具体实施方式

以下，针对本发明，进行详细描述。

(包装容器)

首先，针对本发明的包装容器的外观的特征，使用附图说明。

如图1的(a)所示那样，本发明的包装容器100具有容器主体(A)110和盖材(B)130。盖材(B)130在容器主体(A)110的上方配置，覆盖开口部(未图示)，在该开口部的外周部处密合。由此，在盖材(B)130与容器主体(A)110的密合部分处，遮蔽通气。

如图1的(b)所示那样，在盖材(B)130中，包含设置有至少2个穿孔132的层结构体(b-1)134，并且以封闭该穿孔132的方式，配置层结构体(b-2)136。

(容器主体(A))

图2是图1所示的构成包装容器的容器主体(A)110的截面图。

如图2的(a)所示那样，容器主体(A)110具有通过在上方开口的开口部112而能够容纳期望的内容物的内表面114。内表面114由容器底部(a1)118和从该容器底部(a1)118的周缘向上方延伸的容器侧壁部(a2)116构成。应予说明，图2的(a)中，构成容器主体(A)110的内表面114的容器侧壁部(a2)116从开口部112朝向容器底部(a1)118倾斜，但本发明未必限定于这样的形态。

在容器主体(A)110中，可以沿着开口部112的周围，设置凸缘部120。凸缘部120具有如图1的(a)所示那样的盖材(B)130的边缘部分、和可以使用例如热封、粘接剂等公知的手段而密合的部分。此外，在凸缘部120上，如图2的(b)所示那样，可以沿着凸缘部120例如连续地设置朝向开口方向膨出的膨出部121。应予说明，膨出部121如图1的(b)所示那样，构成例如容器主体(A)110的四角之中的至少1个中，可以具有通过构成膨出部121的棱线尖锐弯曲而构成的尖端部分123。这样的尖端部分123处，应力集中，因此能够以较少的力从容器主体(A)110剥离与容器主体(A)110密合的盖材(B)130。

如果再次参照图2的(a)，本发明中，容器主体(A)110在内表面114上具有蒸气流通部122。蒸气流通部122与容器主体(A)110的开口部112连通。通过使容器主体(A)110具有该蒸气流通部122，能够使蒸气在内容物(未图示)与内表面114之间流通。例如，蒸气流通部122在容器主体(A)110的容器底部(a1)118上设置多个。具体而言，在图2的(a)所示的容器主体(A)110的容器底部(a1)118上，设置以大致均等或不均等间隔配置的多个突起部124，蒸气流通部122在1个突起部124和与其相邻的其他突起部124之间形成。突起部124被设计为与在容器主体(A)110内容纳的内容物例如以点接触或线接触的模式支撑，尽可能减少突起部124与内容物之间的接触面积。

图2的(a)所示的实施方式中，容器主体(A)110的容器底部(a1)118中，多个蒸气流通部122以大致均等间隔配置。根据这样的构成的容器主体(A)110，在用蒸气对在容器主体(A)110中容纳的内容物(例如食品)进行杀菌时，通过在容器底部(a1)118上形成的蒸气流通路122，不仅能够从内容物的上面和侧面，而且使更多的蒸气从该内容物的下面流入。由此，能够利用蒸气更均等且高效率地对内容物进行杀菌。

图2的(a)所示的实施方式中，突起部124的高度未必被限定，以容器底部(a1)118的内侧最下面(即，容器主体(A)110的内表面114中的最下方的高度)为基准，例如为2mm以上、3mm以上、或4mm以上。并且，突起部124的高度未必被限定，以容器底部(a1)118的内侧最下面为基准，例如为15mm以下、13mm以下、或10mm以下。通过使突起部124的高度处于这样的范围内，蒸气更进一步容易流入蒸气流通路122，能够更有效地进行内容物的下面侧的蒸气杀菌。

突起部124的高度优选为容器主体(A)110的深度(即，从容器主体(A)110的开口部112起算直至铅直方向上的内表面114的最下方的部分为止的距离)L的10%以上且40%以下。根据该构成，蒸气流通路122的截面积(即，相当于由连接图2的(a)中的1个突起部124的顶点和与其相邻的其他突起部124的顶点的直线、以及这2个突起部124之间的棱线构成的图形的面积)增加，因此蒸气更进一步容易流入蒸气流通路122，能够更有效地进行内容物的下面侧的蒸气杀菌。

针对本发明的包装容器，上述图2的(a)中，针对对于容器主体(A)110(具体而言，凸缘部120)，密合有由层结构体(b-1)134和层结构体(b-2)136构成的大致平坦的盖材(B)的例子进行说明，但本发明中容器主体(A)和盖材(B)不仅限于这样的形态的组合。

