具体实施方式

除非另有说明，本文使用的不定冠词“一个/种(a/an)”及其相应的定冠词“所述”是指至少一个/种，或一个/种或多个/种。

重量％是指基于所述组合物总重量的成分的重量的量。对于带电荷的表面活性剂(例如阴离子表面活性剂(a)和C16和/或C18醚硫酸盐(b))，重量％是基于表面活性剂的质子化形式计算的。

制剂可以是任何形式，例如液体、固体、粉末、液体单位剂量。优选地，所述组合物是液体组合物。

当在20℃下溶解于去矿物质水中时，所述制剂的pH是优选地4至8、更优选地6.5至7.5、最优选地7。

C16和/或C18醚硫酸盐

醇醚硫酸盐在H.W Stache编辑的Anionic Surfactants:Organic Chemistry(Marcel Dekker 1996)有讨论。

所述组合物包含3-20重量％、最优选地4-15重量％的饱和或单饱和的直链C16和/或C18醚硫酸盐。

C16和/或C18醚硫酸盐是R₂-(OCH₂CH₂)_nOSO₃H形式的醚硫酸盐，其中R₂是饱和或单不饱和的直链C16和/或C18烷基，并且其中n是5至13、优选地7至13、最优选地7至12。

单不饱和优选地在链的9位，且双键可以是顺式或反式构型(油烯基或反油酸)。顺式或反式醚硫酸盐CH₃(CH₂)₇-CH＝CH-(CH₂)₈O-(OCH₂CH₂)_nOSO₃H被描述为C18:1(Δ9)醚硫酸盐。18是链中碳原子的数量，l是双键的数量，和Δ9是链上双键的位置。最优选地，R₂选自直链C16烷基、直链C18烷基、直链C18:1(Δ9)烷基及其混合物。

优选的实例是具有选自鲸蜡基(直链C16)和硬脂基(直链C18)的混合物的烷基链的C16和/或C18醚硫酸盐；油基醚硫酸盐和反油酸醚硫酸盐；及其混合物。

油基醚硫酸盐具有单不饱和的C18链，所述单不饱和的C18链在所述链的9位具有顺式双键。反油酸醚硫酸盐具有单不饱和的C18链，所述单不饱和的C18链在所述链的9位具有反式双键。

醇醚硫酸盐可以通过烷基醇的乙氧基化以形成醇乙氧基化物，随后磺化并用合适的碱中和来合成。

醇乙氧基化物的产生涉及乙氧基化反应：

R-OH+q环氧乙烷→R-O-(CH2CH2O)q-H

这样的乙氧基化反应描述于Non-Ionic Surfactant Organic Chemistry(N.M.van Os编辑),Surfactant Science系列，第72卷,CRC Press中。

优选地，使用NaOH、KOH或NaOCH3来碱催化所述反应。甚至更优选的是提供比NaOH、KOH或NaOCH3更窄的乙氧基分布的催化剂。优选地，这些较窄分布的催化剂包括II组碱，例如十二烷酸钡；II组金属醇盐；WO2007/147866中所述的II组水滑石。也可以使用镧系元素。这种较窄分布的醇乙氧基化物可从Azo Nobel and Sasol获得。

优选地，乙氧基分布具有大于70重量％、更优选地大于80重量％的在R-O-(CH2CH2O)x-H至R-O-(CH2CH2O)y-H范围内的醇乙氧基化物R-O-(CH2CH2O)q-H，其中q是摩尔平均乙氧基化度，以及x和y是绝对数，其中x＝q-q/2，和y＝q+q/2。

例如当q＝10时，则大于70重量％的醇乙氧基化物应由具有5、6、7、8、9、10、11、12、13、14和15个乙氧基化物基团的乙氧基化物组成。

醇醚硫酸盐中的烷基链优选地得自植物、优选地得自多种植物。在这种情况下，优选提取油馏分，将甘油三酯水解得到羧酸，将羧酸还原以得到表面活性剂合成所需的烷基醇。优选地，将油氢化以除去多不饱和烷基链，例如亚油酸和亚油酸。油的优选植物来源是棕榈、油菜籽、向日葵、maze、大豆、棉籽、橄榄油和树。来自树木的油称为妥尔油。最优选的油源是菜籽油。可以使用棕榈油，但不是优选的。

