一种胍基功能化离子液体及其制备方法和应用
阅读说明：本技术 一种胍基功能化离子液体及其制备方法和应用 (Guanidino functionalized ionic liquid and preparation method and application thereof ) 是由 毛金银 耿泽宇 许芸 蒋滨键 耿嘉潞 李畅 刘沛霖 于 2021-10-25 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种胍基功能化离子液体及其制备方法和应用,该离子液体的阳离子为1,1,3,3-四甲基胍阳离子,阴离子为甲氧基乙酸阴离子或乙氧基乙酸阴离子；在无水乙醇中加入1,1,3,3-四甲基胍,冰浴环境下缓慢滴入甲氧基乙酸或乙氧基乙酸,搅拌反应后,旋蒸移去无水乙醇和水得到含微量水的离子液体初品,真空干燥后即可得到胍基功能化离子液体。本发明的含胍基的离子液体用于捕集二氧化硫时,具有吸收容量较高、可重复利用等优点,且可在低温无溶剂条件下促进SO-(2)的有效转化,可用作烟气脱硫的有效吸收剂及SO-(2)与环氧化合物的环加成反应的催化剂。(The invention discloses a guanidino functionalized ionic liquid, a preparation method and application thereof, wherein cations of the ionic liquid are 1,1,3, 3-tetramethylguanidine cations, and anions are methoxy acetic acid anions or ethoxy acetic acid anions; adding 1,1,3, 3-tetramethyl guanidine into absolute ethyl alcohol, slowly dropping methoxyacetic acid or ethoxyacetic acid under ice bath environment, stirringAfter stirring reaction, removing anhydrous ethanol and water by rotary evaporation to obtain an ionic liquid primary product containing a small amount of water, and drying in vacuum to obtain the guanidino functionalized ionic liquid. When the guanidino-containing ionic liquid is used for capturing sulfur dioxide, the guanidino-containing ionic liquid has the advantages of high absorption capacity, reusability and the like, and can promote SO under the condition of low temperature and no solvent 2 Can be used as an effective absorbent and SO for flue gas desulfurization 2 A catalyst for cycloaddition reaction with an epoxy compound.)
技术领域
本发明属于二氧化硫的捕集和转化，尤其涉及一种能高效捕集与转化二氧化硫的胍基功能化离子液体及制备方法。
背景技术
SO2主要来源于全球化石燃料的燃烧，主要采用烟气脱硫(FGD)技术进行去除。传统的烟气脱硫方法局限于石灰石洗涤、氨洗涤及有机胺水溶液吸收，但这些方法无法资源化的副产物和有机蒸汽，容易导致二次污染。近年来，多种新型、有效的吸收剂可用于吸收捕集SO2，如新型金属有机框架、低共融溶剂及离子液体等。离子液体作为室温熔盐，具有可忽略的挥发性、可设计性和物理化学性质的稳定性等优点，在吸收SO2方面表现出了巨大的优势。