例如，本发明的包装容器可以由图3的(a)~(d)所示那样的容器主体(A)和盖材(B)构成。

图3的(a)所示的包装容器100a具备：具有凸缘部120a的容器主体(A)110a、以及由具有盖侧凸缘部131a的层结构体(b-1)134a和层结构体(b-2)136构成的盖材130a。如图3的(a)所示那样，包装容器100a具有盖材130a的盖侧凸缘部131a覆盖容器主体(A)110a的凸缘部120a而嵌合的形态(外嵌合型)。盖侧凸缘部131a与凸缘部120a的接触部分使用热封、粘接剂等公知的手段而密合。

图3的(b)所示的包装容器100b具有容器主体(A)110b、以及由层结构体(b-1)134b和层结构体(b-2)136构成的盖材130b。容器主体(A)110b具有包含在上方突出的凸部的凸缘部120b，层结构体(b-1)134b具有包含凹部的盖侧凸缘部131b。如图3的(b)所示那样，包装容器100b具有盖材130b的盖侧凸缘部131b的凹部容纳容器主体(A)110b的凸缘部120b中的凸部而嵌合的形态(内外嵌合型)。盖侧凸缘部131b与凸缘部120b的接触部分使用热封、粘接剂等公知的手段而密合。

图3的(c)所示的包装容器100c具备：具有凸缘部120c的容器主体(A)110c、以及由具有盖侧凸缘部131c的层结构体(b-1)134c和层结构体(b-2)136构成的盖材130c。如图3的(c)所示那样，包装容器100c具有容器主体(A)110c的凸缘部120c覆盖盖材130c的盖侧凸缘部131c而嵌合的形态(内嵌合型)。盖侧凸缘部131c与凸缘部120c的接触部分使用热封、粘接剂等公知的手段而密合。

图3的(d)所示的包装容器100c具备：具有凸缘部120d的容器主体(A)110d、以及由具有盖侧凸缘部131d的层结构体(b-1)134d和层结构体(b-2)136构成的盖材130d。如图3的(d)所示那样，包装容器100d具有盖材130d的盖侧凸缘部131d与容器主体(A)110d的凸缘部120d覆盖重叠的形态(载置型)。盖侧凸缘部131d与凸缘部120d的接触部分使用热封、粘接剂等公知的手段而密合。

针对本发明的构成包装容器的容器主体(A)的具体例，更详细说明。

图4的(a)是图2的(a)所示的容器主体(A)的顶视图。

容器主体(A)110中，突起部124在容器底部(a1)118上设置多个蒸气流通路122，其大致均等地配置，在各突起部124之间，在纵向和横向上各自直线延伸。

应予说明，本发明的包装容器中，上述容器主体(A)110的形态不限于此，可以具有例如图4的(b)和(c)所示那样的形态。

例如，如图4的(b)所示那样，容器主体(A)110'可以具有在容器底部(a1)118中在同一的方向(图4的(b)中为上下方向)上配置多个半圆筒状的突起并将其连接成一起的突起部124'(应予说明，图4的(b)中，对与图4的(a)共通的部分赋予相同的附图标记)。在该情况下，在构成突起部124'的半圆筒状的突起之间，多个蒸气流通路122'在同一方向(图4的(b)中为上下方向)上排布形成。

图4的(b)所示的容器主体(A)110'中，突起部124'与图4的(a)所示的突起部124以点接触的模式支撑内容物的容器主体(A)110相比，能够以线接触的模式支撑内容物。例如，即使在内容物为非常柔软的食品(例如煮鱼那样形状容易崩溃的熟食)的情况下，也能够尽可能减少内容物与容器主体(A)110'的接触，进行内容物的下方面侧的蒸气杀菌。

或者，如图4的(c)所示那样，容器主体(A)110''在容器底部(a1)118中具有多个半圆筒状的突起部124''，以该突起部124''多个(图4的(c)中为3个)形成一组而彼此大致平行的方式排布而构成块126，该块126如图4的(c)所示那样，可以与在上下方向和横向上配置的其他块相比旋转90°配置(应予说明，图4的(c)中，对与图4的(a)共通的部分赋予相同的附图标记)。在该情况下，1个块126内的突起部124''和与其相邻的其他突起部124''之间，蒸气流通路122''在该块126内在同一方向上排列形成。

