一种防水型棉织物涂层剂及其制备方法
阅读说明：本技术 一种防水型棉织物涂层剂及其制备方法 (Waterproof cotton fabric coating agent and preparation method thereof ) 是由 钱玉龙 于 2021-01-09 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种防水型棉织物涂层剂及其制备方法,所述涂层剂包括第一涂层剂和第二涂层剂所述第一涂层剂为改性丙烯酸酯涂层剂,所述第二涂层剂为改性聚氨酯涂层剂。本发明通过对所制涂层剂中组分、制备工艺的设置,使得涂层剂制得防水型棉织物形成棉织物—第一涂层—第二涂层的片层结构,第一涂层具有上层疏水,下层亲水的性质,第二涂层整体疏水,且第一涂层中孔隙的平均孔径小于第二涂层的,提高水分由第二涂层向棉织物入侵的难度,实现防水性能。(The invention discloses a waterproof cotton fabric coating agent and a preparation method thereof. According to the invention, the components and the preparation process in the prepared coating agent are arranged, so that the coating agent can prepare the waterproof cotton fabric to form a laminated structure of a cotton fabric, a first coating and a second coating, the first coating has the properties of hydrophobic upper layer and hydrophilic lower layer, the second coating is hydrophobic as a whole, the average pore diameter of pores in the first coating is smaller than that of the second coating, the invasion difficulty of water from the second coating to the cotton fabric is improved, and the waterproof performance is realized.)
技术领域
本发明涉及织物整理技术领域，具体为一种防水型棉织物涂层剂及其制备方法。
背景技术
织物是指通过交叉、绕结、连接的方式，由细小柔长物制成的平软片状物，是利用天然纤维或合成纤维制得的纺织品，在天然纤维中，棉纤维的强度高、透气性好，所制得的棉织物具有柔软、透气、吸湿、穿着舒适等特点，在服装面料、产业织物、装饰织物等领域在具有广泛的应用，但由于棉的吸湿性强、缩水率较大，易造成所制面料的潮湿、变形，需要进行防水处理，常用的防水处理手段为在织物表面涂布一层不透气的连续薄膜，对织物中的孔隙进行堵塞，以阻止水在织物上的透过，但由于织物孔隙被堵塞，会给织物带来不透气、不透湿等不良影响。因此，我们提出一种防水型棉织物涂层剂及其制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种防水型棉织物涂层剂及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：一种防水型棉织物涂层剂，所述涂层剂包括第一涂层剂和第二涂层剂所述第一涂层剂为改性丙烯酸酯涂层剂，所述第二涂层剂为改性聚氨酯涂层剂。