油的氢化描述于A Practical Guide to Vegetable Oil Processing(GuptaM.K.Academic Press 2017)中。

烷基醚硫酸盐表面活性剂可以是盐形式或酸形式，通常是水溶性钠、钾、铵、镁或单-、二-或三-C2-C3链烷醇铵盐的形式，其钠阳离子是通常选择的那种。

优选地，饱和R₂(C18醇醚硫酸盐)/(C16醇醚硫酸盐)的重量分数是2至400、更优选地8至200，其中烷基醚硫酸盐的重量是对于质子化形式R₂-(OCH₂CH₂)_nOSO₃H。

可存在直链饱和或单不饱和的C20和C22醇醚硫酸盐，优选地，其中n(乙氧基化的平均摩尔数)是6-14、优选地7-13。优选地，(C18醇醚硫酸盐)/(C20和C22醇醚硫酸盐)之和的比率大于10。

阴离子表面活性剂

可以使用任何阴离子表面活性剂，除了阴离子表面活性剂a)是非醚硫酸盐阴离子表面活性剂之外。

合适的阴离子洗涤剂化合物的实例是C₁₂-C₁₈烷基醚羧酸盐，烷基硫酸钠和钾，特别是通过硫酸化高级C₁₂-C₁₈醇获得的那些，烷基C₉-C₂₀苯磺酸钠和钾，特别是直链仲烷基C₁₀-C₁₅苯磺酸钠，烷基(优选地甲基)酯磺酸盐，及其混合物。

优选地，所述阴离子表面活性剂选自C16-C18单酸甘油酯的柠檬酸酯(citrem)、C16-C18单酸甘油酯的酒石酸酯(tatem)、C16-C18单酸甘油酯的二乙酰酒石酸酯(datem)、C12-C18烷基醚羧酸盐和具有包含约8-约22个碳原子的烷基基团的水溶性有机硫酸和磺酸的碱金属盐。

Citrem\tatem和datem描述于Hasenhuettl,G.L和Hartel,R.W.(编辑)FoodEmulsifiers and Their Application，2008(Springer)和Whitehurst,R.J.(编辑)Emulsifiers in Food Technology 2008(Wiley-VCH)中。

最优选的附加阴离子表面活性剂包括citrem、tatem、datem；C12至C18烷基醚羧酸盐；和磺酸盐，例如线性烷基苯磺酸盐。

优选的烷基醚羧酸酯具有摩尔平均5至20个乙氧基化物基团的油烯基或反油酸链。

所述阴离子表面活性剂以1.5-30重量％、更优选地2-25重量％、最优选地4-15重量％的水平存在。

优选地，阴离子表面活性剂(a)与非离子表面活性剂(c)的重量比率的范围是1:1-12:1、优选地1.5:1-10:1。

优选地，阴离子表面活性剂(a)与C16和/或C18醚硫酸盐(b)的重量比率的范围是1:2-10:1、优选地1:1-8:1、更优选地1:1-6:1。

非离子表面活性剂

可以使用任何非离子表面活性剂，然而，优选的非离子表面活性剂描述于下文。

非离子表面活性剂优选地选自饱和和单不饱和的脂肪醇乙氧基化物。

用于本发明的脂族醇乙氧基化物可合适地选自C₈-C₁₈伯或仲直链或支链醇乙氧基化物，其中每摩尔醇平均具有2-40摩尔环氧乙烷。

优选地，所述非离子表面活性剂是饱和的和单不饱和的脂肪醇乙氧基化物，其优选地选自具有平均5至30个乙氧基化物的C₁₂至C₂₀直链伯醇乙氧基化物、更优选地具有平均5至25个乙氧基化物的C16至C18。优选地，所述烷基链是单不饱和的。