图4的(c)所示的容器主体(A)110''中，突起部124''与图4的(a)所示的突起部124以点接触的模式而支撑内容物的容器主体(A)110相比，能够以线接触的模式支撑内容物。此外，与图4的(b)所示的容器主体(A)110'相比，蒸气流通路122''在至少2方向(图4的(c)中为上下方向和横向)上设置。由此，即使在例如内容物为非常柔软的食品的情况下，也能够尽可能减少内容物与容器主体(A)110''的接触，同时在底部118中，从多个方向进行内容物的下方面侧的蒸气杀菌。假如在指向上下方向或横向中任一者的蒸气流通路122''因内容物而堵塞的情况下，蒸气也能够从另一方向流入，能够更切实地进行内容物的蒸气杀菌。

(多层结构体(A'))

如果再次参照图1的(a)，则本发明的包装容器100中，容器主体(A)110由层叠多个层而得到的多层结构体(A')构成。

本发明中，多层结构体(A')包含氧气阻隔层(a)。

多层结构体(A')中的氧气阻隔层(a)的层数从进一步提高氧气阻隔性的观点出发，可以具有多层，构成各层的材料可以相同或不同。

氧气阻隔层(a)是具有防止气体透过的功能的层，例如在20℃、65%RH条件下，是按照JIS-K7126-2(2006年)第2部(等压法)测定的氧气透过度为100cc·20μm/(m²·day·atm)以下的层，优选为50cc·20μm/(m²·day·atm)以下、更优选为10cc·20μm/(m²·day·atm)以下的层。在此，“10cc·20μm/(m²·day·atm)”的氧气透过度是指在20μm的阻隔材料(是指由氧气阻隔层(a)单独构成的情况)中，氧气1气压下的1天的氧气透过量为10cc。

上述氧气阻隔层(a)包含例如乙烯-乙烯醇共聚物(以下也称为“EVOH”)、包含磷和多价金属元素的复合结构体、加工淀粉、聚酰胺、聚酯、聚偏二氯乙烯、丙烯腈共聚物、聚偏二氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚乙烯醇、无机层状化合物、无机蒸镀层、金属箔等气体阻隔材料。特别地，从具有良好的氧气阻隔性和熔融成型性的理由出发，上述氧气阻隔层(a)优选包含EVOH、聚酰胺、和加工淀粉、或它们的组合，从具有特别优异的熔融成型性的理由出发，更优选包含EVOH。

(EVOH)

EVOH可以通过将例如乙烯-乙烯基酯共聚物皂化而得到。乙烯-乙烯基酯共聚物的制造和皂化可以通过公知的方法进行。作为能够用于该方法的乙烯基酯，可以举出乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、和叔碳酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯。

本发明中，EVOH的乙烯单元含量优选例如为20摩尔%以上、22摩尔%以上、或24摩尔%以上。此外，EVOH的乙烯单元含量优选例如为60摩尔%以下、55摩尔%以下、或50摩尔%以下。如果乙烯单元含量为20摩尔%以下，则存在其熔融成型性和高温下的氧气阻隔性提高的倾向。如果乙烯单元含量为60摩尔%以下，则存在氧气阻隔性提高的倾向。这样的EVOH中的乙烯单元含量可以通过例如核磁共振(NMR)法测定。

本发明中，EVOH的乙烯基酯成分的皂化度的下限优选例如为80摩尔%以上、90摩尔%以上、或99摩尔%以上。通过将皂化度设为80摩尔%以上，能够提高例如上述氧气阻隔层(a)的氧气阻隔性。另一方面，EVOH的乙烯基酯成分的皂化度的上限可以为例如100%以下、99.99%以下。EVOH的皂化度通过¹H-NMR测定测定乙烯基酯结构中包含的氢原子的峰面积、和乙烯醇结构中包含的氢原子的峰面积，从而可以算出。通过使EVOH的皂化度处于上述范围内，能够对构成上述容器主体(A)的氧气阻隔层(a)提供良好的氧气阻隔性。

EVOH还在不阻碍本发明的目的的范围内，可以具有源自除了乙烯以及乙烯基酯和其皂化物之外的其他单体的单元。在EVOH具有这样的其他单体单元的情况，该其他单体单元相对于EVOH的全部结构单元的含量的上限例如为30摩尔%以下、20摩尔%以下、10摩尔%以下或5摩尔%以下。进一步，在EVOH具有该源自其他单体的单位的情况下，其含量的下限例如为0.05摩尔%以上且或0.1摩尔%以上。