进一步的，所述第一涂层剂包括以下重量组分：7.2～11.5份丙烯酸、2.0～2.7份甲基丙烯酸、13～20份三氟乙醇、0.03～0.1份硬脂酸钠、6.4～10.8份丙烯酸月桂酯、3.0～5.0份甲基丙烯酸异冰片酯、1～2份丙烯酰胺、0.6～1.5份N-羟甲基丙烯酰胺、0.7～1.3份失水山梨糖醇脂肪酸酯、0.4～0.6份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵。
进一步的，所述第二涂层剂包括以下重量组分：5.5～7.4份氯化钙、6.7～8.9份氯化铜、9.8～16.2份硅氧烷、62～76份二元醇、13.4～16.4份二羟甲基丙酸、10.6～13.0份二甘醇、25～50份二苯基甲烷二异氰酸酯、11.1～14.8份γ―氨丙基三乙氧基硅烷、7～15份丙烯酸甲酯、7～10份二乙烯三胺、6.0～9.4份丙烯酸钠。
进一步的，所述二元醇为聚乙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚丙二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己内酯二醇中的多种混合。
进一步的，所述硅氧烷为甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷中的多种混合。
一种防水型棉织物涂层剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)配置第一涂层剂：取组分原料共混反应，制得第一涂层剂；
(2)配置第二涂层剂：取组分原料共混反应，制得第二涂层剂。
进一步的，所述步骤(1)包括以下步骤：
取丙烯酸、甲基丙烯酸，加入异丙醇、三氟乙醇，加入硬脂酸钠搅拌，制得溶液A；
取丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺，加入异丙醇，制得溶液B；
取过硫酸铵，加入蒸馏水，制得溶液C；
取失水山梨糖醇脂肪酸酯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵加入蒸馏水，充分混合后，加入溶液A，高速剪切后，加入溶液B，再次进行高速剪切，制得乳液D；
将乳液D置于氮气氛围中，升温搅拌并缓慢加入溶液C，进行反应，冷却，制得第一涂层剂。
进一步的，所述步骤(2)包括以下步骤：
取氯化钙、氯化铜，加入蒸馏水，制得溶液E；
将硅氧烷共混，制得混合液F；
将二元醇、二羟甲基丙酸、二甘醇共混，脱水后，缓慢加入二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡，在氮气氛围中，搅拌混合，升温反应，待反应结束，在氮气氛围中，加入丙烯酸甲酯，依次加入二乙烯三胺、γ―氨丙基三乙氧基硅烷进行反应，制得溶液G；
取溶液G加入混合液F，加入溶液E进行反应，依次加入丙烯酸钠、盐酸，制得第二涂层剂。
进一步的，所述步骤(1)包括以下步骤：
取丙烯酸、甲基丙烯酸，加入异丙醇、三氟乙醇，加入硬脂酸钠搅拌，制得溶液A；
取丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺，加入异丙醇，制得溶液B；
取过硫酸铵，加入蒸馏水，制得溶液C；
取失水山梨糖醇脂肪酸酯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵加入蒸馏水，充分混合后，加入溶液A，以8000～11000r/min的转速高速剪切60～80s，加入溶液B，以8000～11000r/min的转速高速剪切12～18min，制得乳液D；
将乳液D置于氮气氛围中，升温至60～80℃，搅拌并缓慢加入溶液C，恒温反应3～5h，冷却，制得第一涂层剂。
进一步的，所述步骤(2)包括以下步骤：
取氯化钙、氯化铜，加入蒸馏水，制得溶液E；
将硅氧烷共混，制得混合液F；
