的含量，就提高效果的持续性的观点而言，优选为0.5质量％以上，更优选为0.8质量％以上，进而优选为1.0质量％以上，又，就配方稳定性的观点而言，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为6质量％以下。

[成分(E)：芳香族醇]

就促进成分(B)、或成分(B)及(D)向毛发渗透的观点而言，第二毛发处理剂可进而含有芳香族醇作为成分(E)。作为此种芳香族醇，可列举苄醇、肉桂醇、苯乙醇、对大茴香醇、对甲基苄醇、苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇等。这些之中，就与成分(B)的兼容性的观点而言，优选为选自苄醇及2-苄氧基乙醇中的至少1种，更优选为苄醇。

这些芳香族醇可单独使用其中任一种或将2种以上组合而使用。关于第二毛发处理剂中的成分(E)的含量，就促进成分(B)、或成分(B)及(D)向毛发渗透的观点而言，优选为0.4质量％以上，更优选为1质量％以上，进而优选为2质量％以上，进而更优选为3质量％以上，且就相同的观点而言，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进而优选为8质量％以下，进而更优选为6质量％以下。

在第二毛发处理剂中，成分(B)相对于成分(E)的质量比(B)/(E)就配方稳定性的观点而言，优选为0.5以上，更优选为0.75以上，进而优选为1.0以上，进而更优选为1.2以上，且就相同的观点而言，优选为50以下，更优选为20以下，进而优选为10以下，进而更优选为5以下，进而更优选为2.5以下。

[成分(G)：有机溶剂]

就促进成分(B)、或成分(B)及(D)向毛发渗透的观点而言，第二毛发处理剂也可进而含有以下的通式(G-1)所表示的有机溶剂作为成分(G)，

R²-(OCH₂CH₂)_q-R³ (G-1)

[式中，R²表示氢原子或碳原子数1以上5以下的烷基，R³表示氢原子或羟基，q表示0以上5以下的整数；但，在q为0的情形时R²及R³不为氢原子]。

作为此种成分(G)，可列举碳原子数为1以上4以下的一元醇、R²为碳原子数为1以上5以下的直链或支链的烷基且q为1以上5以下的整数的乙二醇单烷基醚。具体而言，可列举乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚。这些之中，就促进成分(B)向毛发的渗透的观点而言，更优选为乙醇。

关于第二毛发处理剂中的成分(G)的含量，就促进成分(B)、或成分(B)及(D)向毛发的渗透的观点而言，优选为5质量％以上，更优选为7.5质量％以上，进而优选为10质量％以上，进而更优选为12.5质量％以上，且就相同的观点而言，优选为35质量％以下，更优选为30质量％以下，进而优选为25质量％以下，进而更优选为22质量％以下。

[成分(F)：增粘剂]

就抑制涂抹后的水分挥散速度、促进成分(B)、或成分(B)及(D)向毛发内浸透的观点而言，工序[B]中所使用的第二毛发处理剂优选为进而含有增粘剂作为成分(F)。作为增粘剂，可列举阴离子性增粘剂、阳离子性增粘剂、非离子性增粘剂等。

作为阴离子性增粘剂的具体例，可列举：聚丙烯酸(例如，Noveon公司：Carbopol941、Carbopol 981)、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(例如，Noveon公司：CarbopolETD2020)、低级烷基乙烯基醚/顺丁烯二酸酐共聚物的利用末端不饱和二烯化合物所得的部分交联聚合物的水解物或其单烷基酯(ASHLAND公司：Stabileze 06、Stabileze QM)、鹿角菜胶(例如，Mitsubishi Rayon公司：Soageena LX22、Soageena ML210)、黄原胶(例如，大日本住友制药公司：Echo Gum T)、文莱胶(例如，三晶股份有限公司：K1C376、K1A96)、羟丙基黄原胶(例如，大日本住友制药公司：Rhaball Gum EX)、硬脂氧基PG羟乙基纤维素磺酸钠、丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物(例如，SEPPIC公司：Simulgel NS，Sepinov EMT10)等。

作为阳离子性增粘剂，可列举天然或半合成的阳离子性多糖类、在聚合物链的侧链包含氨基或者铵基、或包含二烯丙基季铵盐作为结构单元的合成系聚合物等。

作为阳离子性多糖类的具体例，可列举：阳离子化纤维素衍生物(例如，LION公司：Leogard G、Leogard GP，Dow Chemical公司：UCARE Polymer JR-125、UCARE Polymer JR-400、UCARE Polymer JR-30M、UCARE Polymer LR-400、UCARE Polymer LR-30M，AkzoNobel公司：Celquat H-100、Celquat L-200)、阳离子化瓜尔胶衍生物(例如，Solvay公司：JaguarC-13S、Jaguar C-17，DSP GOKYO FOOD&CHEMICAL公司：Rhaball Gum CG-M、Rhaball GumCG-M7、Rhaball Gum CG-M8M)、羟丙基壳聚糖(例如，ICHIMARU PHARCOS公司：ChitofilmerHV-10)、壳聚糖-dl-吡咯烷酮羧酸盐(例如，Union Carbide公司：KYTAMER PC)等。

作为在聚合物链的侧链包含氨基或铵基的合成系阳离子性聚合物，可列举包含(甲基)丙烯酸三烷基氨基烷基酯、三烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、乙烯胺等作为结构单元的合成系阳离子性聚合物，作为具体例，可列举甲基丙烯酰氧基亚乙基三甲基氯化铵的聚合物(INCI名：聚季铵盐-37、例如BASF公司：Cosmedia Ultragel 300、SALCARE SC95、Sigma 3V公司：synthalen CR)、(丙烯酸/丙烯酸甲酯/3-甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基氯化铵)共聚物(INCI名：聚季铵盐-47、例如Lubrizol公司：Merquat 2201)、(丙烯酸/丙烯酰胺/甲基甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)共聚物(INCI名：聚季铵盐-53、例如Lubrizol公司：Merquat 2003)、(二甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸乙酯三甲基氯化铵)共聚物(例如，BASF公司：Tinobis CD)、(乙烯胺/乙烯醇)共聚物(例如，Sekisui SpecialtyChemical公司：SEVOL ULTALUX AD、三菱化学公司：Diafix C-601)等。