作为这样的EVOH可以任选具有的其他单体，可以举出例如丙烯、丁烯、戊烯、己烯等烯烃；3-酰氧基-1-丙烯、3-酰氧基-1-丁烯、4-酰氧基-1-丁烯、3,4-二酰氧基-1-丁烯、3-酰氧基-4-甲基-1-丁烯、4-酰氧基-1-丁烯、3,4-二酰氧基-1-丁烯、3-酰氧基-4-甲基-1-丁烯、4-酰氧基-2-甲基-1-丁烯、4-酰氧基-3-甲基-1-丁烯、3,4-二酰氧基-2-甲基-1-丁烯、4-酰氧基-1-戊烯、5-酰氧基-1-戊烯、4,5-二酰氧基1-戊烯、4-酰氧基-1-己烯、5-酰氧基-1-己烯、6-酰氧基-1-己烯、5,6-二酰氧基-1-己烯、1,3-二乙酰氧基-2-亚甲基丙烷等含酯基的烯烃或其皂化物；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸等不饱和酸或其酸酐、盐、或单或二烷基酯等；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺；乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯烃磺酸或其盐；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基-乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷等乙烯基硅烷化合物；烷基乙烯基醚类、乙烯基酮、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯、偏二氯乙烯等。

EVOH可以是经过氨基甲酸酯化、缩醛化、氰基乙基化、氧亚烷基化等手段而改性的EVOH。像这样经改性的EVOH存在提高上述氧气阻隔层(a)的熔融成型性的倾向。

作为EVOH，可以组合使用2种以上的乙烯单元含量、皂化度、共聚物成分、改性的有无或改性的种类等不同的EVOH。

EVOH可以通过本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等公知的方法得到。1个实施方式中，使用在无溶剂或醇等溶液中能够进行聚合的本体聚合法或溶液聚合法。

溶液聚合法中使用的溶剂没有特别限定，例如为醇、优选为甲醇、乙醇、丙醇等低级醇。聚合反应液中的溶剂的使用量考虑目标的EVOH的粘均聚合度、溶剂的链转移而选择即可，反应液中包含的溶剂与全部单体的质量比(溶剂/全部单体)例如为0.01~10、优选为0.05~3。

并且，作为上述聚合中使用的催化剂，可以举出例如2,2-偶氮双异丁腈、2,2-偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮双-(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮双-(2-环丙基丙腈)等偶氮系引发剂；异丁酰基过氧化物、过氧新癸酸枯基酯、过氧碳酸二异丙酯、过氧二碳酸二正丙酯、过氧新癸酸叔丁酯、月桂酰基过氧化物、苯甲酰基过氧化物、叔丁基氢过氧化物等有机过氧化物系引发剂等。

聚合温度优选为20℃~90℃、更优选为40℃~70℃。聚合时间优选为2小时~15小时、更优选为3小时~11小时。聚合率相对于投料的乙烯基酯，优选为10%~90%、更优选为30%~80%。聚合后的溶液中的树脂含有率优选为5%~85%、更优选为20%~70%。

上述聚合中，规定时间的聚合后或到达规定的聚合率后，根据需要添加阻聚剂，蒸发除去未反应的乙烯气体，可以去除未反应的乙烯基酯。

接着，向上述共聚物溶液中添加碱催化剂，将上述共聚物皂化。皂化的方法中，可以采用连续式和间歇式中任一者。作为可添加的碱催化剂的例子，可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、碱金属烷醇盐等。

皂化反应后的EVOH含有碱催化剂、乙酸钠、乙酸钾等副反应生成盐类、其他杂质。因此，根据需要，优选通过中和、洗涤而将它们除去。在此，将皂化反应后的EVOH用几乎不含规定的离子(例如金属离子、氯化物离子)的水(例如离子交换水)洗涤时，可以未完全除去乙酸钠、乙酸钾等副反应生成盐类而部分残留。

EVOH可以含有其他热塑性树脂、金属盐、酸、硼化合物、增塑剂、填料、抗粘连剂、润滑剂、稳定剂、表面活性剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、干燥剂、交联剂、各种纤维等补强材料、其他成分。从上述氧气阻隔层(a)的热稳定性、与其他树脂的粘接性良好的理由出发，优选包含金属盐和酸。

上述金属盐在提高层间粘接性方面，优选使用碱金属盐，在提高热稳定性方面，优选使用碱土金属盐。在EVOH含有金属盐的情况下，其含量的下限相对于EVOH，以该金属盐的金属原子换算计，例如为1ppm以上、5ppm以上、10ppm以上、或20ppm以上。并且，在EVOH含有金属盐的情况下，其含量的上限相对于EVOH，以该金属盐的金属原子换算计，例如为10000ppm以下、5000ppm以下、1000ppm以下、或500ppm以下。通过使金属盐的含量处于由上述下限和上限构成的范围内，存在在将上述氧气阻隔层(a)的层间粘接性保持良好的同时，将再利用容器主体(A)时的EVOH的热稳定性保持良好的倾向。