也可以使用任何上述材料的混合物。

基于所述组合物的总重量，本发明的组合物中非离子表面活性剂(c)的总量是1-5重量％、优选1.5-4.5重量％、更优选地2-4重量％。

清洁增效剂

所述组合物包含0.5重量％至15重量％、优选地0.5重量％至14重量％、更优选地0.75重量％至14重量％、甚至更优选地1重量％至12重量％、最优选地1.5重量％至10重量％的清洁增效剂，其选自抗再沉积聚合物；去污聚合物；WO/2019/008036和WO/2019/007636中所述的烷氧基化的多羧酸酯；及其混合物。

抗再沉积聚合物

优选的抗再沉积聚合物包括烷氧基化的聚胺。

优选的烷氧基化的聚胺包括烷氧基化的聚乙烯亚胺和/或烷氧基化的聚丙烯亚胺。多胺可以是直链或支链的。其可以支化到其是树枝状聚合物的程度。烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化，或两者的混合物。当氮原子被烷氧基化时，优选的平均烷氧基化度是10-30、优选地15-25。优选的材料是乙氧基化的聚乙烯亚胺，其平均乙氧基化度是10-30、优选地15-25，其中氮原子被乙氧基化。

去污聚合物

优选地，所述去污聚合物是聚酯去污聚合物。

优选的去污聚合物包括WO2014/029479和WO2016/005338中所述的那些。

优选地，所述聚酯基去污聚合物是根据下式(I)所述的聚酯：

其中

R¹和R²彼此独立地是X-(OC₂H₄)_n-(OC₃H₆)_m，其中X是C_1-4烷基和优选地甲基，所述-(OC₂H₄)基团和所述-(OC₃H₆)基团以嵌段方式排列且由所述-(OC3H6)基团组成的嵌段与COO基团键合，或是HO(C₃H₆)，和优选地彼此独立地是X-(OC₂H₄)_n-(OC₃H₆)_m，

n基于12-120和优选地40-50的摩尔平均数，

m基于1-10和优选地1-7的摩尔平均数，和

a基于4-9的摩尔平均数。

优选地，作为活性共混物提供的所述聚酯包含：

a)45至55重量％的一种或多种根据下式(I)的聚酯的活性共混物

其中

R¹和R²彼此独立地是X-(OC₂H₄)n-(OC₃H₆)m，其中X是C_1-4烷基和优选地甲基，所述-(OC₂H₄)基团和所述-(OC₃H₆)基团以嵌段方式排列且由所述-(OC3H6)基团组成的嵌段与COO基团键合，或是HO(C₃H₆)，和优选地彼此独立地是X-(OC₂H₄)n-(OC₃H₆)m，

n基于12-120和优选地40-50的摩尔平均数，

m基于1-10和优选地1-7的摩尔平均数，和

a基于4至9的摩尔平均数。

B)按所述活性共混物的重量计，10％至30％的一种或多种醇，其选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇和丁基乙二醇。

C)按所述活性共混物的重量计，24％至42％的水。

烷氧基化的多羧酸酯

可通过以下获得烷氧基化的多羧酸酯：首先使包含至少三个羧酸单元或由其衍生的酸酐的芳族多羧酸、优选地包含三个或四个羧酸单元或由其衍生的酸酐的芳族多羧酸、更优选地包含三个羧酸单元或由其衍生的酸酐的芳族多羧酸、甚至更优选地偏苯三酸或偏苯三酸酐、最优选地偏苯三酸酐与醇烷氧基化物反应，并在第二步中使所得产物与醇或醇的混合物(优选地C16/C18醇)反应。

其他成分

所述制剂可包含其他成分。

助洗剂或络合剂

所述组合物可包含助洗剂或络合剂。

助洗剂材料可选自1)钙螯合剂材料、2)沉淀材料、3)钙离子交换材料和4)其混合物。

钙螯合剂助洗剂材料的实例包括碱金属多磷酸盐(如三聚磷酸钠)和有机螯合剂(如乙二胺四乙酸)。

所述组合物还可包含0-10重量％的助洗剂或络合剂，例如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺-五乙酸、柠檬酸、烷基-或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下述其他助洗剂。