作为包含二烯丙基季铵盐作为结构单元的合成系阳离子性聚合物的具体例，可列举二烯丙基二甲基氯化铵的聚合物(INCI名：聚季铵盐-6、例如Lubrizol公司：Merquat100)、(二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺)共聚物(INCI聚季铵盐-7、例如Lubrizol公司：Merquat 550、Merquat 740)、(丙烯酸/二烯丙基二甲基氯化铵)共聚物(INCI名：聚季铵盐-22、例如Lubrizol公司：Merquat 280、Merquat 295)、(丙烯酰胺/丙烯酸/二烯丙基二甲基氯化铵)共聚物(INCI名：聚季铵盐-39、例如Lubrizol公司：Merquat Plus 3330、MerquatPlus 3331)等。

作为非离子性的增粘聚合物，可列举天然或半合成的非离子性多糖类、包含乙烯醇或氧亚烷基作为结构单元的合成系非离子性聚合物等。

作为天然或半合成的非离子性多糖类的具体例，可列举淀粉、瓜尔胶、刺槐豆胶、葡甘露聚醣等水溶性天然多糖类；及使纤维素、淀粉、瓜尔胶、刺槐豆胶等与环氧烷烃反应而成的水溶性羟烷基化多糖类等。作为具体例，可列举瓜尔胶(例如，DSP GOKYO FOOD&CHEMICAL：Fiberon S)、普鲁兰多糖(例如，林原公司：Pullulan PI-20)等。可列举羟乙基纤维素(例如，Daicel Fine Chem公司：SE-850，Dow Chemical公司：Cellosize HEC QP-52000-H)、甲基羟乙基纤维素(AkzoNobel公司：STRUCTURE CELL 12000M)、羟丙基纤维素(例如，日本曹达公司：HPC-H、同HPC-M、同HPC-L)、羟丙基甲基纤维素(例如，信越化学工业公司：Metolose 60SH-10000)等。

作为包含乙烯醇或氧亚烷基作为结构单元的合成系非离子性增粘聚合物的具体例，可列举聚乙烯醇(例如，日本合成化学公司：Gohsenol EG-40、Gohsenol GH-05、Gohsenol KH-20、Gohsenol NH-26)、高聚合度聚乙二醇(例如Dow Chemical公司：POLYOXWSR N-60K、POLYOX WSR301、WSR303)、(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物(例如，ADEKA公司：ADEKANOL GT-700)等。

这些增粘剂之中，就抑制涂抹后的水分挥散速度、促进成分(B)、或成分(B)及(D)向毛发内浸透的观点而言，优选为天然或半合成的多糖类，更优选为选自黄原胶、羟基黄原胶、羟乙基纤维素中的至少1种，更优选为选自黄原胶、羟基黄原胶中的至少1种。

增粘剂可单独使用或将2种以上组合而使用。第二毛发处理剂中的成分(F)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1质量％以上，且优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下。

[水]

就配合的容易性及向毛发的渗透性的观点而言，第二毛发处理剂优选为将水作为溶剂。

[成分(C)：芳香族磺酸或其盐]

第二毛发处理剂优选为不包含下述工序[C]中所使用的第三毛发处理剂中所含有的作为成分(C)的芳香族磺酸或其盐、即含量为0质量％。又，即使在第二毛发处理剂中包含成分(C)的情形时(例如组合物中的0.0001质量％以上)，其含量也优选为小于3质量％，更优选为小于1质量％，进而优选为小于0.5质量％。

又，第二毛发处理剂也可进而含有表面活性剂。然而，就兼顾作为配方的自然涂抹性及第二毛发处理剂为均匀制剂的观点而言，第二毛发处理剂中的表面活性剂的含量优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，进而优选为0.1质量％以下，进而优选为0.01质量％以下，进而优选为0质量％。

[pH值]

关于第二毛发处理剂的pH值，就促进工序[C]中的成分(C)的芳香族磺酸或其盐向毛发内浸透的观点而言，优选为2以上，更优选为2.5以上，进而优选为2.8以上，又，优选为10以下，更优选为9以下，进而优选为8以下。就成分(B)及成分(C)一定量浸透至毛发并且更进一步减少对毛发或头皮的损伤的观点、及使将第二毛发处理剂涂抹于毛发时的触感变得良好而易于涂抹于毛发的观点而言，第二毛发处理剂的pH值在上述范围之中，更优选超过5，进而优选为6以上。另一方面，就提高成分(B)及成分(C)的浸透性的观点而言，第二毛发处理剂优选为酸性。在考虑到该两种观点的情形时，第二毛发处理剂的pH值优选为7.5以下，更优选为7.0以下，进而优选为6.5以下，进而优选为6.0以下，又，优选为3以上，更优选为4以上。再者，上述组合物的pH值是在25℃的温度条件下通过pH计所测得的值。

在第二毛发处理剂为二剂式毛发处理剂的情形时，第1剂及第2剂之中含有成分(B)的组合物的pH值只要为一般可用作毛发处理剂的范围，则可为任意范围，优选为2以上，更优选为3以上，进而优选为3.5以上，进而优选为4以上，进而优选为5以上，且优选为10以下，更优选为9以下，进而优选为8以下。就成分(B)及成分(C)一定量浸透至毛发并且更进一步减少对毛发或头皮的损伤的观点、及使将上述组合物涂抹于毛发时的触感变得良好而易于将组合物涂抹于毛发的观点而言，上述组合物的pH值在上述范围之中，更优选超过5，进而优选为6以上。另一方面，就提高成分(B)及成分(C)的浸透性的观点而言，上述组合物优选为酸性。在考虑到上述两种观点的情形时，上述组合物的pH值优选为7以下，更优选为5以下，又，优选为3以上，更优选为4以上。再者，上述组合物的pH值是在25℃的温度条件下通过pH计所测得的值。