现有的研究表明，功能化的离子液体包括羟基铵、咪唑/吡啶等是非常有潜力的烟气吸收剂。尽管离子液体捕集二氧化硫取得了一定的进展，但离子液体直接捕集二氧化硫并转化环氧化物的研究却很少。现已报道的离子液体粘度较高，阻碍了SO2从气相到液相吸收剂的传质及吸收扩散，造成离子液体对SO2的吸收容量整体较低，表现出有效但是有限的SO2吸收能力。而将功能化离子液体作为吸收剂用于烟气脱硫，在解吸过程中需要消耗更多的能量以达到可回收性，容易造成二氧化硫储气问题。因此，将离子液体捕集并转化SO2过程进行耦合是减少能源需求的关键。
发明内容
发明目的：本发明的第一目的是提供一种将SO2的捕集和转化相结合的高吸收容量胍基功能化离子液体；本发明的第二目的在于提供上述胍基功能化离子液体的制备方法；本发明的第三目的在于提供上述胍基功能化离子液体在烟气脱硫中作为吸收剂的应用；本发明的第四目的在于提供上述胍基功能化离子液体在SO2与环氧化合物的环加成反应中作为催化剂的应用。
技术方案：本发明的一种胍基功能化离子液体，该离子液体的阳离子为1，1，3，3-四甲基胍阳离子，阴离子为甲氧基乙酸阴离子或乙氧基乙酸阴离子。
进一步的，所述离子液体30℃的粘度为184.4～295.2cP，密度为0.96962～1.25312g.cm-3。
本发明还进一步保护胍基功能化离子液体的制备方法，在无水乙醇中加入1,1,3,3-四甲基胍，冰浴条件下缓慢滴入甲氧基乙酸或乙氧基乙酸，搅拌，反应后，通过旋转蒸发脱去无水乙醇和水，初产品真空干燥，即可得到胍基功能化离子液体；该阴离子液体为甲氧基乙酸根或乙氧基乙酸根。
进一步的，所述1,1,3,3-四甲基胍阳离子与甲氧基乙酸或乙氧基乙酸阴离子的摩尔比为1：1。
本发明还保护所述的胍基功能化离子液体在烟气脱硫处理中作为吸收剂的应用。
进一步的，包括以下步骤：在30～60℃的温度和1～100kPa的压力条件下，用所制备的离子液体吸收SO2气体；再在30～60℃的温度和0.001～1kPa的压力条件下，通过再生方法解吸出SO2，使离子液体恢复。
所述的再生方法为通过减压或加热的方法除去离子液体吸收的SO2。
本发明还保护所述的胍基功能化离子液体在SO2与环氧化合物的环加成反应中作为催化剂的应用。
进一步的，包括以下步骤：先用所制备的离子液体捕集SO2，然后与环氧化合物于30～50℃的温度条件下反应1～5h，反应结束后用乙醚对产物进行萃取，分别得到分离的产物和再生的离子液体。
进一步的，所述的环氧化合物包括1，2-环氧丁烷、环氧丙醇、环氧氯丙烷、环氧丙烷、2-甲基环氧丙烷、1,2-环氧环己烷、2,3-环氧丙基甲基醚、氧化苯乙烯、环氧丙基苯基醚中任一种。
本发明的离子液体中，阳离子含有胍基，阴离子为有机酸根，离子液体整体呈碱性，可以通过化学吸收和物理吸收作用捕捉SO2，并在低温无溶剂条件下促进SO2的有效转化，将环氧化物转化为具有增值效益的环状亚硫酸酯。胍基功能化离子液体中胍基阳离子与SO2形成较强的氢键作用，可以摩尔比1:1方式化学捕集SO2，有机酸根阴离子部分可逆为羧酸通过氢键作用捕集SO2，此外该胍基功能化离子液体可以物理溶解SO2。因此该离子液体可以作为烟气脱硫的有效吸收剂，并具有较高的吸收容量。此外，由于本发明离子液体的再生效果，还可以作为SO2与环氧化合物的环加成反应生的催化剂，从而制备得到环状亚硫酸酯；且离子液体在反应过程中不发生任何的变化，还可以促进SO2的反应，提高环状亚硫酸酯化合物的产率。
有益效果：与现有技术相比，本发明的显著优点为：(1)本发明的功能化离子液体粘度较低，30℃下均低于300Cp，有利于对SO2的吸收和捕集；(2)本发明的功能化离子液体对SO2的吸收容量较高，可达2.26mol SO2/mol ILs；(3)本发明的功能化离子液体可在低温无任何其他溶剂条件下促进SO2的转化，将环氧化物转化为具有增值价值的环状亚硫酸酯，且可循环使用，具备一定的商业价值和潜力。
附图说明
图1为本发明离子液体吸收SO2前后的红外图谱；