作为上述酸，可以举出例如羧酸化合物、磷酸化合物等。这些酸在能够提高熔融成型EVOH时的热稳定性方面是有用的。在EVOH含有羧酸化合物的情况下，羧酸的含量(即，包含EVOH的氧气阻隔层(a)的干燥组合物中的羧酸的含量)的下限例如为1ppm以上、10ppm以上、或50ppm以上。并且，羧酸化合物的含量的上限例如为10000ppm以下、1000ppm以下、或500ppm以下。在EVOH含有磷酸化合物的情况下，磷酸的含量(即，包含EVOH的氧气阻隔层(a)的磷酸化合物的磷酸根换算含量)的下限例如为 1ppm以上、10ppm以上、或30ppm以上。并且，磷酸化合物的含量的上限例如为10000ppm以下、1000ppm以下、或300ppm以下。通过EVOH以上述范围内含有羧酸化合物或磷酸化合物，存在EVOH的熔融成型时的热稳定性变得良好的倾向。

在EVOH含有上述硼化合物的情况下，其含量(即，包含EVOH的氧气阻隔层(a)的干燥组合物中的硼化合物的硼换算含量)的下限例如为1ppm以上、10ppm以上、或50ppm以上。并且，硼化合物的上限例如为2000ppm以下、1000ppm以下、或500ppm以下。通过EVOH以上述范围内含有硼化合物或磷酸化合物，存在EVOH的熔融成型时的热稳定性变得良好的倾向。

用于使包含EVOH的氧气阻隔层(a)含有上述羧酸化合物、磷酸化合物、或硼化合物的方法没有特别限定，可以例如在将包含EVOH的组合物的粒料化时添加它们而混炼。上述羧酸化合物、磷酸化合物、或硼化合物的添加方法没有特别限定，可以举出作为干燥粉末而添加的方法、以浸渗规定的溶剂的糊剂的状态添加的方法、以悬浮在规定的液体中的状态添加的方法、在规定的溶剂中溶解而作为溶液添加的方法、浸渍在规定的溶液中的方法等。特别地，从能够使这些化合物在EVOH中均质分散的理由出发，优选采用溶解在规定的溶剂中而作为溶液添加的方法、和浸渍在规定的溶液中的方法。这样的方法中使用的溶剂没有特别限定，考虑到作为添加剂而添加的这些化合物的溶解性、成本、处理的容易性、作业环境的安全性等，优选为水。

多层结构体(A')中的氧气阻隔层(a)含有EVOH作为主成分的情况下，该氧气阻隔层(a)中的EVOH的比例例如为60质量%以上、70质量%以上、80质量%以上、90质量%以上、或100质量%。在此，本说明书中使用的术语“氧气阻隔层(a)的主成分”是指构成氧气阻隔层(a)的成分中具有最大质量%的成分。

多层结构体(A')中的氧气阻隔层(a)含有EVOH作为主成分的情况下，该氧气阻隔层(a)的平均厚度的下限例如为3μm以上、5μm以上、或10μm以上，并且该氧气阻隔层(a)的平均厚度的上限例如为100μm以下、或50μm以下。在此，本说明书中使用的术语“氧气阻隔层(a)的平均厚度”是指多层结构体(A')中包含的上述含有EVOH作为主成分的氧气阻隔层(a)的整体厚度的总计除以该氧气阻隔层(a)的层数而得到的值。通过使氧气阻隔层(a)的平均厚度处于上述范围内，存在本发明的构成包装容器的容器主体(A)的耐久性、柔软性、外观特性变得良好的倾向。

(包含磷和多价金属元素的复合结构体)

包含磷和多价金属元素的复合结构体具有通过磷化合物与多价金属的化合物反应而形成的阻隔层。该结构体可以通过将包含磷化合物的溶液与包含多价金属的化合物的溶液或分散液混合，制备涂布剂，在基材上涂布该涂布剂，使多价金属的化合物与磷化合物反应，从而形成。在此，如果将上述多价金属原子用M表示，则在多价金属原子M与磷原子之间，形成M-O-P所示的键。M-O-P键可以在红外吸收光谱中的特性吸收带为1080cm^-1~1130cm^-1的区域中观察，在该复合结构体的红外吸收光谱中，800cm^-1~1400cm^-1的区域中的最大吸收波数优选处于1080cm^-1~1130cm^-1的范围。如果复合结构体的最大吸收波数处于上述范围内，该复合结构体存在具有优异的氧气阻隔性的倾向。

作为将涂布剂涂布的基材，没有特别限定，可以举出例如热塑性树脂、热固化性树脂等树脂；布帛、纸类等纤维集合体；木材；玻璃等。特别地，优选为热塑性树脂和纤维集合体，更优选为热塑性树脂。基材的形态没有特别限制，可以为膜或片材等层状。作为基材，更优选包含热塑性树脂膜和纸，进一步优选为热塑性树脂膜。作为热塑性树脂膜，优选为聚酯，从能够对复合结构体赋予良好的机械强度的理由出发，更优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯。