在第二毛发处理剂为二剂式毛发处理剂的情形时，第1剂及第2剂之中含有成分(D)的组合物的pH值就不阻碍工序[C]中的成分(C)的芳香族磺酸或其盐向毛发内浸透的观点而言，优选为7.5以下，更优选为7.0以下，就促进工序[C]中的成分(C)向毛发内浸透的观点而言，进而优选为6.5以下，进而优选为6.0以下。又，上述组合物的pH值就促进工序[C]中的成分(C)的芳香族磺酸或其盐向毛发内浸透的观点及抑制对皮肤的刺激性的观点而言，优选为2以上，更优选为2.5以上，进而优选为2.8以上。再者，第二毛发处理剂的pH值是在25℃的温度条件下通过pH计所测得的值。

●第三毛发处理剂(在工序[C]中使用)

[成分(C)：分子量为300以下的芳香族磺酸或其盐]

作为第三毛发处理剂所含有的成分(C)的分子量为300以下的芳香族磺酸或其盐，例如可列举：萘磺酸类、薁磺酸类、二苯甲酮磺酸类、苯磺酸类等。

作为萘磺酸类，例如可列举下述通式(3)所表示的化合物。

[式中，A¹～A⁸之中1个以上表示磺基或其盐，剩余部分表示氢原子、卤素原子、羟基、硝基、羧基、低级烷氧羰基、烷基、烯基、低级烷氧基、甲酰基、酰基、可具有取代基的苯基偶氮基或-N(R')(R”)(R'及R”为氢原子、低级烷基、低级烯基、苯基、苄基或酰基)]。

作为该萘磺酸类的具体例，可列举1-或2-萘磺酸(α-或β-萘磺酸)、2,7-萘二磺酸、1,5-萘二磺酸、2,6-萘二磺酸、1-萘酚-2-磺酸、1-萘酚-4-磺酸、2-萘酚-6-磺酸、2-萘酚-7-磺酸、2,3-二羟基萘-6-磺酸、1,7-二羟基萘-3-磺酸、变色酸(4,5-二羟基萘-2,7-二磺酸)、3,6-二羟基萘-2,7-二磺酸、S酸(1-氨基-8-萘酚-4-磺酸)、γ酸(2-氨基-8-萘酚-6-磺酸)、J酸(2-氨基-5-萘酚-7-磺酸)、1-氨基-2-萘酚-4-磺酸、1-萘胺-4-磺酸、布咙酸(Bronner'sacid)(2-萘胺-6-磺酸)、克列夫酸(Cleves acid)(1-萘胺-7-磺酸)、2-萘胺-1-磺酸、1-萘胺-6-磺酸、1-萘胺-8-磺酸、2,7-二氨基-1-萘酚-3-磺酸、7,8-二氨基-1-萘酚-3-磺酸、分子量为300以下的萘磺酸福尔马林缩聚物、6-甲基-2-萘磺酸、4-乙基-1-萘磺酸、5-异丙基-1-萘磺酸、5-丁基-2-萘磺酸及这些的盐等。

作为薁磺酸类的具体例，例如可列举：愈创薁磺酸、1-薁磺酸、3-乙酰基-7-异丙基-1-薁磺酸、3-(2-羟乙基)-7-异丙基-1-薁磺酸、3-甲基-7-异丙基-1-薁磺酸、7-异丙基-1-薁磺酸、3-苯基-6-异丙基-1-薁磺酸、1,4-二甲基-7-异丙基-2-薁磺酸、4-乙氧基-3-乙基-6-异丙基-1-薁磺酸、1,3-薁二磺酸、4,6,8-三甲基-1,3-薁二磺酸、3-甲酰基-4,6,8-三甲基-1-薁磺酸及这些的盐等。

作为二苯甲酮磺酸类，例如可列举下述通式(4)所表示的化合物。

[式中，A¹¹～A²⁰之中1个以上表示磺基或其盐，剩余部分表示氢原子、卤素原子、羟基、羧基、氨基、低级烷基、低级烯基、低级烷氧基或酰基]。

作为该二苯甲酮磺酸类的具体例，可列举：羟基苯磺酸、邻氯二苯甲酮磺酸、对氯二苯甲酮磺酸、2-羟基二苯甲酮磺酸、4-羟基二苯甲酮磺酸、2-氨基二苯甲酮磺酸、4-氨基二苯甲酮磺酸、2-甲基二苯甲酮磺酸、4-甲氧基二苯甲酮磺酸、4,4'-二甲基二苯甲酮磺酸、4,4'-二甲氧基二苯甲酮磺酸、及这些的盐等。

作为苯磺酸类，例如可列举下述通式(5)所表示的化合物。

[式中，A²¹～A²⁶之中1个以上表示磺基或其盐，剩余部分表示氢原子、低级烷基]。

作为苯磺酸类的具体例，可列举苯磺酸、邻甲苯磺酸、对甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙苯磺酸、乙基苯磺酸、2,4,6-三甲基苯磺酸及这些的盐等。

作为以上的芳香族磺酸的盐，可列举钠盐、钾盐、锂盐、铝盐、铵盐(NH⁴⁺)、有机铵盐等。

作为成分(C)的芳香族磺酸或其盐，就提高毛发内部的弹性、使毛发直径进一步均匀化、使毛发不易缠结的观点而言，优选为选自通式(3)所表示的萘磺酸类、通式(4)所表示的二苯甲酮磺酸类、通式(5)所表示的苯磺酸类中的至少1种，进而更优选为选自2-萘磺酸(β-萘磺酸)、1-萘磺酸(α-萘磺酸)、对甲苯磺酸、二甲苯磺酸、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸(氧苯酮-5)及这些的盐中的至少1种。其中，就上述观点而言，进而优选为1-或2-萘磺酸(α-或β-萘磺酸)或其盐。

这些芳香族磺酸或其盐可单独使用或将2种以上组合而使用。第三毛发处理剂中的成分(C)的含量就促进成分(C)向毛发浸透的观点而言，优选为1质量％以上，更优选为2.5质量％以上，进而优选为4质量％以上，进而优选为5质量％以上，进而优选为7质量％以上，且就提高毛发处理后的手感的轻盈度及毛发的不易缠结性的观点而言，优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下，进而优选为10质量％以下。