图2为本发明实施例8的转化产物结构及质谱图；
图3为本发明实施例14的转化产物结构及质谱图；
图4为本发明实施例15的转化产物结构及质谱图；
图5为本发明实施例16的转化产物结构及质谱图；
图6为本发明实施例17的转化产物结构及质谱图；
图7为本发明实施例18的转化产物结构及质谱图；
图8为本发明实施例19的转化产物结构及质谱图；
图9为本发明实施例20的转化产物结构及质谱图；
图10为本发明实施例21的转化产物结构及质谱图；
图11为本发明实施例7中重复吸收-解吸的测试结果。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步详细说明。
实施例1
在50ml无水乙醇中加入5.76g(0.05mol)1,1,3,3-四甲基胍，溶于250mL烧瓶中，冰水浴下缓慢滴入4.50g(0.05mol)甲氧基乙酸，搅拌，反应24h后，通过旋转蒸发脱去乙醇和水，剩余物为粗产物。然后在323.2K下真空干燥至少48h，即可得到离子液体1,1,3,3-四甲基胍甲氧基乙酸盐[TMG][MOAc]。
其化学结构式为：
制备得到的离子液体经过检测30℃时粘度为295.2cP，密度为1.09623g.cm-3。
表征结果：[TMG][MOAc]:1H NMR(300MHz,CDCl3)δ3.83-3.82(d,2H),3.69-3.66(dddd,J＝12.2,7.0,5.1,2.3Hz,1H),3.37–3.36(m,3H),2.98–2.97(m,12H),1.24-1.17(m,1H).13C NMR(75MHz,CDCl3)δ175.2,162.2,72.6,58.2,57.1,39.5,18.2.HRMS(EI+)Calcdfor[C5H14N3](M+):116.11822,found 116.11833；HRMS(EI-)Calcd for[C3H5O3](M-):89.02442,found 89.02471.IR(ATR):3417.0,2942.2,2823.5,2137.2,1609.5,1453.1,1411.6,1411.6,1326.1,1288.5,1239.8,1197.5,1112.1,1065.7,1038.7,986.3,940.3,905.5,877.8,708.1.
实施例2
用类似于实施例1的方法，在50ml无水乙醇中加入5.76g(0.05mol)1,1,3,3-四甲基胍，溶于250mL烧瓶中，冰水浴下缓慢滴入5.21g(0.05mol)乙氧基乙酸，搅拌，反应24h后，通过旋转蒸发脱去乙醇和水，剩余物为粗产物。然后在323.2K下真空干燥至少48h，即可得到离子液体1,1,3,3-四甲基胍乙氧基乙酸盐[TMG][EOAc]。
其化学结构式为：
制备得到的离子液体经过检测30℃时粘度为184.4cP，密度为1.06359g.cm-3。
表征结果：1H NMR(300MHz,CDCl3)δ3.88(d,J＝0.7Hz,2H),3.72-3.70(qd,J＝7.0,0.7Hz,1H),3.58-3.51(qd,J＝7.1,0.6Hz,2H),2.98(s,12H),1.25-1.18(tdd,J＝7.1,3.8,0.6Hz,4H).13C NMR(75MHz,CDCl3)δ175.8,162.4,77.6,77.2,76.7,70.8,65.9,57.5,39.6,18.3,15.1.HRMS(EI+)Calcd for[C5H14N3](M+):116.11822,found 116.11855；HRMS(EI-)Calcd for[C4H7O3](M-):103.04007,found 103.04007.IR(ATR):3439.4,3176.1,2973.8,2933.5,2910.2,2879.7,2855.0,1603.1,1571.8,1445.1,1422.5,1411.0,1364.4,1319.1,1264.6,1244.7,1123.0,1066.4,1037.1,929.9,894.2,880.6,854.4,700.3,608.4.