更优选地，所述衣物洗涤剂制剂是非磷酸盐型衣物洗涤剂制剂，即包含小于1重量％的磷酸盐。最优选地，所述衣物洗涤剂制剂不是助洗剂，即包含小于1重量％的助洗剂。

如果洗涤剂组合物是水性液体衣物洗涤剂，则优选单丙二醇或甘油以1至30重量％、最优选地2至18重量％的水平存在，以提供具有合适的可倾倒粘度的制剂。

荧光剂

所述组合物优选地包含荧光剂(光学增亮剂)。

荧光剂是公知的，并且许多这样的荧光剂是可商购的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐(例如钠盐)的形式提供和使用。

用于所述组合物中的一种或多种荧光剂的总量通常是0.0001-0.5重量％、优选地0.005-2重量％、更优选地0.01-0.1重量％。

荧光剂的优选类别是：二苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal(商标)CBS-X，二胺二苯乙烯二磺酸化合物，例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商标)HRH，和吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。

优选的荧光剂是以下编号的荧光剂：CAS-No 3426-43-5；CAS-No 35632-99-6；CAS-No24565-13-7；CAS-No 12224-16-7；CAS-No 13863-31-5；CAS-No 4193-55-9；CAS-No16090-02-1；CAS-No 133-66-4；CAS-No 68444-86-0；CAS-No 27344-41-8。

最优选的荧光剂是：2(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N甲基-N-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。

调色染料

在所述制剂中存在调色染料是有利的。

染料在Color Chemistry Synthesis,Properties and Applications ofOrganic Dyes and Pigments,(H Zollinger,Wiley VCH,Zürich,2003)和IndustrialDyes Chemistry,Properties Applications(K Hunger(编辑),Wiley-VCH Weinheim2003)中有描述。

用于衣物洗涤剂中的染料优选地在可见光范围(400至700nm)内的最大吸收处的消光系数大于5000L mol^-1cm^-1、优选大于10000L mol^-1cm^-1。

优选的染料发色团是偶氮、吖嗪、蒽醌、酞菁和三苯基甲烷。偶氮、蒽醌、酞菁和三苯基甲烷染料优选地带有带或不带电荷的净阴离子。吖嗪染料优选地带有净阴离子或阳离子电荷。

蓝色或紫色调色染料是最优选的。在洗涤过程的洗涤或漂洗步骤期间，调色染料沉积到织物上，为织物提供可见的色调。在这点上，染料赋予白布以蓝色或紫色，色调角是240-345、更优选地260-320、最优选270-300。本试验中使用的白布是漂白的非丝光纺织棉片。

在以下中讨论了调色染料：WO2005/003274,WO2006/032327(Unilever)、WO2006/032397(Unilever)、WO2006/045275(Unilever)、WO 2006/027086(Unilever)、WO2008/017570(Unilever)、WO 2008/141880(Unilever)、WO2009/132870(Unilever)、WO 2009/141173(Unilever)、WO 2010/099997(Unilever)、WO 2010/102861(Unilever)、WO 2010/148624(Unilever)、WO2008/087497(P&G)、WO2011/011799(P&G)、WO2012/054820(P&G)、WO2013/142495(P&G)和WO2013/151970(P&G)、WO2018/085211(P&G)、和WO2019/075149(P&G)。

可以使用调色染料的混合物。

所述调色染料发色团最优选地选自单偶氮、双偶氮和吖嗪。

单偶氮染料优选地包含杂环，且最优选地是噻吩染料。所述单偶氮染料优选地是烷氧基化的，并且优选地在pH＝7时不带电荷或带阴离子电荷。烷氧基化的噻吩染料在WO2013/142495和WO2008/087497中有讨论。噻吩染料的优选实例示于下文：

双偶氮染料优选地是磺化的双偶氮染料。磺化的双偶氮化合物的优选实例是直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99及其烷氧基化形式。