[成分(F)：增粘剂]

第三毛发处理剂就抑制涂抹后的水分挥散速度、促进成分(C)向毛发内浸透的观点而言，优选为进而含有上述成分(F)的增粘剂。增粘剂可单独使用或将2种以上组合而使用。第三毛发处理剂中的成分(F)的含量就促进成分(C)向毛发内浸透、赋予自然的涂抹性的观点而言，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1.0质量％以上，且优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下。

[成分(E)：芳香族醇]

第三毛发处理剂就促进成分(C)向毛发浸透的观点而言，可进而含有芳香族醇作为成分(E)。作为此种芳香族醇，可列举苄醇、肉桂醇、苯乙醇、对大茴香醇、对甲基苄醇、苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇等。这些之中，就与芳香族磺酸的兼容性的观点而言，优选为选自苄醇、2-苄氧基乙醇中的至少1种，更优选为苄醇。

这些芳香族醇可单独使用其中任一种或将2种以上组合而使用。关于第三毛发处理剂中的成分(E)的含量，就提高毛发内部的弹性、使毛发直径进一步均匀化、赋予美观的卷曲并且提高毛发的不易缠结性的观点而言，优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进而优选为4质量％以上，且就相同的观点而言，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进而优选为15质量％以下，进而优选为10质量％以下。

在第三毛发处理剂中，成分(C)相对于成分(E)的质量比(C)/(E)就配方稳定性的观点而言，优选为0.25以上，更优选为0.3以上，进而优选为0.35以上，进而优选为0.5以上，且就相同的观点而言，优选为2.5以下，更优选为2以下，进而优选为1.8以下，进而优选为1以下，进而优选为0.75，进而优选为0.7以下。

[成分(G)：有机溶剂]

第三毛发处理剂可进而含有以下的通式(G-1)所表示的有机溶剂作为成分(G)。

R²-(OCH₂CH₂)_q-R³ (G-1)

[式中，R²表示氢原子或碳原子数1以上5以下的烷基，R³表示氢原子或羟基，q表示0以上5以下的整数；但，在q为0的情形时，R²及R³不为氢原子]。

作为此种成分(G)，可列举碳原子数1以上4以下的一元醇、R²为碳原子数1以上5以下的直链或支链的烷基且q为1以上5以下的整数的乙二醇单烷基醚。具体而言，可列举乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚。

就提高处理后的毛发的螺旋率、卷曲的均匀性、卷曲的不易缠结性的观点而言，第三毛发处理剂中的成分(G)的含量优选为较少，更优选为不含有成分(G)、即含量为0质量％。具体而言，优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，进而优选为1质量％以下，进而优选为0质量％。

[成分(H)：多元醇]

第三毛发处理剂可进而含有多元醇作为成分(H)。作为多元醇，可列举碳原子数2～20的多元醇，具体而言，可列举：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、己二醇等亚烷基二醇类；甘油、除成分(d2)以外的聚甘油等甘油类；木糖醇、甘露糖醇、半乳糖醇、山梨糖醇等糖醇类；以及三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。这些之中，就提高处理后的毛发的螺旋率、卷曲的均匀性、卷曲的不易缠结性的观点而言，优选为亚烷基二醇类，优选为选自丙二醇、二丙二醇及聚丙二醇中的至少1种。

[高分子表面活性剂]

就提高处理后的毛发的螺旋率、卷曲的均匀性、卷曲的不易缠结性的观点而言，第三毛发处理剂也可进而含有高分子表面活性剂。作为高分子表面活性剂，优选为如聚硅酮-9的噁唑啉改性硅酮或、聚醚改性硅酮、氨基聚醚改性硅酮等硅酮型表面活性剂。

[水]

就使成分(C)充分浸透至毛发内部的观点而言，第三毛发处理剂也优选为将水作为溶剂。

[pH值]

第三毛发处理剂的pH值只要为一般可用作毛发处理剂的范围，则可为任意范围，就不会对毛发或头皮造成损伤的观点而言，pH值优选为3以上10以下，更优选为3.5以上8以下。就对处理后具有较高螺旋率的毛发进行改质、使将第三毛发处理剂涂抹于毛发时的触感变得良好、使组合物易于涂抹于毛发的观点而言，第三毛发处理剂的pH值更优选为5以上8以下。再者，第三毛发处理剂的pH值是对经离子交换水稀释10倍所得者在25℃的温度条件下通过pH计进行测定所得的值。

就抑制对毛发的化学损伤的观点而言，第一～第三毛发处理剂均优选为实质上进而不含有毛发还原剂。本发明在如下方面具有特征，即不论毛发内的蛋白质的S-S键是否切断均能够使毛发变形，这是与烫发剂完全不同的技术，该烫发剂是通过使用还原剂切断毛发内的蛋白质的S-S键而使毛发变形。作为毛发还原剂，可列举巯基乙酸、二巯基乙酸、半胱氨酸、乙酰半胱氨酸等硫醇、亚硫酸氢根及其盐。

再者，在本发明中，“实质上不含有”是指毛发处理剂中的对象化合物的含量优选为小于0.1质量％，更优选为小于0.01质量％，进而优选为毛发处理剂中不含有对象化合物。

●毛发处理方法

本发明的毛发处理方法的第一方式通过如下方式实施：将以下的[A-1]、[B]及[C]按照工序[A-1]→工序[B]→工序[C]的顺序、或按照工序[B]→工序[A-1]→工序[C]的顺序进行。

工序[A-1]：对毛发应用第一毛发处理剂并冲洗毛发的工序

工序[B]：对毛发应用第二毛发处理剂的工序

工序[C]：对毛发应用第三毛发处理剂的工序

又，本发明的毛发处理方法的第二方式通过如下方式实施：包括以下的工序[A-2]、[B]及[C]，并将这些工序按照工序[A-2]→工序[B]→工序[C]的顺序、或按照工序[B]→工序[A-2]→工序[C]的顺序进行。