将二元醇、二羟甲基丙酸、二甘醇共混，脱水后，缓慢加入二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡，在氮气氛围中，搅拌混合，将体系温度升至65～75℃，恒温反应2～6h，待反应结束，降温至0～5℃，在氮气氛围中，加入丙烯酸甲酯，缓慢加入二乙烯三胺，反应4～8h；缓慢加入γ―氨丙基三乙氧基硅烷，调节体系温度至25～32℃，反应20～40min，制得溶液G；
取溶液G加入混合液F，在65～75℃恒温下缓慢加入溶液E，反应3～5h，缓慢加入丙烯酸钠，升温至65～75℃，恒温反应12～15h，加入盐酸，制得第二涂层剂。
在上述技术方案中，制备第一涂层剂时，丙烯酸、甲基丙烯酸与异丙醇、三氟乙醇反应生成含氟丙烯酸酯，与硬脂酸钠混合，利用失水山梨糖醇脂肪酸酯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵进行乳化，在引发剂过硫酸铵的作用下，与丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺反应生成含氟乳液，使得所制第一涂层剂在具有较好稳定性的同时，提高与棉织物间的粘结性能，在涂布于棉织物表面后，氟元素为游移至涂层表面形成疏水层，降低表面能，实现防水性能；亲水基团随第一涂层剂中的水分下沉，在棉织物中渗透，与棉纤维复合，提高织物的柔韧性，棉纤维的尺寸稳定性，防止棉织物的收缩与褶皱；
制备第二涂层剂时，二元醇与二羟甲基丙酸反应生成聚氨酯，并在该物质体系存在下，使得丙烯酸甲酯与二乙烯三胺反应，其反应产物再与γ―氨丙基三乙氧基硅烷反应，加入硅氧烷、丙烯酸钠反应生成聚硅氧烷、聚酰胺，形成具有互穿网络结构并相互交联的聚硅氧烷、聚酰胺、聚氨酯三元共混体系，使得第二涂层剂所制第二涂层具备良好的机械性能、耐磨性能，与第一涂层间附着良好，具有较好的热稳定、阻燃性能和防水透湿性；共混体系中添加有氯化钙、氯化铜，与羧基配位，提高所制第二涂层的抗拉强度和耐热性能，并能够阻止污物在所制第二涂层表面的附着，达到防污防水的效果；
在所制防水型棉织物涂层剂使用时，首先将第一涂层剂涂布于棉织物的表面，静置5～20min，置于65～75℃温度下干燥3～7min，形成第一涂层，然后在第一涂层的表面涂布第二涂层剂，置于65～75℃温度下干燥3～7min后，升温至110～125℃温度下继续干燥，形成第二涂层，至此完成对棉织物的防水处理，在涂布第二涂层剂进行初步干燥时，第一涂层中的硬脂酸钠与第二涂层中的氯化钙、氯化铜接触发生复分解，生成硬脂酸钙、硬脂酸铜，提高第一涂层和第二涂层间的防水、防污性能，避免所制涂层分层，提高第一涂层和第二涂层间的复合强度；
所形成第一涂层为下层亲水，上层疏水的涂层结构，且下层与棉纤维浸润、复合，由于所制改性丙烯酸酯的玻璃化转变温度，所制第一涂层能够在较低温度下缩小孔隙，在较高温度下扩大孔隙，实现低温防风保暖，高温防水透湿的性能；所形成的第二涂层为疏水层，并具有防污、耐磨、耐溶剂、阻燃的性能，由于聚硅氧烷和聚酰胺对聚氨酯的改性，使得所制第二涂层具有较好的弹性，且亲肤舒适；
所形成第一涂层孔隙的平均直径小于第二涂层孔隙的平均直径，在防水型棉织物使用时，由近皮肤侧至远皮肤侧，其层面结构分别为棉织物——第一涂层——第二涂层，远皮肤侧在遇水时，由于第二涂层的疏水性能，避免水分在第二涂层表面的凝聚，将水分阻隔；在大量接触水分时，水分通过第二涂层上的孔隙进入第一涂层，由于第一涂层中的较小孔隙，阻止水分的持续进入；若水分持续入侵，第一涂层的近皮肤侧吸水，带来体积变化，使得孔隙缩小，进一步阻止水分的进入，实现所制棉织物的防水效果；
而近皮肤侧因棉织物的存在，能够吸收所制棉织物与人体间的水分，保持较为舒适的体表环境，而后水分扩散至第一涂层，由所制涂层的孔隙排除，实现防水透气的效果。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1.本发明的防水型棉织物涂层剂及其制备方法，通过对所制涂层剂中组分、制备工艺的设置，使得涂层剂制得防水型棉织物形成棉织物—第一涂层—第二涂层的片层结构，第一涂层具有上层疏水，下层亲水的性质，第二涂层整体疏水，且第一涂层中孔隙的平均孔径小于第二涂层的，提高水分由第二涂层向棉织物入侵的难度，实现防水性能。