作为多价金属元素，只要是2分子以上的磷化合物能够反应的多价金属元素则没有特别限定，可以使用任意的元素。可以为半多价金属元素。作为多价金属元素的例子，可以举出镁、钙、锌、铝、硅、钛、锆等元素。特别优选为铝。

作为多价金属元素的化合物，只要能够与磷化合物反应而形成复合结构体，则没有特别限定，可以使用任意的化合物。此外，多价金属化合物可以以溶解在溶剂中的溶液使用，也可以以将多价金属化合物的微粒分散在溶剂中的分散液而使用，可以例如使用含有硝酸铝作为多价金属化合物的水溶液。

进一步，也可以使多价金属化合物的微粒分散在水或水性溶剂中，用作分散液。作为这样的分散液，优选为氧化铝微粒的分散液。一般而言，多价金属氧化物的微粒在其表面上具有羟基，因羟基的存在而与上述磷化合物反应，能够形成上述键。多价金属氧化物的微粒可以通过例如以能够水解的特性基团与金属原子键合得到的化合物作为原料，将其水解，使该水解产物缩合，从而合成。作为原料的例子，可以举出氯化铝、三乙醇铝、和异丙醇铝。作为使上述水解产物缩合的方法，可以举出例如溶胶凝胶法等液相合成法。多价金属氧化物的微粒还优选具有例如球状、扁平状、多面体状、纤维状、或针状的形态，从能够提高氧气阻隔性的理由出发，优选具有纤维状或针状的形态。进一步，多价金属氧化物微粒的平均粒径为了提高氧气阻隔性和透明性，优选为1nm以上且100nm。

作为磷化合物，只要能够与多价金属的化合物反应而形成上述键，则没有特别限定，可以使用任意的磷化合物。作为磷化合物，可以举出例如磷酸系化合物和其衍生物。作为具体例，可以举出磷酸、多聚磷酸、亚磷酸、膦酸。作为上述多聚磷酸，可以举出焦磷酸、三磷酸、或4个以上的磷酸缩合得到的多聚磷酸。此外，作为磷酸系化合物的衍生物，可以举出磷酸盐、酯(例如磷酸三甲基酯)、卤化物、脱水物(例如五氧化磷)。

该磷化合物能够用作溶液，可以用作例如以水作为溶剂的水溶液、低级醇溶液那样包含亲水性的有机溶剂的溶液。

涂布剂可以通过将多价金属化合物的溶液或分散液与磷化合物的溶液混合而得到。上述涂布剂中，可以添加其他成分。作为其他成分的例子，可以举出高分子化合物、金属络合物、粘度化合物、交联剂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂等。作为高分子化合物的例子，可以举出聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯的部分皂化物、聚羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、多糖类(例如淀粉)、丙烯酸系聚合物(例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物)、和它们的盐、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、异丁烯-马来酸酐交替共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的皂化物等。

通过涂布上述涂布剂，对将溶剂除去干燥而得到的涂布膜进行例如加热处理，从而使多价金属化合物与磷化合物反应而形成上述键，能够形成包含磷和多价金属元素的复合结构体。加热处理中采用的温度优选为110℃以上、更优选为120℃以上、进一步优选为140℃、特别优选为170℃以上。在加热处理中采用的温度低的情况下，为了形成充分的键合，有时需要更多的时间，使生产率降低。加热处理中采用的温度的上限根据基材膜的种类而不同，例如为240℃以下、或220℃以下。此外，加热处理所需要的时间的下限例如为0.1秒以上、1秒以上、或5秒以上。加热处理所需要的时间的上限例如为1小时以下、15分钟以下、或5分钟以下。应予说明，这样的加热处理可以在大气氛围下、氮气氛围下、或氩气氛围下中任一者进行。

含有包含磷和多价金属元素的复合结构体作为主成分的氧气阻隔层(a)的一层的平均厚度的下限例如为0.05μm以上、或0.1μm以上。含有包含磷和多价金属元素的复合结构体作为主成分的氧气阻隔层(a)的一层的平均厚度的上限例如为4μm以下、或2μm以下。应予说明，本说明书中使用的术语“含有包含磷和多价金属元素的复合结构体作为主成分的氧气阻隔层(a)的一层的平均厚度”是指多层结构体(A')中包含的上述含有复合结构体作为主成分的氧气阻隔层(a)整体厚度的总计除以该氧气阻隔层(a)的层数而得到的值。如果上述氧气阻隔层(a)的一层的平均厚度小于上述下限，则难以成型均匀的厚度的层，有时使所得多层结构体的耐久性降低。如果上述氧气阻隔层(a)的一层的平均厚度大于上述上限，则有时所得多层结构体的柔软性、拉伸性、热成型性等降低。