工序[A-2]：对毛发应用第一毛发处理剂的工序

工序[B]：对毛发应用第二毛发处理剂的工序

工序[C]：对毛发应用第三毛发处理剂的工序

在工序[A-1]、工序[A-2]及工序[B]之中首先进行的工序前，就防止毛发损伤的观点而言，优选为使用手或梳、刷等工具来解开毛发的缠结。又，在上述首先的工序前，可洗净毛发，也可不洗净毛发，但在包括洗净毛发的工序的情形时，洗净时可使用市售的洗发水等。

[工序[A-1]：对毛发应用第一毛发处理剂后冲洗毛发的工序]

第一方式的工序[A-1]是对毛发应用第一毛发处理剂后进行冲洗的工序，可首先进行，也可在工序[B]后进行。通过使第一毛发处理剂含有成分(A1)的有机酸，可将存在于毛发中的钙离子释出至毛发外，其结果为，可进一步发挥利用第二毛发处理剂、第三毛发处理剂的毛发处理的效果。

[工序[A-2]：对毛发应用第一毛发处理剂的工序]

第二工序中的工序[A-2]是对毛发应用第一毛发处理剂的工序，可首先进行，也可在工序[B]后进行。通过使第一毛发处理剂含有成分(A2)的有机酸，可将存在于毛发中的钙离子释出至毛发外，其结果为，可进一步发挥利用第二毛发处理剂、第三毛发处理剂的毛发处理的效果。

关于在工序[A-1]、及工序[A-2]中对毛发应用的第一毛发处理剂的量，以相对于毛发的质量的浴比(毛发处理剂的质量/毛发的质量)计，优选为0.02以上，更优选为0.05以上，进而优选为0.1以上，且优选为2.0以下，更优选为1.0以下，进而优选为0.5以下。

对毛发应用第一毛发处理剂后，为了使该第一毛发处理剂融合于头发整体，只要采用将组合物揉搓于毛发的以手指梳理毛发等使用手的方法；使用毛刷、梳、刷等工具的方法；及该两者的组合等。

进而，在第一工序中的工序[A-1]中，对毛发应用第一毛发处理剂后，为了将蓄积于毛发内部的钙释出至毛发外，需要进行冲洗，冲洗后的毛发可进行干燥，也可不进行干燥。

另一方面，在第二工序中的工序[A-2]中，对毛发应用第一毛发处理剂后，可进行冲洗，或也可不冲洗。

[工序[B]：对毛发应用第二毛发处理剂的工序]

工序[B]是对毛发应用第二毛发处理剂的工序，可首先进行，也可在工序[A-1]或工序[A-2]后进行。通过使第二毛发处理剂含有成分(B)，可促进第三毛发处理剂所含有的成分(C)向毛发内部浸透。进而，第二毛发处理剂优选为除成分(B)以外还含有成分(D)，由此，可提高改善处理后的毛发的螺旋率、卷曲的均匀性、卷曲的不易缠结性的效果的耐洗发性。

关于工序[B]的具体程序，如果按照毛发处理剂的形态不同来表示，则如下所示。在以下的对毛发的处理方法的记载中，在仅称为“毛发处理剂”时，是指实际上对毛发应用的组合物，且是指一剂式毛发处理剂、单次应用型的二剂式毛发处理剂的第1剂与第2剂的混合物、逐次应用型的二剂式毛发处理剂的第1剂及第2剂的任一种。

·第二毛发处理剂为一剂式毛发处理剂的情形

工序[B-a]：将一剂式毛发处理剂涂抹于毛发的工序

除第二毛发处理剂含有成分(B)及(D)的情形以外，第二毛发处理剂仅含有成分(B)而不含有成分(D)的情形也为该类型。

·第二毛发处理剂为单次应用型的二剂式毛发处理剂的情形

工序[B-b]：将二剂式毛发处理剂的第1剂与第2剂加以混合并涂抹于毛发的工序

·第二毛发处理剂为逐次应用型的二剂式毛发处理剂的情形

工序[B-c]：将二剂式毛发处理剂的第1剂涂抹于毛发，其后将二剂式毛发处理剂的第2剂再次涂抹于毛发的第1剂涂抹部之上的工序

工序[B-a]、工序[B-b]及工序[B-c]中所共通的事项

上述所有情形时，第二毛发处理剂可对干燥的毛发应用，也可对湿润的毛发应用，但优选为对干燥的毛发应用。作为处理对象的毛发可为头发的全部，也可为其一部分。

关于工序[B]中对毛发应用的第二毛发处理剂的量，以相对于毛发的质量的浴比(毛发处理剂的质量/毛发的质量)计，优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进而优选为0.25以上，且优选为1.5以下，更优选为1.25以下，进而优选为1.0以下。

对毛发应用第二毛发处理剂后，为了使该第二毛发处理剂融合于头发整体，只要采用将组合物揉搓于毛发的以手指梳理毛发等使用手的方法；使用毛刷、梳、刷等工具的方法；及该两者的组合等即可。

工序[B-a]及工序[B-b]的情形

在使用一剂式毛发处理剂或单次应用型的二剂式毛发处理剂的情形，即上述工序[B-a]或工序[B-b]的情形时，对毛发同时应用成分(B)与成分(D)，而无需在应用两成分的期间设置放置时间。因此，这些方式就缩短处理时间的观点而言优选。

工序[B-c]的情形

在使用逐次应用型的二剂式毛发处理剂的情形时，只要按照上述条件对毛发应用第1剂后，按照上述条件对毛发应用第2剂即可，但优选为对应用有第1剂的部分应用第2剂。该第1剂与第2剂可一者含有成分(B)另一者含有成分(D)，反之也可。即，可将含有成分(B)的第1剂涂抹于毛发，其后将含有成分(D)的第2剂再次涂抹于毛发的第1剂涂抹部之上；也可将含有成分(D)的第1剂涂抹于毛发，其后将含有成分(B)的第2剂再次涂抹于毛发的第1剂涂抹部之上。

