一种抗菌洗衣凝珠及其制备方法
阅读说明：本技术 一种抗菌洗衣凝珠及其制备方法 (Antibacterial laundry gel bead and preparation method thereof ) 是由 张毅倩 顾程松 杨国栋 于 2021-07-06 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种抗菌洗衣凝珠,属于日化洗涤剂技术领域,该洗衣凝珠包括如下重量份的原料：羟乙磺酸酯钠25-34份、烷基硫酸酯钠15-20份、脂肪醇聚氧乙烯醚10-18份、乙氧基化酰胺8-12份、增溶剂10-18份、柠檬酸钠1-3份、抗菌剂1-3份、抗菌增效剂2-4份、香精0.5-1.5份；本发明还公开了该洗衣凝珠的制备方法。本发明制备的洗衣凝珠去污力强,并且在DM930银离子抗菌剂或Jewe l S i l verⅡ银离子抗菌剂的基础上添加抗菌增效剂,使制备的洗衣凝珠具有优异的抗菌性能,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌的杀菌率均达到了96％以上。(The invention discloses an antibacterial washing gel bead, which belongs to the technical field of daily chemical detergents and comprises the following raw materials in parts by weight: 25-34 parts of sodium isethionate, 15-20 parts of sodium alkyl sulfate, 10-18 parts of fatty alcohol-polyoxyethylene ether, 8-12 parts of ethoxylated amide, 10-18 parts of solubilizer, 1-3 parts of sodium citrate, 1-3 parts of antibacterial agent, 2-4 parts of antibacterial synergist and 0.5-1.5 parts of essence; the invention also discloses a preparation method of the washing gel bead. The washing gel bead prepared by the invention has strong detergency, and the antibacterial synergist is added on the basis of the DM930 silver ion antibacterial agent or the Jewe l Si l ver II silver ion antibacterial agent, so that the prepared washing gel bead has excellent antibacterial performance, and the sterilization rate of staphylococcus aureus, escherichia coli and candida albicans reaches more than 96%.)
技术领域
本发明属于日化洗涤剂
技术领域
，涉及一种抗菌洗衣凝珠及其制备方法。背景技术
洗衣凝珠作为一种新型的洗衣用品，凝珠里面是浓缩洗涤剂，外面的薄膜采用水溶性高分子材料，遇水则溶，使用时无需剪开薄膜，平常存放在干燥、阴凉的地方，使用时用干手触摸即可。作为新产品，洗衣凝珠比其他传统的洗涤用品拥有很多便捷之处。由于采用浓缩配方，洗衣凝珠的使用量比其他产品要少，而且洗衣凝珠的密封包装对于消费者而言更加方便，不脏手，不容易倾洒，易于保洁，此外，洗衣凝珠特有的低泡浓缩锁色配方，更易漂洗，只需要一般洗衣液的一半用水量。