烷氧基化的双偶氮染料在WO2012/054058和WO/2010/151906中有讨论。

烷氧基化的双偶氮染料的实例是：

吖嗪染料优选地选自磺化的吩嗪染料和阳离子吩嗪染料。优选的实例是酸性蓝98、酸性紫50、CAS-No 72749-80-5染料、酸性蓝59、和选自以下的吩嗪染料：

其中：

X₃选自：-H；-F；-CH₃；-C₂H₅；-OCH₃；和，-OC₂H₅；

X₄选自：-H；-CH₃；-C₂H₅；-OCH₃；和，-OC₂H₅；

Y₂选自：-OH；-OCH₂CH₂OH；-CH(OH)CH₂OH；-OC(O)CH₃；和，C(O)OCH₃。

如WO2011/047987和WO2012/119859中所述，可以使用与乙氧基化物或丙氧基化的聚乙烯亚胺共价结合的蒽醌染料。

调色染料优选地以0.0001-0.1重量％的量存在于所述组合物中。取决于所述调色染料的性质，存在优选的范围，其取决于所述调色染料的功效(取决于类别和任何特定类别内的特定功效)。如上所述，所述调色染料优选地是蓝色或紫色调色染料。

香料

所述组合物优选地包含香料。许多合适的香料实例在以下中提供：CTFA(Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association)1992International Buyers Guide，由CFTA Publications出版；和OPD 1993Chemicals Buyers Directory第80年版，由Schnell Publishing Co.出版。

优选地，所述香料包含至少一种选自以下的香调(化合物)：α-异甲基紫罗酮，水杨酸苄酯；香茅醇；香豆素；己基肉桂醛；芳樟醇；2-甲基-戊酸乙酯；辛醛；乙酸苄酯；1,6-辛二烯-3-醇，3,7-二甲基-，3-乙酸酯；环己醇，2-(1,1-二甲基乙基)-，1-乙酸酯；δ-二氢大马酮；β-紫罗酮；乙酸橙花酯；十二烷醛；己基肉桂醛；环十五内酯；苯乙酸，2-苯基乙基酯；水杨酸戊酯；β-石竹烯；十一碳烯酸乙酯；邻氨基苯甲酸香叶酯；α-干扰素；β-苯基苯甲酸乙酯；α-檀香醇；雪松醇；乙酸柏木酯；甲酸柏木酯；环己基水杨酸酯；γ-十二内酯；以及，β-苯基乙基苯基乙酸酯。

可用的香料组分包括天然和合成来源的材料。其包括单一化合物和混合物。此类组分的具体实例可见于当前文献中，例如Fenaroli’s Handbook of FlavourIngredients,1975,CRC Press；Synthetic Food Adjuncts,1947,M.B.Jacobs,VanNostrand编辑；或Perfume and Flavour Chemicals,S.Arctander 1969,Montclair,N.J.(USA)中。

多种香料组分通常存在于所述制剂中。在本发明的组合物中，设想存在四种或更多种，优选地五种或更多种，更优选地六种或更多种或者甚至七种或更多种不同的香料组分。

在香料混合物中，优选地15-25重量％是前调。前调由Poucher(Journal of theSociety of cosmetic chemists 6(2):80[1955])定义。优选的前调选自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、氧化玫瑰和顺式-3-己醇。

国际芳香剂协会(International Fragrance Association)已于2011年公布了芳香剂成分(香料)的清单。(http://www.ifraorg.org/en-us/ingredients#.U7Z4hPldWzk)