(加工淀粉)

作为成为加工淀粉的原料的淀粉，没有特别限定，可以举出例如源自小麦、玉米、木薯、马铃薯、水稻、燕麦、竹芋、和豌豆原料的物质。作为淀粉，优选为高直链淀粉，更优选为高直链玉米淀粉、和高直链木薯淀粉。

加工淀粉优选为将上述淀粉用醚、酯或它们的组合的官能团以取代羟基的方式进行化学改质。作为加工淀粉，优选将上述淀粉以包含碳原子数2~6的羟基烷基的方式进行改质，或使上述淀粉与羧酸酸酐反应而改质。加工淀粉为将上述淀粉以包含碳原子数2~6的羟基烷基的方式进行改质的情况下，作为上述加工淀粉的取代基，优选具有碳原子数2~4的官能团，优选具有例如能够生成羟基醚取代基的羟基乙基或羟基丁基，此外，在加工淀粉为通过使上述淀粉与羧酸酸酐反应而改质的情况下，作为官能团，优选为丁酸酯或更低级的同系物，进一步优选为乙酸酯。为了制造酯衍生物，也可以使用马来酸、邻苯二甲酸或辛烯基丁二酸酸酐等二羧酸酸酐。

作为加工淀粉，优选为包含羟基丙基的羟基丙基化直链淀粉，更优选为羟基丙基化高直链淀粉。

加工淀粉的取代度用平均无水葡萄糖单元的取代基的平均数表示，通常最大值为3，作为上述加工淀粉的取代度，优选为0.05以上且低于1.5。

加工淀粉可以包含其他淀粉。作为其他淀粉，可以举出例如高直链淀粉与低直链淀粉的混合物。

加工淀粉可以含有水。对加工淀粉，水可以发挥增塑剂的功能。水的含有率的上限例如为20质量%以下、或12质量%以下。以加工淀粉作为主成分的氧气阻隔层(a)的水分含有率一般而言为使用环境下的相对湿度下的平衡水分含有率。

加工淀粉可以包含1种或多种水溶性聚合物。作为水溶性聚合物，没有特别限定，可以举出例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、或它们的组合。特别优选为聚乙烯醇。1种或多种水溶性聚合物的含有率的上限例如为20质量%以下、或12质量%以下。1种或多种水溶性聚合物的含有率的下限例如为1质量%以上、或4质量%以上。

加工淀粉可以包含1种或多种增塑剂。作为增塑剂，没有特别限定，优选为多元醇，作为多元醇的例子，可以举出山梨糖醇、甘油、麦芽糖醇、和木糖醇、以及它们的组合。加工淀粉中的1种或多种增塑剂的含有率的上限例如为20质量%以下、或12质量%以下。

加工淀粉可以包含润滑剂。作为润滑剂的例子，可以举出碳原子数12~22的脂肪酸、和碳原子数12~22的脂肪酸盐、以及它们的组合。加工淀粉中的润滑剂的含量例如为5质量%以下。

含有加工淀粉作为主成分的氧气阻隔层(a)的一层的平均厚度的下限例如为10μm以上、或100μm以上。含有加工淀粉作为主成分的氧气阻隔层(a)的一层的平均厚度的上限例如为1000μm以下、或800μm以下。应予说明，本说明书中使用的术语“含有加工淀粉作为主成分的氧气阻隔层(a)的一层的平均厚度”是指多层结构体(A')中包含的上述含有加工淀粉作为主成分的氧气阻隔层(a)整体厚度的总计除以该氧气阻隔层(a)的层数而得到的值。如果上述氧气阻隔层(a)的一层的平均厚度小于上述下限，则难以成型均匀的厚度的层，有时使所得多层结构体的耐久性降低。如果上述氧气阻隔层(a)的一层的平均厚度大于上述上限，则有时所得多层结构体的柔软性、拉伸性、热成型性等降低。

(无机层状化合物)

包含无机层状化合物的阻隔层是例如如果无机层状化合物在热塑性树脂中分散，则表现出因无机层状化合物而导致的阻隔性的层。包含无机层状化合物的阻隔层中使用的热塑性树脂没有特别限定，可以举出例如聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物等。

作为无机层状化合物，可以举出溶胀性云母、粘土、蒙脱石、绢云母、水滑石等无机层状化合物。此外，无机层状化合物可以是经有机处理的有机改性无机层状化合物。

无机层状化合物例如由板状晶体构成，具有圆形、非圆形、椭圆形、大致长圆形、大致茧形等任意的外观。无机层状化合物优选能够通过电子显微镜测定的板状晶体的长边的平均长度满足规定的范围。