参考中国专利CN111304017A公开的一种温和低泡洗衣凝珠及其制备方法，其原料按重量份数计包括：异构醇烷基糖苷30-40份、脂肪酸甲酯乙氧基化物8-18份、异构醇聚氧乙烯醚5-12份、脂肪酸甲酯磺酸盐3-8份、丙二醇15-20份、山梨醇5-8份、丙烯酸-马来酸共聚物1-2份、酶0.05-2份、抗菌剂0.4-0.6份、香精0.1-0.5份、防腐剂0.03-0.1份和去离子水0-10份，其采用异构醇烷基糖苷作为主表面活性剂，使得无需加入消泡剂即可达到低泡效果，从而在温和低泡的同时，不会影响活性组分的活性及含量，从而使得洗衣凝珠兼具温和、低泡和高去污能力的优点，综合性能佳。但是洗衣凝珠仅具备低泡和高去污能力等优势已经不能满足大众的需求，环境中的微生物粘附在衣物上会对人们健康造成威胁，因此常在配方中添加抗菌剂，但是某些抗菌剂的作用机制和作用位点单一，长期频繁的使用，由于抗性问题已失去原有的高效性，因此开发一种高效抗菌洗衣凝珠是业界需要解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗菌洗衣凝珠及其制备方法，用以解决背景技术中提及的技术问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种抗菌洗衣凝珠，包括如下重量份的原料：
羟乙磺酸酯钠25-34份、烷基硫酸酯钠15-20份、脂肪醇聚氧乙烯醚10-18份、乙氧基化酰胺8-12份、增溶剂10-18份、柠檬酸钠1-3份、抗菌剂1-3份、抗菌增效剂2-4份、香精0.5-1.5份；
该抗菌洗衣凝珠由如下步骤制成：
步骤A1，向反应釜中加入增溶剂，升温至55-65℃，然后加入羟乙磺酸酯钠、烷基硫酸酯钠，并开启搅拌桨搅拌，搅拌溶解后，再加入脂肪醇聚氧乙烯醚、乙氧基化酰胺，搅拌溶解后加入柠檬酸钠，搅拌均匀后冷却至室温，加入抗菌剂、抗菌增效剂和香精，搅拌均匀后调节pH值为8.0-10.0，得到洗衣凝珠液；
步骤A2，将洗衣凝珠液送入自动包装机中，进行PVA水溶膜包装，得到抗菌洗衣凝珠。
进一步，步骤A1所述增溶剂为丙二醇、丙三醇、二甲苯磺酸钠中的任意一种或多种按任意比例混合。
进一步，步骤A2所述抗菌剂为DM930银离子抗菌剂或Jewe l S i l verⅡ银离子抗菌剂。
其中抗菌增效剂由如下步骤制得：
步骤S1，向三口烧瓶中加入邻氨基苯甲酸甲酯、甲酰胺、甲酸，升温至135℃回流反应6-7h，倒入冰水中析出沉淀，过滤，滤饼用去离子水洗涤2-3次，再置于60-70℃烘箱中干燥5-6h，经无水乙醇重结晶，得到中间体1；
反应过程如下：
步骤S2，向三口烧瓶中加入中间体1、NaH、DMF，在室温下搅拌反应2-3h，向其中加入1，2-二溴乙烷，升温至55-60℃回流反应6-7h，加入去离子水，静置分层，有机层用去离子水洗涤、无水硫酸钠干燥后，得到中间体2；
反应过程如下：
步骤S3，向三口烧瓶中加入1，2，4-三氮唑-3-羧酸甲酯、丙酮和无水碳酸钾，室温下搅拌1h后加入中间体2，升温至80-90℃回流反应9-10h，过滤，滤液经减压浓缩，得到中间体3；
反应过程如下：
步骤S4，向三口烧瓶中加入中间体3、甲醇、质量分数80％的水合肼，升温至105-110℃回流反应6-7h，冷却至室温，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤2-3次，再置于60-70℃烘箱中干燥4-5h，得到中间体4；
反应过程如下：
步骤S5，向三口烧瓶中加入乙氧基亚甲基丙二腈、无水乙醇，通入氮气，向其中加入中间体4，回流反应3-4h，冷却至4℃，析出晶体，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤，再用无水乙醇重结晶，得到中间体5；