2.本发明的防水型棉织物涂层剂及其制备方法，通过对所制涂层剂中组分、制备工艺的设置，第一涂层剂在棉织物表面渗透，由于第二涂层为聚硅氧烷、聚酰胺、聚氨酯共聚体系，并添加有氯化钙、氯化铜共混，提高了所制第二涂层的力学性能和耐热性能，并赋予其较好的防污能力，第二涂层覆盖于第一涂层的表面，提高所制织物的抗缩水、抗皱能力。
3.本发明的防水型棉织物涂层剂及其制备方法，通过对所制涂层剂中组分、制备工艺的设置，在所制涂层剂使用时，第一涂层中的硬脂酸钠与第二涂层中的氯化钙、氯化铜接触，生成硬脂酸钙、硬脂酸铜，能够提高所制第一涂层和第二涂层间的防水防污能力，增强二者间的复合，避免所制棉织物的结构分层，保证其使用性能。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)配置第一涂层剂：
取7.2份丙烯酸、2.0份甲基丙烯酸，加入异丙醇、13份三氟乙醇，加入0.03份硬脂酸钠搅拌，制得溶液A；
取6.4份丙烯酸月桂酯、3.0份甲基丙烯酸异冰片酯、1份丙烯酰胺、0.6份N-羟甲基丙烯酰胺，加入异丙醇，制得溶液B；
取过硫酸铵，加入蒸馏水，制得溶液C；
取0.7份失水山梨糖醇脂肪酸酯、0.4份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵加入蒸馏水，充分混合后，加入溶液A，以9500r/min的转速高速剪切70s，加入溶液B，以9500r/min的转速高速剪切15min，制得乳液D；
将乳液D置于氮气氛围中，升温至70℃，搅拌并缓慢加入溶液C，恒温反应4h，冷却，制得第一涂层剂；
(2)配置第二涂层剂：
取5.5份氯化钙、6.7份氯化铜，加入蒸馏水，制得溶液E；
将9.8份硅氧烷共混，制得混合液F；其中硅氧烷为甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷；
将62份二元醇、13.4份二羟甲基丙酸、10.6份二甘醇共混，脱水后，缓慢加入25份二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡，在氮气氛围中，搅拌混合，将体系温度升至70℃，恒温反应4h，待反应结束，降温至3℃，在氮气氛围中，加入7份丙烯酸甲酯，缓慢加入7份二乙烯三胺，反应6h；缓慢加入11.1份γ―氨丙基三乙氧基硅烷，调节体系温度至27℃，反应30min，制得溶液G；
取溶液G加入混合液F，在70℃恒温下缓慢加入溶液E，反应4h，缓慢加入6.0份丙烯酸钠，升温至70℃，恒温反应14h，加入盐酸，制得第二涂层剂；
取棉织物，将第一涂层剂涂布于棉织物的表面，静置5min，置于65℃温度下干燥3min，形成第一涂层；
然后在第一涂层的表面涂布第二涂层剂，置于65℃温度下干燥3min后，升温至110℃温度下继续干燥，形成第二涂层，制得防水型棉织物。
实施例2
(1)配置第一涂层剂：
取9.4份丙烯酸、2.4份甲基丙烯酸，加入异丙醇、16份三氟乙醇，加入0.06份硬脂酸钠搅拌，制得溶液A；
取8.6份丙烯酸月桂酯、4份甲基丙烯酸异冰片酯、1.5份丙烯酰胺、1.0份N-羟甲基丙烯酰胺，加入异丙醇，制得溶液B；
取过硫酸铵，加入蒸馏水，制得溶液C；
取1份失水山梨糖醇脂肪酸酯、0.5份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵加入蒸馏水，充分混合后，加入溶液A，以9500r/min的转速高速剪切70s，加入溶液B，以9500r/min的转速高速剪切15min，制得乳液D；
将乳液D置于氮气氛围中，升温至70℃，搅拌并缓慢加入溶液C，恒温反应4h，冷却，制得第一涂层剂；