在使用逐次应用型的二剂式毛发处理剂的情形时，优选为在对毛发应用第1剂后且对毛发应用第2剂之前，进而具有下述工序[b2]。

工序[b2]：将毛发在15℃以上100℃以下放置15秒以上60分钟以下的工序

工序[b2]中放置时的温度为15℃以上，且为100℃以下，优选为60℃以下，更优选为30℃以下。就毛发处理时不需要特殊的装置、便于处理的方面而言，优选为15℃以上且小于30℃、即室温。另一方面，就进一步缩短放置时间的观点而言，也可一面利用加热器等进行加温一面进行放置，该情形时的温度优选为30℃以上，更优选为40℃以上，且优选为100℃以下，更优选为60℃以下。

关于工序[b2]中放置的时间，就提高处理后的毛发的螺旋率、卷曲的均匀性、卷曲的不易缠结性的观点而言，为15秒以上，优选为30秒以上，更优选为1分钟以上，优选为3分钟以上，更优选为5分钟以上，且为60分钟以下，优选为45分钟以下，更优选为30分钟以下。在如上述那样一面利用加热器等进行加热一面进行放置的情形时，可更进一步缩短放置时间，该情形时的放置时间为15秒以上，优选为30秒以上，更优选为1分钟以上，优选为3分钟以上，更优选为5分钟以上，且优选为30分钟以下，更优选为20分钟以下，进而优选为15分钟以下。

在本发明中，工序[b2]中的放置时间意味着对毛发应用第1剂后直至下一工序、即除放置的工序以外的工序为止的时间。

一般而言，关于成分向毛发内的浸透，较为有利的是在加热条件下放置长时间，然而，本发明在即使于室温下放置短时间也可获得发明的效果的方面上优异。

工序[b2]优选为在水分的蒸发得到抑制的环境下进行。作为抑制水分的蒸发的具体方法，可列举：利用塑料膜、帽等覆盖应用有第1剂的毛发的方法、对毛发持续喷雾过热水蒸气等水蒸气的方法等。

在放置后且应用第2剂之前，可自毛发冲洗第1剂，也可不冲洗。又，在放置后冲洗毛发的情形时，在冲洗后且应用第2剂前可对毛发进行干燥，也可不进行干燥。又，在冲洗后且应用其它组合物之前，可使用手或梳、刷等工具解开毛发的缠结，也可不解开。

在工序[b2]中放置后，只要按照上述条件对毛发应用第2剂即可。

[工序[b1]：工序[B]后，将毛发在15℃以上100℃以下放置15秒以上60分钟以下的工序]

在工序[B]后，在工序[B]为首先进行的工序的情形时，可不放置而进行工序[A-1]或工序[A-2]，又，在工序[B]为接续工序[A-1]或工序[A-2]进行的工序的情形时，可不放置而进行工序[C]，也可进行以下的工序[b1]。

工序[b1]：工序[B]后，将毛发在15℃以上100℃以下放置15秒以上60分钟以下的工序

在工序[b1]中放置时的温度为15℃以上，且为100℃以下，优选为60℃以下，更优选为30℃以下。就在毛发处理时无需特殊的装置、便于处理的方面而言，优选为15℃以上且小于30℃、即室温。另一方面，就进一步缩短放置时间的观点而言，也可一面利用加热器等进行加温一面进行放置，该情形时的温度优选为30℃以上，更优选为40℃以上，且优选为100℃以下，更优选为60℃以下。

关于工序[b1]中放置的时间，就提高处理后的毛发的螺旋率、卷曲的均匀性、卷曲的不易缠结性的观点而言，为15秒以上，优选为30秒以上，更优选为1分钟以上，优选为3分钟以上，更优选为5分钟以上，且为60分钟以下，优选为45分钟以下，更优选为30分钟以下。在如上述那样一面利用加热器等进行加热一面进行放置的情形时，可更进一步缩短放置时间，该情形时的放置时间为15秒以上，优选为30秒以上，更优选为1分钟以上，优选为3分钟以上，更优选为5分钟以上，且优选为30分钟以下，更优选为15分钟以下，进而优选为10分钟以下。

在本发明中，工序[b1]中的放置时间意味着对毛发应用第二毛发处理剂后直至下一工序、即除放置的工序以外的工序为止的时间。

一般而言，关于成分向毛发内的浸透，较为有利的是在加热条件下放置长时间，然而，本发明在即使于室温下放置短时间也可获得发明的效果的方面上优异。

工序[b1]优选为在水分的蒸发得到抑制的环境下进行。作为抑制水分的蒸发的具体方法，可列举：利用塑料膜、帽等覆盖工序[B]中应用有第二毛发处理剂的毛发的方法、对毛发持续喷雾过热水蒸气等水蒸气的方法等。

在工序[b1]后且下一工序(即，上述工序[C]、工序[A-1]或工序[A-2])之前，可自毛发冲洗第二毛发处理剂，也可不冲洗。又，在工序[b1]后且下一工序之前冲洗毛发的情形时，在冲洗后且进行下一工序之前，毛发可进行干燥，也可不进行干燥。又，在冲洗后且进行下一工序之前，可使用手或梳、刷等工具解开毛发的缠结，也可不解开。再者，在工序[b1]后且下一工序之前，可具有洗净毛发的工序。

[工序[C]：对毛发应用含有成分(C)的第三毛发处理剂的工序]

在工序[C]中，对毛发应用的第三毛发处理剂的量就毛发处理后的提高毛发处理后的毛发的螺旋率、卷曲的均匀性、卷曲的不易缠结性的观点而言，以相对于毛发的质量的浴比(毛发处理剂的质量/毛发的质量)计，优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进而优选为0.2以上，且优选为1.5以下，更优选为1.25以下，进而优选为1.0以下。作为处理对象的毛发可为头发的全部，也可为其一部分，优选为对工序[B]中应用有第二毛发处理剂的部分应用第三毛发处理剂。

对毛发应用第三毛发处理剂后，为了使该第三毛发处理剂融合于头发整体，只要采用将毛发与剂揉搓的以手指梳理等使用手的方法；使用毛刷、梳、刷等工具的方法；及该两者的组合等即可。