反应过程如下：
步骤S6，向三口烧瓶中加入中间体5、三氟甲酸、甲苯、三氯氧磷，先在70℃反应3-4h，再升温至90-100℃反应5-6h，减压蒸馏除去溶剂和未反应完的反应物，冷却，加入碎冰，用乙酸乙酯萃取，再用饱和碳酸氢钠溶液洗涤2-3次，经正庚烷重结晶，得到中间体6；
反应过程如下：
步骤S7，在氮气保护和冰浴下，向三口烧瓶中加入邻苯二甲酸酐、邻苯二酚和硝基苯，搅拌溶解后，向其中加入无水三氯化铝，1h内加完，升温至120℃，反应7-8h，过滤，滤饼经活性炭脱色后，用柱层析分离，得到中间体7；
反应过程如下：
步骤S8，向三口烧瓶中加入中间体7、KOH的甲醇溶液，搅拌溶解后，向其中滴加1，2-二溴乙烷，升温至95-105℃回流反应35-37h，用三氯甲烷萃取得有机相，有机相旋蒸后，得到中间体8；
反应过程如下：
步骤S9，向三口烧瓶中加入中间体8、无水乙醇，搅拌溶解后，加入二甲胺避光回流反应5-6h，用三氯甲烷萃取得有机相，有机相分别用质量分数5％的碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤2-3次，旋蒸后，得到中间体9；
反应过程如下：
步骤S10，将中间体9、氢氧化钾、丙酮加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为25-30℃的条件下，进行搅拌20-30min后，加入中间体6，在温度为70-75℃的条件下，进行反应5-8h，得到抗菌增效剂。
反应过程如下：
进一步，步骤S1所述邻氨基苯甲酸甲酯、甲酰胺、甲酸的用量比为19.2-19.8g：78.3-79.2mL：7.1-7.6mL。
进一步，步骤S2所述中间体1、NaH、DMF、1，2-二溴乙烷的用量比为5.2-5.4mmol：11.1-11.3mmol：30-32mL：52.2-53.4mmol。
进一步，步骤S3所述1，2，4-三氮唑-3-羧酸甲酯、丙酮、无水碳酸钾、中间体2的用量比为4.94-5.11mmol：10.2-10.5mL：15.05-15.1mmol：4.94-5.11mmol。
进一步，步骤S4所述中间体3、甲醇、水合肼的用量比为1.03-1.09mmol：15.1-15.3mL：0.59-0.6mL。
进一步，步骤S5所述乙氧基亚甲基丙二腈、无水乙醇、中间体4的用量比为0.11-0.15mol：30-34mL：0.12-0.16mol。
进一步，步骤S6所述中间体5、三氟甲酸、甲苯、三氯氧磷的用量比为0.012-0.014mol：1.2-1.4mL：5.1-5.3mL：3.2-3.4mL。
进一步，步骤S7所述邻苯二甲酸酐、邻苯二酚、硝基苯、无水三氯化铝的用量比为0.031-0.033mmol：0.031-0.033mmol：72.3-73.1g：0.072-0.074mol。
进一步，步骤S8所述中间体7、KOH的甲醇溶液、1，2-二溴乙烷的用量比为5.4-5.6mmol：100mL：22.1-22.5mL，KOH的甲醇溶液中KOH、甲醇的用量比为0.31-0.33g：100mL。
进一步，步骤S9所述中间体8、无水乙醇、二甲胺的用量比为7.4-7.8mmol：45-55mL：4.3-4.6mL。
进一步，步骤S10所述中间体9、氢氧化钾、丙酮、中间体6的用量比为7.1-7.4mmol：0.32-0.34g：45-55mL：7.1-7.4mmol。
本发明的有益效果：本发明的目的在于提供一种抗菌洗衣凝珠及其制备方法，采用羟乙磺酸酯钠、烷基硫酸酯钠、脂肪醇聚氧乙烯醚等抗硬水性的表面活性剂，在硬水中仍能保持良好的表面活性，降低硬水对洗涤效果的影响，同时，在配方中添加的助洗剂柠檬酸钠能螯合硬水中的钙离子、镁离子等，明显增加洗涤剂的去污力。