(2)配置第二涂层剂：
取6.4份氯化钙、7.8份氯化铜，加入蒸馏水，制得溶液E；
将13份硅氧烷共混，制得混合液F；其中硅氧烷为甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷；
将69份二元醇、14.9份二羟甲基丙酸、11.8份二甘醇共混，脱水后，缓慢加入36份二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡，在氮气氛围中，搅拌混合，将体系温度升至70℃，恒温反应4h，待反应结束，降温至3℃，在氮气氛围中，加入11份丙烯酸甲酯，缓慢加入8份二乙烯三胺，反应6h；缓慢加入13份γ―氨丙基三乙氧基硅烷，调节体系温度至28℃，反应30min，制得溶液G；
取溶液G加入混合液F，在70℃恒温下缓慢加入溶液E，反应4h，缓慢加入7.7份丙烯酸钠，升温至70℃，恒温反应14h，加入盐酸，制得第二涂层剂；
取棉织物，将第一涂层剂涂布于棉织物的表面，静置12min，置于70℃温度下干燥5min，形成第一涂层；
然后在第一涂层的表面涂布第二涂层剂，置于70℃温度下干燥5min后，升温至118℃温度下继续干燥，形成第二涂层，制得防水型棉织物。
实施例3
(1)配置第一涂层剂：
取11.5份丙烯酸、2.7份甲基丙烯酸，加入异丙醇、20份三氟乙醇，加入0.03～0.1份硬脂酸钠搅拌，制得溶液A；
取10.8份丙烯酸月桂酯、5.0份甲基丙烯酸异冰片酯、2份丙烯酰胺、1.5份N-羟甲基丙烯酰胺，加入异丙醇，制得溶液B；
取过硫酸铵，加入蒸馏水，制得溶液C；
取1.3份失水山梨糖醇脂肪酸酯、0.6份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵加入蒸馏水，充分混合后，加入溶液A，以9500r/min的转速高速剪切70s，加入溶液B，以9500r/min的转速高速剪切15min，制得乳液D；
将乳液D置于氮气氛围中，升温至70℃，搅拌并缓慢加入溶液C，恒温反应4h，冷却，制得第一涂层剂；
(2)配置第二涂层剂：
取7.4份氯化钙、8.9份氯化铜，加入蒸馏水，制得溶液E；
将16.2份硅氧烷共混，制得混合液F；其中硅氧烷为甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷；
将76份二元醇、16.4份二羟甲基丙酸、13.0份二甘醇共混，脱水后，缓慢加入50份二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡，在氮气氛围中，搅拌混合，将体系温度升至70℃，恒温反应4h，待反应结束，降温至3℃，在氮气氛围中，加入15份丙烯酸甲酯，缓慢加入10份二乙烯三胺，反应6h；缓慢加入14.8份γ―氨丙基三乙氧基硅烷，调节体系温度至28℃，反应30min，制得溶液G；
取溶液G加入混合液F，在70℃恒温下缓慢加入溶液E，反应4h，缓慢加入9.4份丙烯酸钠，升温至70℃，恒温反应13h，加入盐酸，制得第二涂层剂；
取棉织物，将第一涂层剂涂布于棉织物的表面，静置20min，置于75℃温度下干燥7min，形成第一涂层；
然后在第一涂层的表面涂布第二涂层剂，置于75℃温度下干燥7min后，升温至125℃温度下继续干燥，形成第二涂层，制得防水型棉织物。
实施例4
(1)配置第一涂层剂：
取9.4份丙烯酸、2.4份甲基丙烯酸，加入异丙醇、16份三氟乙醇，加入0.06份硬脂酸钠搅拌，制得溶液A；
取8.6份丙烯酸月桂酯、4份甲基丙烯酸异冰片酯、1.5份丙烯酰胺、1.0份N-羟甲基丙烯酰胺，加入异丙醇，制得溶液B；
取过硫酸铵，加入蒸馏水，制得溶液C；
取1份失水山梨糖醇脂肪酸酯、0.5份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵加入蒸馏水，充分混合后，加入溶液A，以8000r/min的转速高速剪切60s，加入溶液B，以8000r/min的转速高速剪切12min，制得乳液D；