芳香剂材料研究所(Research Institute for Fragrance Materials)提供了具有安全性信息的香料数据库。

香料前调可用于提示本发明的白度和亮度益处。

香料的一些或全部可以被包封，有利地包封的典型香料组分包括具有相对低沸点的那些，优选地具有小于300℃、优选地100-250℃的沸点的那些。包封具有低CLogP的香料组分(即更倾向于在水中分层的那些)也是有利的。这些具有相对低沸点和相对低CLogP的材料已被称为“延迟释香”香料成分，并且包括以下材料中的一种或多种：己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、茴香醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、β-γ己烯醇、樟脑胶、左旋香芹酮、右旋香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式-茉莉酮、顺式-3-己烯基乙酸酯、枯茗醇、cyclal c、二甲基苄基甲醇、二甲基苄基甲醇乙酸酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、乙基苯基乙酸酯、桉油醇、丁子香酚、乙酸葑酯、氟乙酸盐(三环癸烯基乙酸酯)、果烯(三环癸烯基丙酸酯)、香叶醇、己烯醇、己烯基乙酸酯、己基乙酸酯、甲酸己酯、氢化醇、羟基香茅醛、茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异蒲勒酯、异喹诺酮、女贞醛、里哪醇、里哪醇氧化物、甲酸里哪酯、薄荷酮、薄荷基苯乙酮、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸甲基联苯酯、甲基丁子香酚、甲基庚烯酮、碳酸甲基庚炔酯、甲基庚基酮、甲基己酮、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲醚、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、苯基乙酸乙酯、苯基乙醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊二烯酯、冰片丙酯、长叶薄荷酮、玫瑰醚、黄樟素、1,4-萜品烯醇、α-萜品烯醇、和/或维拉啶。多种香料组分通常存在于所述制剂中。在本发明的组合物中，设想在香料中存在四种或更多种，优选地五种或更多种，更优选地六种或更多种或者甚至七种或更多种不同的香料组分，所述香料组分来自以上给出的延迟释香香料的清单。

本发明可以应用的另一组香料是所谓的“芳香疗法”材料。这些包括许多也用于香料业的组分，包括精油组分，例如香紫苏、桉树、天竺葵、熏衣草、肉豆蔻提取物、橙花油、肉豆蔻、留兰香、香堇菜叶和缬草。

优选地，所述衣物洗涤处理组合物不含过氧漂白剂，例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。

聚合物

所述组合物可包含一种或多种另外的聚合物。实例是羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

当烷基基团足够长以形成支链或环状链时，所述烷基基团涵盖支链、环状和直链烷基链。所述烷基基团是优选地直链或支链的、最优选地直链。

酶

优选地，酶(如脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶、或其混合物)可以存在于所述制剂中。

如果存在其他酶，则优选地，其选自：脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶及其混合物。

如果存在，则每种酶在本发明的洗衣组合物中的水平是0.0001-0.1重量％。

存在于所述组合物中的酶的水平优选地与作为纯蛋白的酶的水平相关。

合适的脂肪酶包括细菌或真菌来源的脂肪酶。包括化学修饰的或蛋白工程化的突变体。有用的脂肪酶的实例包括来自腐质霉属(Humicola)(同义词嗜热真菌属(Thermomyces))的脂肪酶，例如来自EP 258 068和EP 305 216中描述的H.lanuginosa(T.lanuginosus)或来自WO 96/13580中描述的特异腐质霉(H.insolens)，假单胞菌脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或假产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218 272)，洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP 331 376)、斯氏假单胞菌(P.stutzeri)(GB1,372,034)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌菌种菌株SD 705(WO 95/06720和WO96/27002)，威斯康辛假单胞菌(P.wisconsinensis)(WO 96/12012)，芽孢杆菌脂肪酶，例如来自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)(Dartois等(1993),Biochemica et Biophysica Acta,1131,253-360),嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)(WO 91/16422)。其他实例是脂肪酶变体，例如在以下中描述的那些：WO92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260 105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079和WO 97/07202、WO 00/60063。

优选的市售脂肪酶包括Lipolase^TM和lipolaseultra^TM、Lipex^TM和Lipoclean^TM(Novozymes A/S)。

本发明可以在分类为EC3.1.1.4和/或EC3.1.1.32的磷脂酶的存在下实现。如本文所用，术语磷脂酶是对磷脂具有活性的酶。

磷脂，例如卵磷脂或磷脂酰胆碱，由在外部(sn-1)和中间(sn-2)位置用两种脂肪酸酯化并且在第三位置用磷酸酯化的甘油组成；磷酸又可以酯化成氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分几种类型的磷脂酶活性，包括水解一个脂肪酰基(分别在sn-1和sn-2位)以形成溶血磷脂的磷脂酶A₁和A₂；和溶血磷脂酶(或磷脂酶B)，其可以水解溶血磷脂中剩余的脂肪酰基。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分别释放二酰基甘油或磷脂酸。