在本发明的毛发处理方法中，不仅包括将上述工序[A-1]、工序[A-2]、工序[B]、工序[C]以各工序彼此不重复的方式按照工序[A-1]或工序[A-2]→工序[B]→工序[C]的顺序、或按照工序[B]→工序[A-1]或工序[A-2]→工序[C]的顺序来进行的方法，而且也包括将工序[A-1]、工序[B]、工序[C]的2个或3个工序、或者工序[A-2]、工序[B]、工序[C]的2个或3个工序部分同时进行的方式。

即，如果以按照工序[A-1]→工序[B]→工序[C]的顺序来进行的情形为例，则可对毛发的一部分进行工序[A-1]，一面对该部位进行工序[B]一面对未进行工序[A-1]的毛发的部位进行工序[A-1]。其后，在进而对未进行工序[A-1]的毛发的部位进行工序[A-1]的情形时，对结束了工序[B]的毛发的部位进行工序[C]，对结束了工序[A-1]的毛发的部位进行工序[B]。在该情形时，同时进行工序[A-1]、工序[B]、工序[C]。总的，各工序只要按照工序[A-1]或工序[A-2]→工序[B]→工序[C]的顺序、或按照工序[B]→工序[A-1]或工序[A-2]→工序[C]的顺序对每个待处理的毛发的部位进行即可。

[工序[c1]：在工序[C]后放置毛发的工序]

在工序[C]后，可冲洗毛发，也可不冲洗，就使处理后的毛发的手感的轻盈度、不易缠结性变得良好的观点而言，优选为进行冲洗。又，本发明也可在工序[C]后，具有洗净毛发的工序。

在工序[C]后冲洗毛发的情形时，就充分获得本发明的效果的观点而言，优选为在工序[C]与冲洗毛发的工序之间进而进行以下的工序[c1]。

工序[c1]：将工序[C]中应用有第三毛发处理剂的毛发在15℃以上100℃以下放置1分钟以上60分钟以下的工序

工序[c1]中放置时的温度为15℃以上，且为100℃以下，优选为60℃以下，更优选为30℃以下。就毛发处理时无需特殊的装置、便于处理的方面而言，优选为15℃以上且小于30℃、即室温。另一方面，就更为缩短放置时间的观点而言，也可一面利用加热器等进行加温一面进行放置，该情形时的温度优选为30℃以上，更优选为40℃以上，且优选为100℃以下，更优选为60℃以下，进而优选为45℃以下。

关于在工序[C]中涂抹第三毛发处理剂后在工序[c1]中放置的时间，就缓和不规则毛发并且赋予毛发柔软的触感、使毛发的毛发走向整齐、赋予整齐性的观点而言，为1分钟以上，优选为3分钟以上，更优选为5分钟以上，且为60分钟以下，优选为45分钟以下，更优选为30分钟以下。在如上述那样一面利用加热器等进行加热一面进行放置的情形时，可更进一步缩短放置时间，该情形时的放置时间为1分钟以上，优选为3分钟以上，更优选为5分钟以上，进而优选为10分钟以上，且优选为30分钟以下，更优选为15分钟以下。

在本发明中，工序[c1]中的放置时间意味着在工序[C]中将第三毛发处理剂涂抹于毛发后直至下一工序、即除放置的工序以外的工序为止的时间。

一般而言，关于成分向毛发内的浸透，较为有利的是在加热条件下放置长时间，然而，本发明在即使于室温下放置短时间也可获得发明的效果的方面上优异。在本发明的毛发处理方法中，推测由于通过在工序[B]中对毛发预先应用第二毛发处理剂而使毛发的特性产生变化，且成分(C)向毛发内部的浸透得到促进，由此可获得此种效果。

工序[c1]优选为在水分的蒸发得到抑制的环境下进行。作为抑制水分蒸发的具体方法，可列举利用塑料膜、帽等覆盖应用有第三毛发处理剂的毛发的方法、对毛发持续喷雾过热水蒸气等水蒸气的方法等。

又，在工序[c1]后进行冲洗毛发的工序的情形时，其后可包括洗净毛发的工序。在包括洗净毛发的工序的情形时，洗净可使用市售的洗发水等。又，在毛发的洗净后可包括利用市售的护发素、护理剂等进行处理的工序。

在冲洗毛发的工序后，可对毛发进行干燥，也可不进行干燥，就防止对毛发的损伤的观点而言，更优选为进行干燥。干燥可通过自然干燥、利用吹风机等的加热干燥等来进行，就缩短处理时间的观点而言，优选为加热干燥。又，就更为提高整齐性、防止毛发损伤的观点而言，优选为在干燥工序前干燥工序中和/或干燥工序后适当使用手或梳、刷等工具来解开毛发的缠结。

本发明的毛发处理方法是根据与使用还原剂的烫发处理或使用强碱性毛发处理剂的所谓直发处理完全不同的原理，能够使毛发的卷曲的相位整齐的技术，因此，不包括对毛发应用包含还原剂的毛发处理剂或pH值12～14的毛发处理剂的工序。因此，本发明的毛发处理方法可不损伤毛发而使毛发变形。

关于以上所述的实施方式，以下进而公开本发明的优选方式。

一种毛发处理方法，其依次进行下述工序1～6。

1.将含有下述成分(A)的第一毛发处理剂涂抹于毛发后，使用洗发水进行洗发并用水冲洗的工序，

(A)：琥珀酸4.5～6质量％；

2.通过用毛巾擦干而去除水分的工序；

3.将含有下述成分(B)、(D)、(E)及(G)的第二毛发处理剂40～80g涂抹于毛发并使其融合于毛发的工序，

(B)：苹果酸和/或乳酸1～15质量％、

(D)：甘氨酰甘氨酸和/或异硬脂基甘油醚0.8～6质量％、

(E)：苯氧基乙醇和/或苄醇0.4～6质量％、

(G)：乙醇12.5～22质量％；

4.涂抹第二毛发处理剂后，将含有下述成分(C)及(E)的第三毛发处理剂40～80g涂抹于毛发并使其融合于毛发的工序，

(C)：萘磺酸钠和/或二甲苯磺酸钠2.5～10质量％、

(E)：苄醇2～10质量％；

5.将涂抹有第三毛发处理剂的毛发加温至40～45℃并放置10～30分钟的工序；

6.用水冲洗毛发的工序。

[实施例]