将乳液D置于氮气氛围中，升温至60℃，搅拌并缓慢加入溶液C，恒温反应3h，冷却，制得第一涂层剂；
(2)配置第二涂层剂：
取6.4份氯化钙、7.8份氯化铜，加入蒸馏水，制得溶液E；
将13份硅氧烷共混，制得混合液F；其中硅氧烷为甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷；
将69份二元醇、14.9份二羟甲基丙酸、11.8份二甘醇共混，脱水后，缓慢加入36份二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡，在氮气氛围中，搅拌混合，将体系温度升至65℃，恒温反应2h，待反应结束，降温至0℃，在氮气氛围中，加入11份丙烯酸甲酯，缓慢加入8份二乙烯三胺，反应4h；缓慢加入13份γ―氨丙基三乙氧基硅烷，调节体系温度至25℃，反应20min，制得溶液G；
取溶液G加入混合液F，在65℃恒温下缓慢加入溶液E，反应3h，缓慢加入7.7份丙烯酸钠，升温至65℃，恒温反应12h，加入盐酸，制得第二涂层剂；
取棉织物，将第一涂层剂涂布于棉织物的表面，静置12min，置于70℃温度下干燥5min，形成第一涂层；
然后在第一涂层的表面涂布第二涂层剂，置于70℃温度下干燥5min后，升温至118℃温度下继续干燥，形成第二涂层，制得防水型棉织物。
实施例5
(1)配置第一涂层剂：
取9.4份丙烯酸、2.4份甲基丙烯酸，加入异丙醇、16份三氟乙醇，加入0.06份硬脂酸钠搅拌，制得溶液A；
取8.6份丙烯酸月桂酯、4份甲基丙烯酸异冰片酯、1.5份丙烯酰胺、1.0份N-羟甲基丙烯酰胺，加入异丙醇，制得溶液B；
取过硫酸铵，加入蒸馏水，制得溶液C；
取1份失水山梨糖醇脂肪酸酯、0.5份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵加入蒸馏水，充分混合后，加入溶液A，以11000r/min的转速高速剪切80s，加入溶液B，以11000r/min的转速高速剪切18min，制得乳液D；
将乳液D置于氮气氛围中，升温至80℃，搅拌并缓慢加入溶液C，恒温反应5h，冷却，制得第一涂层剂；
(2)配置第二涂层剂：
取6.4份氯化钙、7.8份氯化铜，加入蒸馏水，制得溶液E；
将13份硅氧烷共混，制得混合液F；其中硅氧烷为甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷；
将69份二元醇、14.9份二羟甲基丙酸、11.8份二甘醇共混，脱水后，缓慢加入36份二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡，在氮气氛围中，搅拌混合，将体系温度升至75℃，恒温反应6h，待反应结束，降温至5℃，在氮气氛围中，加入11份丙烯酸甲酯，缓慢加入8份二乙烯三胺，反应8h；缓慢加入13份γ―氨丙基三乙氧基硅烷，调节体系温度至32℃，反应40min，制得溶液G；
取溶液G加入混合液F，在75℃恒温下缓慢加入溶液E，反应5h，缓慢加入7.7份丙烯酸钠，升温至75℃，恒温反应15h，加入盐酸，制得第二涂层剂；
取棉织物，将第一涂层剂涂布于棉织物的表面，静置12min，置于70℃温度下干燥5min，形成第一涂层；
然后在第一涂层的表面涂布第二涂层剂，置于70℃温度下干燥5min后，升温至118℃温度下继续干燥，形成第二涂层，制得防水型棉织物。
对比例1
(1)配置第一涂层剂：
取常规聚丙烯酸酯作为第一涂层剂；
(2)配置第二涂层剂：
取6.4份氯化钙、7.8份氯化铜，加入蒸馏水，制得溶液E；
将13份硅氧烷共混，制得混合液F；其中硅氧烷为甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷；