蛋白酶水解肽和蛋白内的键，这在洗衣环境中导致含蛋白或肽污渍的去除增强。合适的蛋白酶家族的实例包括天冬氨酸蛋白酶；半胱氨酸蛋白酶；谷氨酸蛋白酶；天冬酰胺肽裂解酶；丝氨酸蛋白酶和苏氨酸蛋白酶。此类蛋白酶家族描述于MEROPS肽酶数据库(http://merops.sanger.ac.uk/)中。优选丝氨酸蛋白酶。更优选枯草杆菌酶型丝氨酸蛋白酶。术语“枯草杆菌酶”是指根据Siezen等，Protein Engng.4(1991)719-737和Siezen等，Protein Science 6(1997)501-523所述的丝氨酸蛋白酶亚组。丝氨酸蛋白酶是特征在于在活性位点具有丝氨酸的蛋白酶亚组，其与底物形成共价加合物。枯草杆菌酶可分为6个亚分支，即枯草杆菌蛋白酶家族、Thermitase家族、蛋白酶K家族、Lantibiotic肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家族。

枯草杆菌酶的实例是衍生自芽孢杆菌，如迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽胞杆菌和吉氏芽孢杆菌(描述于US 7262042和WO09/021867中)的那些，和迟缓枯草杆菌蛋白酶，枯草杆菌蛋白酶Novo，枯草杆菌蛋白酶Carlsberg，地衣芽孢杆菌，WO89/06279中所述的枯草杆菌蛋白酶BPN'，枯草杆菌蛋白酶309，枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168和(WO93/18140)中所述的蛋白酶PD138。其他可用的蛋白酶可以是WO92/175177、WO01/016285、WO02/026024和WO02/016547中描述的那些。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)和描述于WO89/06270，WO94/25583和WO05/040372中的镰孢属蛋白酶，以及描述于WO05/052161和WO05/052146中的源自Cellumonas的胰凝乳蛋白酶。

最优选地，所述蛋白酶是枯草杆菌素(EC3.4.21.62)。

枯草杆菌酶的实例是衍生自芽孢杆菌，如迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽胞杆菌和吉氏芽孢杆菌(描述于US 7262042和WO09/021867中)的那些，和迟缓枯草杆菌素，枯草杆菌素Novo，枯草杆菌素Carlsberg，地衣芽孢杆菌，WO89/06279中所述的枯草杆菌蛋白酶BPN'，枯草杆菌蛋白酶309，枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168和(WO93/18140)中所述的蛋白酶PD138。优选地，所述枯草杆菌蛋白酶来自芽孢杆菌，优选地迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌，如US 6,312,936B1、US5,679,630、US4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中所述。最优选地，所述枯草杆菌蛋白酶衍生自吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌。

合适的可商购的蛋白酶包括以以下商品名出售的那些： DuralaseTm，durazymTm，Ultra， Ultra， Ultra，Ultra， 和其均可以或(Novozymes A/S)出售。

本发明可以使用分类为EC3.1.1.74的角质酶。根据本发明使用的角质酶可以是任何来源的。优选地，角质酶是微生物来源的，特别是细菌、真菌或酵母来源的。

合适的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白工程化的突变体。淀粉酶包括，例如，从芽孢杆菌属(Bacillus)获得的α-淀粉酶，例如，地衣芽胞杆菌的特殊菌株(更详细地描述于GB1,296,839中)，或芽孢杆菌属菌种菌株(公开于WO95/026397或WO00/060060中)。市售淀粉酶是Duramyl^TM、Termamyl^TM、Termamyl Ultra^TM、Natalase^TM、Stainzyme^TM、Fungamyl^TM和BAN^TM(Novozymes A/S)、Rapidase^TM和Purastar^TM(来自Genencor International Inc.)。

合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的纤维素酶。包括化学修饰的或蛋白工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉属(Humicola)、镰刀菌属(Fusarium)、梭孢壳属(Thielavia)、枝顶孢属(Acremonium)的纤维素酶，例如由US 4,435,307、US 5,648,263、US5,691,178、US 5,776,757、WO 89/09259、WO 96/029397和WO 98/012307中公开的特异腐质霉、Thielaviaterrestris、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum)产生的真菌纤维素酶。市售纤维素酶包括Celluzyme^TM、Carezyme^TM、Celluclean^TM、Endolase^TM、Renozyme^TM(Novozymes A/S)、Clazinase^TM和Puradax HA^TM(Genencor International Inc.)、和KAC-500(B)^TM(Kao Corporation)。纤维素是优选的。