实施例1～13、比较例1～5

使用表2～5所示的第一～第三毛发化妆料，按照下述程序对卷发进行处理，并按照下述方法，对处理前后的卷发的螺旋率、束宽及不易缠结性进行评价。将这些结果一并示于表2～5。

(评价用毛发束)

使用无化学处理历程的高加索人的卷发(自Kerling Corp.购入)，制作将毛发拉伸并笔直地伸长时的长度为15cm、重量为0.25g的毛发束。

(毛发处理程序)

a-1.将工序[A-1]用毛发处理剂(第一毛发处理剂)0.5g涂抹于评价用毛发束，使其均匀地融合于毛发后进行放置，其后，使用40℃的自来水冲洗30秒，用毛巾擦干。

a-2.涂抹工序[B]用毛发处理剂(第二毛发处理剂)0.25g，使其均匀地融合于毛发后，将毛发整体用保鲜膜覆盖并进行密封，一面加温至40℃一面静置5分钟。

a-3.除去保鲜膜，不冲洗毛发束而进而涂抹工序[C]用毛发处理剂(第三毛发处理剂)0.25g并使其融合后，再次将毛发束整体用保鲜膜覆盖并进行密封，于室温下静置10分钟。

a-4.除去保鲜膜，使用40℃的自来水冲洗30秒。

a-5.将处理后的毛发束(使用40℃的自来水冲洗30秒后的状态)浸渍于60g的乙醇中10秒钟。

a-6.将上述程序5的毛发束固定于安装有板叶的搅拌机(IKA-Werka公司制造)，以150rpm旋转18分钟，而使毛发束干燥。

＜卷发的螺旋率＞

(刚处理后的螺旋率算出方法)

b-1.在上述处理程序a-6的干燥后的毛发束中，自固定部直至发梢测量卷曲部分的数，作为合计卷曲数。

b-2.将毛发束自发梢起缓慢下拉以使毛发束垂直于毛巾，判别卷曲的方向整齐并成为螺旋状的卷曲、与卷曲的方向反转且未成为螺旋状的卷曲。

b-3.基于上述程序b-2的判别结果，测量成为螺旋状的卷曲的数，并利用下述式算出卷发的螺旋率。

螺旋率(％)＝螺旋状卷曲的数/合计卷曲数×100

(耐洗发性评价方法)

c-1.利用市售的洗发水使上述处理程序a-4的毛发束起泡30秒钟，利用40℃的自来水冲洗30秒。

c-2.通过与上述处理程序a-5～a-6相同的工序使毛发干燥，与上述b-1～b-3同样地算出螺旋率。

c-3.反复进行10次上述c-1及c-2的工序，算出螺旋率。评价是分别使用3种毛发束，算出其平均值以作为卷发的螺旋率相关的耐洗发性。

＜卷发的束宽＞

(刚处理后的束宽算出方法)

d-1.在上述处理程序a-6的干燥后的毛发束中，测量位于相邻的两个卷曲部中间的任意3点的束宽。

d-2.以相同方式测量合计3个毛发束的任意3点的束宽，算出合计9点的束宽的平均值以作为刚处理后的卷发的束宽。

(耐洗发性评价方法)

e-1.利用市售的洗发水使上述处理程序a-4的毛发束起泡30秒钟，利用40℃的自来水冲洗30秒。

e-2.通过与上述处理程序a-5～a-6相同的工序使毛发干燥，与上述d-1～d-2同样地算出毛发的束宽。

e-3.反复进行10次上述e-1及e-2的工序，将其平均值作为卷发的束宽相关的耐洗发性来进行评价。

＜卷发的不易缠结性＞

(刚处理后的不易缠结性评价方法)

f-1.关于上述处理程序a-6的干燥后的毛发束，针对毛发的不易缠结性，将以下述方式制作的样本护理剂处理毛发作为基准毛发，由7名专业评价人员择一地选择“较基准毛发难以缠结”/“难以评价”/“较基准毛发容易缠结”中的任意项。

f-2.分别统计回答“较基准毛发难以缠结”/“难以评价”/“较基准毛发容易缠结”的专业评价人员的人数，而评价刚处理后的卷发的不易缠结性。

(耐洗发性评价方法)

g-1.利用市售的洗发水使上述处理程序a-4的毛发束起泡30秒钟，利用40℃的自来水冲洗30秒。

g-2.通过与上述处理程序a-5～a-6相同的工序使毛发干燥，与上述f-1～f-2同样地对卷发的不易缠结性进行评价。

g-3.反复进行10次上述g-1及g-2的工序，将其平均值作为卷发的不易缠结性相关的耐洗发性来进行评价。

(样本修护素处理毛发的制作方法)

h-1.利用市售洗发水洗净上述处理程序a-6的干燥后的毛发束后，涂抹1g表1所示的配方的样本护理剂。

h-2.静置30分钟后，利用40℃的自来水冲洗30秒后，通过与上述处理程序a-5～a-6相同的程序使毛发干燥，作为样本护理剂处理毛发。

[表1]

*1：Farmin DM E-80(花王公司制造)

*2：Technol MH(横关油脂工业公司制造)

*3：Cosmol 168ARV(Nisshin OilliO公司制造)

*4：Silicone HS-3(信越化学工业公司制造)

*5：Silicone KT0032(Momentive Performance Materials Japan公司制造)

[表2]

*6：pH调节量

*7：Penetol GE-IS(花王公司制造)

[表3]

*6：pH调节量

*7：Penetol GE-IS(花王公司制造)

[表4]

*6：pH调节量

*7：Penetol GE-IS(花王公司制造)

[表5]

*1：pH调节量

*2：Penetol GE-IS(花王公司制造)。