将69份二元醇、14.9份二羟甲基丙酸、11.8份二甘醇共混，脱水后，缓慢加入36份二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡，在氮气氛围中，搅拌混合，将体系温度升至70℃，恒温反应4h，待反应结束，降温至3℃，在氮气氛围中，加入11份丙烯酸甲酯，缓慢加入8份二乙烯三胺，反应6h；缓慢加入13份γ―氨丙基三乙氧基硅烷，调节体系温度至28℃，反应30min，制得溶液G；
取溶液G加入混合液F，在70℃恒温下缓慢加入溶液E，反应4h，缓慢加入7.7份丙烯酸钠，升温至70℃，恒温反应14h，加入盐酸，制得第二涂层剂；
取棉织物，将第一涂层剂涂布于棉织物的表面，静置12min，置于70℃温度下干燥5min，形成第一涂层；
然后在第一涂层的表面涂布第二涂层剂，置于70℃温度下干燥5min后，升温至118℃温度下继续干燥，形成第二涂层，制得防水型棉织物。
对比例2
(1)配置第一涂层剂：
取9.4份丙烯酸、2.4份甲基丙烯酸，加入异丙醇、16份三氟乙醇，加入0.06份硬脂酸钠搅拌，制得溶液A；
取8.6份丙烯酸月桂酯、4份甲基丙烯酸异冰片酯、1.5份丙烯酰胺、1.0份N-羟甲基丙烯酰胺，加入异丙醇，制得溶液B；
取过硫酸铵，加入蒸馏水，制得溶液C；
取1份失水山梨糖醇脂肪酸酯、0.5份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵加入蒸馏水，充分混合后，加入溶液A，以9500r/min的转速高速剪切70s，加入溶液B，以9500r/min的转速高速剪切15min，制得乳液D；
将乳液D置于氮气氛围中，升温至70℃，搅拌并缓慢加入溶液C，恒温反应4h，冷却，制得第一涂层剂；
(2)配置第二涂层剂：
取常规聚氨酯乳液作为第二涂层剂；
取棉织物，将第一涂层剂涂布于棉织物的表面，静置12min，置于70℃温度下干燥5min，形成第一涂层；
然后在第一涂层的表面涂布第二涂层剂，置于70℃温度下干燥5min后，升温至118℃温度下继续干燥，形成第二涂层，制得防水型棉织物。
对比例3
(1)配置第一涂层剂：
取常规聚丙烯酸酯乳液作为第一涂层剂；
(2)配置第二涂层剂：
取常规聚氨酯乳液作为第二涂层剂；
取棉织物，将第一涂层剂涂布于棉织物的表面，静置12min，置于70℃温度下干燥5min，形成第一涂层；
然后在第一涂层的表面涂布第二涂层剂，置于70℃温度下干燥5min后，升温至118℃温度下继续干燥，形成第二涂层，制得防水型棉织物。
对比例4
(1)配置第一涂层剂：
取9.4份丙烯酸、2.4份甲基丙烯酸，加入异丙醇、16份三氟乙醇，制得溶液A；
取8.6份丙烯酸月桂酯、4份甲基丙烯酸异冰片酯、1.5份丙烯酰胺、1.0份N-羟甲基丙烯酰胺，加入异丙醇，制得溶液B；
取过硫酸铵，加入蒸馏水，制得溶液C；
取1份失水山梨糖醇脂肪酸酯、0.5份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵加入蒸馏水，充分混合后，加入溶液A，以9500r/min的转速高速剪切70s，加入溶液B，以9500r/min的转速高速剪切15min，制得乳液D；
将乳液D置于氮气氛围中，升温至70℃，搅拌并缓慢加入溶液C，恒温反应4h，冷却，制得第一涂层剂；
(2)配置第二涂层剂：
将13份硅氧烷共混，制得混合液F；其中硅氧烷为甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷；
将69份二元醇、14.9份二羟甲基丙酸、11.8份二甘醇共混，脱水后，缓慢加入36份二苯基甲烷二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡，在氮气氛围中，搅拌混合，将体系温度升至70℃，恒温反应4h，待反应结束，降温至3℃，在氮气氛围中，加入11份丙烯酸甲酯，缓慢加入8份二乙烯三胺，反应6h；缓慢加入13份γ―氨丙基三乙氧基硅烷，调节体系温度至28℃，反应30min，制得溶液G；