实施例3
称取实施例1中合成的1,1,3,3-四甲基胍甲氧基乙酸盐[TMG][MOAc]1g置于吸收池中，将吸收池抽真空，30℃恒温条件下，向吸收池内通入SO2进行吸收，当吸收池内压力保持30min平衡，表明离子液体吸收SO2已达饱和。经实验，当SO2分压为100kPa时，SO2的吸收量为2.00mol SO2/mol ILs(9.76mol SO2/kg ILs)。
[TMG][MOAc]吸收SO2的机制如下：
参见图1，[TMG][MOAc]吸收SO2前后的红外图谱。对比吸收SO2前后光谱，在583.1和508.8cm-1处出现了新的峰，这是由于S＝O的剪式弯曲振动，在957.9cm-1处出现一个新的峰值，为S＝O的不对称伸缩振动。在[TMG][MOAc]吸收SO2后的红外谱图中，1732.2cm-1和1569.4cm-1处出现了两个C＝O和C＝N振动峰，表明有少量的ILs发生可逆反应产生胺和酸。FTIR的结果与假设的[TMG][MOAc]中SO2捕获机制一致。
实施例4
准确称取实施例2中合成的1,1,3,3-四甲基胍乙氧基乙酸盐[TMG][EOAc]1g置于吸收池中，将吸收池抽真空，30℃恒温条件下，向吸收池内通入SO2进行吸收，当吸收池内压力保持30min平衡，表明离子液体吸收SO2已达饱和。经实验，当SO2分压为100kPa时，SO2的吸收量为2.26mol SO2/mol ILs(10.33mol SO2/kg ILs)。吸收SO2的机制与实施例3类似。
实施例5
按照实施例1的制备方法，将甲氧基乙酸替换成乙酸，合成1,1,3,3-四甲基胍乙酸盐[TMG][Ac]。
将合成的1,1,3,3-四甲基胍乙酸盐[TMG][Ac]1g置于吸收池中，将吸收池抽真空，30℃恒温条件下，向吸收池内通入SO2进行吸收，当吸收池内压力保持30min平衡，表明离子液体吸收SO2已达饱和。经实验，当SO2分压为100kPa时，SO2的吸收量为1.82mol SO2/molILs(10.42mol SO2/kg ILs)。
实施例6
按照实施例1的制备方法，将甲氧基乙酸替换成氟硼酸，合成1,1,3,3-四甲基胍氟硼酸盐[TMG][BF4]。
将合成的1,1,3,3-四甲基胍氟硼酸盐[TMG][BF4]1g置于吸收池中，将吸收池抽真空，30℃恒温条件下，向吸收池内通入SO2进行吸收，当吸收池内压力保持30min平衡，表明离子液体吸收SO2已达饱和。经实验，当SO2分压为100kPa时，SO2的吸收量为0.58mol SO2/mol ILs(3.60mol SO2/kg ILs)。
通过实施例5和实施例6的SO2吸收量数据可知，当离子液体的阴离子替换成其他有机酸时，所得离子液体的SO2吸收量显著降低，说明了本发明的SO2吸收机制中是阴阳离子共同作用的结果。
实施例7
将实施例3中吸收SO2达到平衡后的离子液体在温度为30℃，压力为0.01kPa的条件下解吸1小时，分别再用解吸后的离子液体重复实施例3的操作，1h后再次达到吸收平衡，如此重复吸收-解吸四次，参见图11，[TMG][MOAc]吸收SO2量比第一次吸收量最大下降了11％。将[TMG][MOAc]用于环氧化合物的催化反应，在反应结束后，向反应体系中加入一些醚，从上层有机层收集产物，从下层可回收[TMG][MOAc]，重复利用回收后的[TMG][MOAc]，无需任何特殊处理。[TMG][MOAc]可重复使用5次，催化活性无明显损失。可见[TMG][MOAc]再生后，捕集SO2容量的降低对催化活性无影响。因此，[TMG][MOAc]是一种很好的环加成溶剂和催化剂。