此外，在DM930银离子抗菌剂或JewelSilverⅡ银离子抗菌剂的基础上添加抗菌增效剂，使制备的洗衣凝珠具有优异的抗菌性能，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌的杀菌率均达到了96％以上，首先氨基苯甲酸甲酯与甲酰胺发生成环反应生成中间体1，中间体1与1，2-二溴乙烷反应生成中间体2，中间体2与1，2，4-三氮唑-3-羧酸甲酯反应生成中间体3，中间体3与水合肼反应生成中间体4，中间体4与乙氧基亚甲基丙二腈反应生成中间体5，中间体5与三氯氧磷成环并接上-CF3生成中间体6，接着邻苯二甲酸酐与邻苯二酚反应生成中间体7，中间体7与1，2-二溴乙烷反应生成中间体8，中间体8与二甲胺反应生成中间体9，中间体9与中间体6反应生成抗菌增效剂。该抗菌增效剂中含有三唑结构、-CF3含氟基团以及蒽醌结构。菌体细胞的膜脂中成分之一甾醇，它与膜脂中的碳氢键相互作用，有保持脂膜的流动性和稳定分子的作用，一旦甾醇合成受阻，膜的结构和功能就要受到损害，最后导致菌体细胞死亡，三唑类杀菌剂分子中三唑环上SP2杂化的N原子具有孤对电子，可与铁卟啉的中心铁原子实行原子配位而阻碍铁卟啉铁氧络合物的形成，因而抑制了羊毛甾醇C-14的脱甲基化反应，最终导致了麦角甾醇不能合成，进而导致真菌细胞死亡，但是三唑是内吸治疗型杀菌剂，作用机制和作用位点单一，长期频繁的使用，由于抗性问题已失去原有的高效性，并且三唑类杀菌剂只对真菌起作用，对细菌及病毒无活性，因此为达到杀菌的广谱性，设计接入含氟结构，含氟结构的表面能低，可以有效阻止细菌等微生物在表面黏附，赋予基体自去污性及被动抗菌性，有效避免细菌的滋生，另外，蒽醌结构能够有效抑制菌体糖类的氧化和脱氢，使得菌体不能够正常生长，再者是抑制代谢中间产物的氧化和脱氢，将病菌集中在中间产物部分，抑制蛋白和核酸的合成，直接影响DNA和RNA，三管齐下起到抗菌的作用，使制备的洗衣凝珠具有优异的抗菌性能，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌的杀菌率均达到了96％以上。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
抗菌增效剂由如下步骤制得：
步骤S1，向三口烧瓶中加入19.2g邻氨基苯甲酸甲酯、78.3mL甲酰胺、7.1mL甲酸，升温至135℃回流反应6h，倒入冰水中析出沉淀，过滤，滤饼用去离子水洗涤2次，再置于60℃烘箱中干燥5h，经无水乙醇重结晶，得到中间体1；
步骤S2，向三口烧瓶中加入5.2mmol中间体1、11.1mmol NaH、30mL DMF，在室温下搅拌反应2h，向其中加入52.2mmol1，2-二溴乙烷，升温至55℃回流反应6h，加入去离子水，静置分层，有机层用去离子水洗涤、无水硫酸钠干燥后，得到中间体2；
步骤S3，向三口烧瓶中加入4.94mmol 1，2，4-三氮唑-3-羧酸甲酯、10.2mL丙酮和15.05mmol无水碳酸钾，室温下搅拌1h后加入4.941mmol中间体2，升温至80℃回流反应9h，过滤，滤液经减压浓缩，得到中间体3；
步骤S4，向三口烧瓶中加入1.03mmol中间体3、15.1mL甲醇、0.59mL质量分数80％的水合肼，升温至105℃回流反应6h，冷却至室温，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤2次，再置于60℃烘箱中干燥4h，得到中间体4；
步骤S5，向三口烧瓶中加入0.11mol乙氧基亚甲基丙二腈、30mL无水乙醇，通入氮气，向其中加入0.12mol中间体4，回流反应3h，冷却至4℃，析出晶体，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤，再用无水乙醇重结晶，得到中间体5；
步骤S6，向三口烧瓶中加入0.012mol中间体5、1.2mL三氟甲酸、5.1mL甲苯、3.2mL三氯氧磷，先在70℃反应3h，再升温至90℃反应5h，减压蒸馏除去溶剂和未反应完的反应物，冷却，加入碎冰，用乙酸乙酯萃取，再用饱和碳酸氢钠溶液洗涤2次，经正庚烷重结晶，得到中间体6；