合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的过氧化物酶/氧化酶。包括化学修饰的或蛋白工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属(Coprinus)的过氧化物酶，例如来自灰盖鬼伞(C.cinereus)，及其变体，如WO 93/24618、WO95/10602和WO 98/15257中描述的那些。可商购的过氧化物酶包括Guardzyme^TM和Novozym^TM51004(Novozymes A/S)。

适用的其他酶在WO2009/087524、WO2009/090576、WO2009/107091、WO2009/111258和WO2009/148983中有讨论。

酶稳定剂

存在于所述组合物中的任何酶可以使用常规稳定剂稳定，例如多元醇(如丙二醇或甘油)、糖或糖醇、乳酸、硼酸、或硼酸衍生物(如芳族硼酸酯)、或苯基硼酸衍生物(如4-甲酰基苯基硼酸)，并且所述组合物可以如例如WO92/19709和WO92/19708中所述的那样配制。

辅料成分

所述洗涤剂组合物任选地包含一种或多种洗衣辅助成分。

为了防止所述制剂氧化，所述制剂中可存在抗氧化剂。

术语“辅助成分”包括：香料、分散剂、稳定剂、pH控制剂、金属离子控制剂、着色剂、增亮剂、染料、气味控制剂、前香料、环糊精、香料、溶剂、去污聚合物、防腐剂、抗微生物剂、氯清除剂、抗收缩剂、织物卷曲剂、去斑剂、抗氧化剂、防腐蚀剂、基础剂、悬垂和形状控制剂、光滑剂、静电控制剂、皱纹控制剂、卫生处理剂、消毒剂、微生物控制剂、霉菌控制剂、霉病控制剂、抗病毒剂、抗微生物剂、干燥剂、耐污剂、去污剂、臭味控制剂、织物清新剂、氯漂白气味控制剂、染料定色剂、染料转移抑制剂、调色染料、颜色保持剂、颜色恢复剂、复壮剂、防褪色剂、白度增强剂、抗磨剂、耐磨损剂、织物完整性剂、抗磨损剂、和漂洗助剂、UV保护剂、日晒褪色抑制剂、驱虫剂、抗过敏剂、酶、阻燃剂、防水剂、织物舒适剂、水调理剂、抗收缩剂、抗拉伸剂及其组合。如果存在，此类助剂可以以所述组合物重量的0.1％至5％的水平使用。

将通过以下非限制性实施例进一步描述本发明。

实施例

在293K下将包含16重量％的表面活性剂(其余为水)的衣物洗涤剂添加到260°法国硬水(French Hard water)中以得到0.45g/L表面活性剂水溶液。

所述表面活性剂是以下的混合物：

a)线性烷基苯磺酸盐；

b)醇醚硫酸盐；

c)具有7个EO基团的C12/C15醇乙氧基化物(Neodol 25-7)

其重量比率是4:3:3。

将10ml溶液置于2.1cm直径的管中并塞住。将该管倒置40次以产生泡沫并拍摄该管的照片。然后以1mg等份加入污物，重复倒置过程和照相循环直到加入4mg总污物。污物是具有5:5:1的橄榄油:水:高岭土重量比率+0.13重量％面粉的乳剂。高岭土购自Sigma-Aldrich。

泡沫的高度测量为泡沫的弯月面和顶部之间的差值。实验值为2个重复管的平均值。

对于1至4mg污物，绘制污物水平对比泡沫高度的图，并使用回归分析(微软excel的LINEST函数)将直线拟合至点。

截距是最大泡沫(泡沫^最大)的量度。这些值与标准误差一起在下表中给出。

所使用的消泡剂是制剂的0.9重量％的月桂酸。

令人惊讶地，在阴离子表面活性剂/非离子表面活性剂制剂中包含C16和/或C18醚硫酸盐比相同制剂中的月桂基醚硫酸盐产生少得多的泡沫。重要的是，包含C16和/或C18醚硫酸盐的泡沫减少效果消除了包含消泡剂的需求。