实施例8
称取实施例1中合成的1,1,3,3-四甲基胍甲氧基乙酸[TMG][MOAc]0.05g加入到10mL的舒伦克瓶中，在室温下捕集SO2。瓶内的空气通过真空泵抽除，然后在瓶的瓶盖上插入一根针进行SO2鼓泡，吸收的速度约为8毫升/分钟，10分钟后用针管将5.75mmol(0.5ml)1，2-环氧丁烷注射进舒伦克瓶，密封完毕后在40℃下反应5h。反应完毕后，待舒伦克瓶冷却后，用乙醚对混合物进行萃取三次，产物存在于乙醚相中，分离出来的离子液体可再生后重复使用。将提取出来的产物以十二烷为内标，用气相色谱-质谱联用仪进行测定，经检测，1，2-环氧丁烷转化后气相产率可达99％以上。
转化过程如下：
转化产物结构及质谱图参见图2。
实施例9
准确称取实施例2中合成的1,1,3,3-四甲基胍乙氧基乙酸[TMG][EOAc]0.05g加入到10ml的舒伦克瓶中，在室温下捕集SO2。瓶内的空气通过真空泵抽除，然后在瓶的瓶盖上插入一根针进行SO2鼓泡，吸收的速度约为8毫升/分钟，10分钟后用针管将5.75mmol(0.5ml)1，2-环氧丁烷注射进舒伦克瓶，密封完毕后在40℃下反应5h。反应完毕后，待舒伦克瓶冷却后，用乙醚对混合物进行萃取三次，产物存在于乙醚相中，分离出来的离子液体可再生后重复使用。将提取出来的产物以十二烷为内标，用气相色谱-质谱联用仪进行测定，经检测，1，2-环氧丁烷转化后气相产率可达98％。
转化过程如下：
实施例10
称取实施例1中合成的1,1,3,3-四甲基胍甲氧基乙酸[TMG][MOAc]0.05g加入到10ml的舒伦克瓶中，在室温下捕集SO2。瓶内的空气通过真空泵抽除，然后在瓶的瓶盖上插入一根针进行SO2鼓泡，吸收的速度约为8毫升/分钟，10分钟后用针管将5.75mmol(0.5ml)1，2-环氧丁烷注射进舒伦克瓶，密封完毕后在40℃下反应1h。反应完毕后，待舒伦克瓶冷却后，用乙醚对混合物进行萃取三次，产物存在于乙醚相中，分离出来的离子液体可再生后重复使用。将提取出来的产物以十二烷为内标，用气相色谱-质谱联用仪进行测定，经检测，1，2-环氧丁烷转化后气相产率可达95％。
转化过程如下：
实施例11
准确称取实施例1中合成的1,1,3,3-四甲基胍甲氧基乙酸[TMG][MOAc]0.05g加入到10ml的舒伦克瓶中，在室温下捕集SO2。瓶内的空气通过真空泵抽除，然后在瓶的瓶盖上插入一根针进行SO2鼓泡，吸收的速度约为8毫升/分钟，10分钟后用针管将5.75mmol(0.5ml)1，2-环氧丁烷注射进舒伦克瓶，密封完毕后在50℃下反应1h。反应完毕后，待舒伦克瓶冷却后，用乙醚对混合物进行萃取三次，产物存在于乙醚相中，分离出来的离子液体可再生后重复使用。将提取出来的产物以十二烷为内标，用气相色谱-质谱联用仪进行测定，经检测，1，2-环氧丁烷转化后气相产率可达89％。
转化过程如下：
实施例12
准确称取实施例1中合成的1,1,3,3-四甲基胍甲氧基乙酸[TMG][MOAc]0.05g加入到10ml的舒伦克瓶中，在室温下捕集SO2。瓶内的空气通过真空泵抽除，然后在瓶的瓶盖上插入一根针进行SO2鼓泡，吸收的速度约为8毫升/分钟，10分钟后用针管将5.75mmol(0.5ml)1，2-环氧丁烷注射进舒伦克瓶，密封完毕后在30℃下反应1h。反应完毕后，待舒伦克瓶冷却后，用乙醚对混合物进行萃取三次，产物存在于乙醚相中，分离出来的离子液体可再生后重复使用。将提取出来的产物以十二烷为内标，用气相色谱-质谱联用仪进行测定，经检测，1，2-环氧丁烷转化后气相产率可达53％。