步骤S7，在氮气保护和冰浴下，向三口烧瓶中加入0.031mmol邻苯二甲酸酐、0.031mmol邻苯二酚和72.3g硝基苯，搅拌溶解后，向其中加入0.072mol无水三氯化铝，1h内加完，升温至120℃，反应7h，过滤，滤饼经活性炭脱色后，用柱层析分离，得到中间体7；
步骤S8，向三口烧瓶中加入5.4mmol中间体7、100mLKOH的甲醇溶液，搅拌溶解后，向其中滴加22.1mL1，2-二溴乙烷，升温至95℃回流反应35h，用三氯甲烷萃取得有机相，有机相旋蒸后，得到中间体8，其中KOH的甲醇溶液中KOH、甲醇的用量比为0.31g：100mL；
步骤S9，向三口烧瓶中加入7.4mmol中间体8、45mL无水乙醇，搅拌溶解后，加入4.3mL二甲胺避光回流反应5h，用三氯甲烷萃取得有机相，有机相分别用质量分数5％的碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤2次，旋蒸后，得到中间体9；
步骤S10，将7.1mmol中间体9、0.32g氢氧化钾、45mL丙酮加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为25℃的条件下，进行搅拌20min后，加入7.1mmol中间体6，在温度为70℃的条件下，进行反应5h，得到抗菌增效剂。
实施例2
抗菌增效剂由如下步骤制得：
步骤S1，向三口烧瓶中加入19.5g邻氨基苯甲酸甲酯、78.9mL甲酰胺、7.3mL甲酸，升温至135℃回流反应6h，倒入冰水中析出沉淀，过滤，滤饼用去离子水洗涤2次，再置于65℃烘箱中干燥5h，经无水乙醇重结晶，得到中间体1；
步骤S2，向三口烧瓶中加入5.3mmol中间体1、11.2mmol NaH、31mL DMF，在室温下搅拌反应2h，向其中加入52.8mmol 1，2-二溴乙烷，升温至55℃回流反应6h，加入去离子水，静置分层，有机层用去离子水洗涤、无水硫酸钠干燥后，得到中间体2；
步骤S3，向三口烧瓶中加入4.99mmol 1，2，4-三氮唑-3-羧酸甲酯、10.3mL丙酮和15.07mmol无水碳酸钾，室温下搅拌1h后加入4.99mmol中间体2，升温至85℃回流反应9h，过滤，滤液经减压浓缩，得到中间体3；
步骤S4，向三口烧瓶中加入1.06mmol中间体3、15.2mL甲醇、0.59mL质量分数80％的水合肼，升温至105℃回流反应6h，冷却至室温，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤2次，再置于65℃烘箱中干燥4h，得到中间体4；
步骤S5，向三口烧瓶中加入0.13mol乙氧基亚甲基丙二腈、32mL无水乙醇，通入氮气，向其中加入0.14mol中间体4，回流反应3h，冷却至4℃，析出晶体，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤，再用无水乙醇重结晶，得到中间体5；
步骤S6，向三口烧瓶中加入0.013mol中间体5、1.3mL三氟甲酸、5.2mL甲苯、3.3mL三氯氧磷，先在70℃反应3h，再升温至95℃反应5h，减压蒸馏除去溶剂和未反应完的反应物，冷却，加入碎冰，用乙酸乙酯萃取，再用饱和碳酸氢钠溶液洗涤2次，经正庚烷重结晶，得到中间体6；
步骤S7，在氮气保护和冰浴下，向三口烧瓶中加入0.032mmol邻苯二甲酸酐、0.032mmol邻苯二酚和72.7g硝基苯，搅拌溶解后，向其中加入0.073mol无水三氯化铝，1h内加完，升温至120℃，反应7h，过滤，滤饼经活性炭脱色后，用柱层析分离，得到中间体7；
步骤S8，向三口烧瓶中加入5.5mmol中间体7、100mLKOH的甲醇溶液，搅拌溶解后，向其中滴加22.3mL1，2-二溴乙烷，升温至100℃回流反应36h，用三氯甲烷萃取得有机相，有机相旋蒸后，得到中间体8，其中KOH的甲醇溶液中KOH、甲醇的用量比为0.32g：100mL；