取溶液G加入混合液F，缓慢加入7.7份丙烯酸钠，升温至70℃，恒温反应14h，加入盐酸，制得第二涂层剂；
取棉织物，将第一涂层剂涂布于棉织物的表面，静置12min，置于70℃温度下干燥5min，形成第一涂层；
然后在第一涂层的表面涂布第二涂层剂，置于70℃温度下干燥5min后，升温至118℃温度下继续干燥，形成第二涂层，制得防水型棉织物。
实验
取实施例1-5、对比例1-4中得到的防水型棉织物，制得试样，分别对其力学性能、透湿性、防水性能进行检测并记录检测结果：
力学性能测试试样的拉伸强度、撕破强度；其中，拉伸强度实验根据GB/T 3923.1-1997测试试样经向、纬向的拉伸断裂强度，其中力传感量程为1000N，拉伸速度为200mm/min，夹持长度为200mm，布宽50mm；
在YG033A型织物撕裂仪上一GB/T3917-1997的标准进行撕破性能测试，采用催冲击摆锤法对织物进行了撕破强度的测试；
防水性能实验步骤为：取试样绷直于绷架上，使得试样成45°斜角倾斜，试样经向沿织物水珠流下的方向，取250mL的冷水在25～30s内迅速淋洗，然后利用玻璃棒敲击绷架的两端，根据试样的表面现象评判其防水等级；其中，100分，为表面无粘着的水珠或被湿润的现象；90分，表面轻度无规则的粘着水珠或被润湿的现象；80分，表面在喷着点除被润湿；70分，整个表面受到部分润湿；50分，整个表面受到全部润湿；0分，正反面均全部润湿；
透气性能实验，采用织物透气量仪测量试样的透气性，实验标准为GB/T5453-1997，测试压差为200Pa，实验面积为20cm2；
耐洗性能实验步骤为，将试样浸泡在5g/L皂粉水溶液中，40℃搅拌水洗10min，清水洗涤1min，即完成一次水洗，分别洗涤涂布次数后，置于烘箱中烘干，进行防水性能实验，评判其耐洗性能；
根据上表中的数据，可以清楚得到以下结论：
实施例1-5中得到的涂层剂与对比例1-4得到的涂层剂所制试样形成对比，检测结果可知：
1、实施例1-5中得到的涂层剂与对比例1-4得到的涂层剂所制试样相比，防水性能较好且水洗后防水性能的变化较不明显，透气量损失不大，拉伸强度、撕破强度数据明显上升，这充分说明本发明所制涂层剂在使用后能够提高所制棉织物的防水、耐水性能，并提高其力学性能；
2、实施例1-3中得到的涂层剂相互对比，实施例中的制备参数发生变化；实施例2、实施例4-5中得到的涂层剂相互对比，实施例中的组分比例发生变化，其防水性能、水洗后防水性能、透气量、拉伸强度、撕破强度数据均会发生变化，可知对涂层剂组分比例、制备参数的变化会对本发明涂层剂所制棉织物的防水、耐水性能、力学性能造成影响，并根据实验数据得到较优的实施方案；
3、实施例2中得到的涂层剂与对比例1-4得到的涂层剂所制试样相比，对比例1中的第一涂层剂为常规材料制备，对比例2中的第二涂层剂为常规材料制备，对比例3中的第一涂层剂和第二涂层剂均为常规材料制备，对比例4中的涂层剂未添加硬脂酸钠、氯化钙、氯化铜，其防水性能、水洗后防水性能、透气量、拉伸强度、撕破强度数据发生相应变化；对比例1-4中的防水等级、水洗后的防水等变化明显，可知对第一、第二涂层剂的设置会对本发明涂层剂所制棉织物的防水、耐水性能、力学性能造成影响，且其带来的影响是有利的。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程方法物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程方法物品或者设备所固有的要素。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改等同替换改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
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