转化过程如下：
实施例13
按照实施例5的制备方法合成1,1,3,3-四甲基胍乙酸盐[TMG][Ac]。
称取合成的1,1,3,3-四甲基胍乙酸盐[TMG][Ac]0.05g加入到10ml的舒伦克瓶中，在室温下捕集SO2。瓶内的空气通过真空泵抽除，然后在瓶的瓶盖上插入一根针进行SO2鼓泡，吸收的速度约为8毫升/分钟，10分钟后用针管将5.75mmol(0.5ml)1，2-环氧丁烷注射进舒伦克瓶，密封完毕后在40℃下反应5h。反应完毕后，待舒伦克瓶冷却后，用乙醚对混合物进行萃取三次，产物存在于乙醚相中，分离出来的离子液体可在再生后重复使用。将提取出来的产物以十二烷为内标，用气相色谱-质谱联用仪进行测定，经检测，1，2-环氧丁烷转化后气相产率可达92％。
转化过程如下：
通过实施例8-12的产率结果可知，反应温度和时间对于离子液体作为催化剂在SO2与环氧化合物的环加成反应中起到决定性作用，当反应温度过低或过高时，产率都有所下降；实施例13的结果也说明了，当离子液体不采用实施例1或实施例2的结构时，在相同的反应条件下1，2-环氧丁烷转化后产率也会降低。
实施例14
称取实施例1中合成的1,1,3,3-四甲基胍甲氧基乙酸[TMG][MOAc]0.05g加入到10ml的舒伦克瓶中，在室温下捕集SO2。瓶内的空气通过真空泵抽除，然后在瓶的瓶盖上插入一根针进行SO2鼓泡，吸收的速度约为8毫升/分钟，10分钟后用针管将5.75mmol环氧丙醇注射进舒伦克瓶，密封完毕后在40℃下反应1h。反应完毕后，待舒伦克瓶冷却后，用乙醚对混合物进行萃取三次，产物存在于乙醚相中，分离出来的离子液体可再生后重复使用。将提取出来的产物以十二烷为内标，用气相色谱-质谱联用仪进行测定，经检测，环氧丙醇转化后气相产率可达99％以上。
转化过程如下：
转化产物结构及质谱图参见图3。
实施例15
准确称取实施例1中合成的1,1,3,3-四甲基胍甲氧基乙酸[TMG][MOAc]0.05g加入到10ml的舒伦克瓶中，在室温下捕集SO2。瓶内的空气通过真空泵抽除，然后在瓶的瓶盖上插入一根针进行SO2鼓泡，吸收的速度约为8毫升/分钟，10分钟后用针管将5.75mmol环氧氯丙烷注射进舒伦克瓶，密封完毕后在40℃下反应1h。反应完毕后，待舒伦克瓶冷却后，用乙醚对混合物进行萃取三次，产物存在于乙醚相中，分离出来的离子液体可再生后重复使用。将提取出来的产物以十二烷为内标，用气相色谱-质谱联用仪进行测定，经检测，环氧氯丙烷转化气相后产率可达75.4％。
转化过程如下：
转化产物结构及质谱图参见图4。
实施例16
准确称取实施例1中合成的1,1,3,3-四甲基胍甲氧基乙酸[TMG][MOAc]0.05g加入到10ml的舒伦克瓶中，在室温下捕集SO2。瓶内的空气通过真空泵抽除，然后在瓶的瓶盖上插入一根针进行SO2鼓泡，吸收的速度约为8毫升/分钟，10分钟后用针管将5.75mmol环氧丙烷注射进舒伦克瓶，密封完毕后在40℃下反应1h。反应完毕后，待舒伦克瓶冷却后，用乙醚对混合物进行萃取三次，产物存在于乙醚相中，分离出来的离子液体可再生后重复使用。将提取出来的产物以十二烷为内标，用气相色谱-质谱联用仪进行测定，经检测，环氧丙烷转化后气相产率可达99％以上。
转化过程如下：
转化产物结构及质谱图参见图5。
实施例17