步骤S9，向三口烧瓶中加入7.6mmol中间体8、50mL无水乙醇，搅拌溶解后，加入4.4mL二甲胺避光回流反应5h，用三氯甲烷萃取得有机相，有机相分别用质量分数5％的碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤2次，旋蒸后，得到中间体9；
步骤S10，将7.2mmol中间体9、0.33g氢氧化钾、50mL丙酮加入反应釜中，在转速为170r/min，温度为27℃的条件下，进行搅拌25min后，加入7.3mmol中间体6，在温度为73℃的条件下，进行反应6h，得到抗菌增效剂。
实施例3
抗菌增效剂由如下步骤制得：
步骤S1，向三口烧瓶中加入19.8g邻氨基苯甲酸甲酯、79.2mL甲酰胺、7.6mL甲酸，升温至135℃回流反应7h，倒入冰水中析出沉淀，过滤，滤饼用去离子水洗涤3次，再置于70℃烘箱中干燥6h，经无水乙醇重结晶，得到中间体1；
步骤S2，向三口烧瓶中加入5.4mmol中间体1、11.3mmol NaH、32mL DMF，在室温下搅拌反应3h，向其中加入53.4mmol 1，2-二溴乙烷，升温至60℃回流反应7h，加入去离子水，静置分层，有机层用去离子水洗涤、无水硫酸钠干燥后，得到中间体2；
步骤S3，向三口烧瓶中加入5.11mmol 1，2，4-三氮唑-3-羧酸甲酯、10.5mL丙酮和15.1mmol无水碳酸钾，室温下搅拌1h后加入5.11mmol中间体2，升温至90℃回流反应10h，过滤，滤液经减压浓缩，得到中间体3；
步骤S4，向三口烧瓶中加入1.09mmol中间体3、15.3mL甲醇、0.6mL质量分数80％的水合肼，升温至110℃回流反应7h，冷却至室温，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤3次，再置于70℃烘箱中干燥5h，得到中间体4；
步骤S5，向三口烧瓶中加入0.15mol乙氧基亚甲基丙二腈、34mL无水乙醇，通入氮气，向其中加入0.16mol中间体4，回流反应4h，冷却至4℃，析出晶体，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤，再用无水乙醇重结晶，得到中间体5；
步骤S6，向三口烧瓶中加入、0.014mol中间体5、1.4mL三氟甲酸、5.3mL甲苯、3.4mL三氯氧磷，先在70℃反应4h，再升温至100℃反应6h，减压蒸馏除去溶剂和未反应完的反应物，冷却，加入碎冰，用乙酸乙酯萃取，再用饱和碳酸氢钠溶液洗涤3次，经正庚烷重结晶，得到中间体6；
步骤S7，在氮气保护和冰浴下，向三口烧瓶中加入0.033mmol邻苯二甲酸酐、0.033mmol邻苯二酚和73.1g硝基苯，搅拌溶解后，向其中加入0.074mol无水三氯化铝，1h内加完，升温至120℃，反应8h，过滤，滤饼经活性炭脱色后，用柱层析分离，得到中间体7；
步骤S8，向三口烧瓶中加入5.6mmol中间体7、100mLKOH的甲醇溶液，搅拌溶解后，向其中滴加22.5mL1，2-二溴乙烷，升温至105℃回流反应37h，用三氯甲烷萃取得有机相，有机相旋蒸后，得到中间体8，其中KOH的甲醇溶液中KOH、甲醇的用量比为0.33g：100mL；
步骤S9，向三口烧瓶中加入7.8mmol中间体8、55mL无水乙醇，搅拌溶解后，加入4.6mL二甲胺避光回流反应6h，用三氯甲烷萃取得有机相，有机相分别用质量分数5％的碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤3次，旋蒸后，得到中间体9；
步骤S10，将7.4mmol中间体9、0.34g氢氧化钾、55mL丙酮加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为30℃的条件下，进行搅拌30min后，加入7.4mmol中间体6，在温度为75℃的条件下，进行反应8h，得到抗菌增效剂。