准确称取实施例1中合成的1,1,3,3-四甲基胍甲氧基乙酸[TMG][MOAc]0.05g加入到10ml的舒伦克瓶中，在室温下捕集SO2。瓶内的空气通过真空泵抽除，然后在瓶的瓶盖上插入一根针进行SO2鼓泡，吸收的速度约为8毫升/分钟，10分钟后用针管将5.75mmol 2-甲基环氧丙烷注射进舒伦克瓶，密封完毕后在40℃下反应1h。反应完毕后，待舒伦克瓶冷却后，用乙醚对混合物进行萃取三次，产物存在于乙醚相中，分离出来的离子液体可再生后重复使用。将提取出来的产物以十二烷为内标，用气相色谱-质谱联用仪进行测定，经检测，2-甲基环氧丙烷转化后气相产率可达99％以上。
转化过程如下：
转化产物结构及质谱图参见图6。
实施例18
准确称取实施例1中合成的1,1,3,3-四甲基胍甲氧基乙酸[TMG][MOAc]0.05g加入到10ml的舒伦克瓶中，在室温下捕集SO2。瓶内的空气通过真空泵抽除，然后在瓶的瓶盖上插入一根针进行SO2鼓泡，吸收的速度约为8毫升/分钟，10分钟后用针管将5.75mmol 1,2-环氧环己烷注射进舒伦克瓶，密封完毕后在40℃下反应1h。反应完毕后，待舒伦克瓶冷却后，用乙醚对混合物进行萃取三次，产物存在于乙醚相中，分离出来的离子液体可再生后重复使用。将提取出来的产物以十二烷为内标，用气相色谱-质谱联用仪进行测定，经检测，1,2-环氧环己烷转化后气相产率可达83.4％。
转化过程如下：
转化产物结构及质谱图参见图7。
实施例19
准确称取实施例1中合成的1,1,3,3-四甲基胍甲氧基乙酸[TMG][MOAc]0.05g加入到10ml的舒伦克瓶中，在室温下捕集SO2。瓶内的空气通过真空泵抽除，然后在瓶的瓶盖上插入一根针进行SO2鼓泡，吸收的速度约为8毫升/分钟，10分钟后用针管将5.75mmol 2,3-环氧丙基甲基醚注射进舒伦克瓶，密封完毕后在40℃下反应1h。反应完毕后，待舒伦克瓶冷却后，用乙醚对混合物进行萃取三次，产物存在于乙醚相中，分离出来的离子液体可再生后重复使用。将提取出来的产物以十二烷为内标，用气相色谱-质谱联用仪进行测定，经检测，2,3-环氧丙基甲基醚转化后气相产率可达49％。
转化过程如下：
转化产物结构及质谱图参见图8。
实施例20
准确称取实施例1中合成的1,1,3,3-四甲基胍甲氧基乙酸[TMG][MOAc]0.05g加入到10ml的舒伦克瓶中，在室温下捕集SO2。瓶内的空气通过真空泵抽除，然后在瓶的瓶盖上插入一根针进行SO2鼓泡，吸收的速度约为8毫升/分钟，10分钟后用针管将5.75mmol氧化苯乙烯注射进舒伦克瓶，密封完毕后在40℃下反应1h。反应完毕后，待舒伦克瓶冷却后，用乙醚对混合物进行萃取三次，产物存在于乙醚相中，分离出来的离子液体可再生后重复使用。将提取出来的产物以十二烷为内标，用气相色谱-质谱联用仪进行测定，经检测，氧化苯乙烯转化后气相产率可达60.9％。
转化过程如下：
转化产物结构及质谱图参见图9。
实施例21
准确称取实施例1中合成的1,1,3,3-四甲基胍甲氧基乙酸[TMG][MOAc]0.05g加入到10ml的舒伦克瓶中，在室温下捕集SO2。瓶内的空气通过真空泵抽除，然后在瓶的瓶盖上插入一根针进行SO2鼓泡，吸收的速度约为8毫升/分钟，10分钟后用针管将5.75mmol环氧丙基苯基醚注射进舒伦克瓶，密封完毕后在40℃下反应1h。反应完毕后，待舒伦克瓶冷却后，用乙醚对混合物进行萃取三次，产物存在于乙醚相中，分离出来的离子液体可再生后重复使用。将提取出来的产物以十二烷为内标，用气相色谱-质谱联用仪进行测定，经检测，环氧丙基苯基醚转化后气相产率可达75.1％。
转化过程如下：
转化产物结构及质谱图参见图10。
- 上一篇：一种医用注射器针头装配设备
- 下一篇：一种微通道反应器合成烷基二苯醚二磺酸钠的方法