实施例4
一种抗菌洗衣凝珠，包括如下重量份的原料：
羟乙磺酸酯钠25份、烷基硫酸酯钠15份、脂肪醇聚氧乙烯醚10份、乙氧基化酰胺8份、丙二醇10份、柠檬酸钠1份、DM930银离子抗菌剂1份、抗菌增效剂2份、香精0.5份；
该抗菌洗衣凝珠由如下步骤制成：
步骤A1，向反应釜中加入丙二醇，升温至55℃，然后加入羟乙磺酸酯钠、烷基硫酸酯钠，并开启搅拌桨搅拌，搅拌溶解后，再加入脂肪醇聚氧乙烯醚、乙氧基化酰胺，搅拌溶解后加入柠檬酸钠，搅拌均匀后冷却至室温，加入DM930银离子抗菌剂、实施例1制备的抗菌增效剂和香精，搅拌均匀后调节pH值为8.0，得到洗衣凝珠液；
步骤A2，将洗衣凝珠液送入自动包装机中，进行PVA水溶膜包装，得到抗菌洗衣凝珠。
实施例5
一种抗菌洗衣凝珠，包括如下重量份的原料：
羟乙磺酸酯钠29份、烷基硫酸酯钠17份、脂肪醇聚氧乙烯醚14份、乙氧基化酰胺10份、丙三醇14份、柠檬酸钠2份、DM930银离子抗菌剂2份、抗菌增效剂3份、香精1份；
该抗菌洗衣凝珠由如下步骤制成：
步骤A1，向反应釜中加入丙三醇，升温至60℃，然后加入羟乙磺酸酯钠、烷基硫酸酯钠，并开启搅拌桨搅拌，搅拌溶解后，再加入脂肪醇聚氧乙烯醚、乙氧基化酰胺，搅拌溶解后加入柠檬酸钠，搅拌均匀后冷却至室温，加入DM930银离子抗菌剂、实施例2制备的抗菌增效剂和香精，搅拌均匀后调节pH值为9.0，得到洗衣凝珠液；
步骤A2，将洗衣凝珠液送入自动包装机中，进行PVA水溶膜包装，得到抗菌洗衣凝珠。
实施例6
一种抗菌洗衣凝珠，包括如下重量份的原料：
羟乙磺酸酯钠34份、烷基硫酸酯钠20份、脂肪醇聚氧乙烯醚18份、乙氧基化酰胺12份、二甲苯磺酸钠18份、柠檬酸钠3份、JewelSilverⅡ银离子抗菌剂3份、抗菌增效剂4份、香精1.5份；
该抗菌洗衣凝珠由如下步骤制成：
步骤A1，向反应釜中加入二甲苯磺酸钠，升温至65℃，然后加入羟乙磺酸酯钠、烷基硫酸酯钠，并开启搅拌桨搅拌，搅拌溶解后，再加入脂肪醇聚氧乙烯醚、乙氧基化酰胺，搅拌溶解后加入柠檬酸钠，搅拌均匀后冷却至室温，加入JewelSilverⅡ银离子抗菌剂、实施例3制备的抗菌增效剂和香精，搅拌均匀后调节pH值为10.0，得到洗衣凝珠液；
步骤A2，将洗衣凝珠液送入自动包装机中，进行PVA水溶膜包装，得到抗菌洗衣凝珠。
对比例1
中国专利CN109468179A公开的一种洗衣凝珠。
对比例2
对比例2的洗衣凝珠的制备方法参照实施例4，不同点在于不添加抗菌剂和抗菌增效剂。
对比例3
对比例3的洗衣凝珠的制备方法参照实施例4，不同点在于不添加抗菌增效剂。
对实施例4-6和对比例1-3得到的洗衣凝珠做如下性能测试：
(1)去污力测试
根据国家标准GB/T13174-2008《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》进行测试，洗衣凝珠的浓度为0.05％；
(2)抗菌效果评价
依据QB/T2850-2007《抗菌抑菌型洗涤剂》对洗衣凝珠进行抗菌试验，作用浓度为1：100，作用时间为20min，试验菌种为金黄色葡萄球菌ATCC6538、大肠杆菌ATCC25922和白色念珠菌ATCC10231，测试结果见表1：
表1
由表1可知，相较于对比例1-3，实施例4-6制备的洗衣凝珠对炭黑污布、蛋白污布、皮脂污布均有良好的去污效果，且具有优异的抗菌性能，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌的杀菌率均达到了96％以上。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。
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