无机层状化合物的长边的平均长度优选为70nm以上、更优选为80nm以上、进一步优选为90nm以上。无机层状化合物通过在拉伸时产生的应力而在膜面内取向，如果无机层状化合物的长边的平均长度低于70nm，则取向的程度不充分，有时无法得到充分的氧气透过性能。另一方面，无机层状化合物的长边的平均长度可以为2000nm以下。

无机层状化合物还优选不含厚度大于2μm的粗大物。在包含无机层状化合物大于2μm的粗大物的情况下，有时透明性、拉伸性降低。

包含无机层状化合物的阻隔层中的无机层状化合物的含量以该阻隔层的质量作为基准，优选为0.3~20质量%。

(无机蒸镀层)

无机蒸镀层是例如在基材上蒸镀无机物而得到的阻隔层。作为能够构成无机蒸镀层的基材，可以举出例如热塑性树脂、热固化性树脂等树脂；布帛、纸类等纤维集合体；木材；玻璃等。优选为热塑性树脂和纤维集合体，更优选为热塑性树脂。基材由上述树脂构成的情况下，其形态优选具有膜或片材等层状。

作为基材中使用的热塑性树脂，可以举出例如聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或它们的共聚物等聚酯系树脂；尼龙-6、尼龙-66、尼龙-12等聚酰胺系树脂；聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物等含羟基的聚合物；聚苯乙烯；聚(甲基)丙烯酸酯；聚丙烯腈；聚乙酸乙烯酯；聚碳酸酯；聚芳酯；再生纤维素；聚酰亚胺；聚醚酰亚胺；聚砜；聚醚砜；聚醚醚酮；离聚物树脂等。优选为选自聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙-6、和尼龙-66中的至少1种热塑性树脂。

作为使用包含热塑性树脂的膜作为基材的情况下，基材可以为拉伸膜或无拉伸膜中任一者。从所得多层结构体的加工适合性(印刷、层压等)优异的观点出发，优选为拉伸膜，更优选为双轴拉伸膜。双轴拉伸膜可以为通过同时双轴拉伸法、逐次双轴拉伸法、和管式拉伸法中任一方法制造的双轴拉伸膜。

作为基材中能够使用的纸类，可以举出例如牛皮纸、优质纸、模造纸、玻璃纸、羊皮纸、合成纸、白板纸、马尼拉纸、牛奶盒原纸、杯原纸、象牙纸等。

基材的形态为层状的情况下，其厚度从所得多层结构体的机械强度和加工性变得良好的观点出发，优选为1~1,000μm、更优选为5~500μm、进一步优选为9~200μm。

作为无机物，可以举出例如铝、锡、铟、镍、钛、铬等金属；氧化硅、氧化铝等金属氧化物；氮化硅等金属氮化物；氧氮化硅等金属氮化氧化物；碳氮化硅等金属碳化氮化物等。从对氧气或者水蒸气的阻隔性优异的观点出发，优选为由铝、氧化铝、氧化硅、氧化镁、和氮化硅等中任一者、或它们的组合形成的无机蒸镀层。

无机蒸镀层的形成方法没有特别限定，可以举出例如真空蒸镀法(例如电阻加热蒸镀法、电子束蒸镀法、分子线外延法等)、离子镀法、溅射法(双磁控溅射等)等物理气相生长法；热化学气相生长法(例如催化剂化学气相生长法)、光化学气相生长法、等离子体化学气相生长法(例如电容耦合等离子体法、电感耦合等离子体法、表面波等离子体法、电子回旋共振等离子体法等)、原子层沉积法、有机金属气相生长法等化学气相生长法。

无机蒸镀层的厚度根据构成无机蒸镀层的成分的种类而不同，优选为0.002~0.5μm、更优选为0.005~0.2μm、进一步优选为0.01~0.1μm。在该范围内，可以选择多层结构体的阻隔性和机械物性变得良好的厚度。如果无机蒸镀层的厚度低于0.002μm，则存在对氧气和水蒸气的无机蒸镀层的阻隔性表现的重现性降低的倾向，此外，还有时无机蒸镀层无法表现充分的阻隔性。此外，如果无机蒸镀层的厚度大于0.5μm，则在使多层结构体拉伸或弯曲的情况下，存在无机蒸镀层的阻隔性容易降低的倾向。

(金属箔)

金属箔是展延性优异的由金属构成的单层或多层的结构体。作为金属箔中包含的金属，可以举出例如铝。该金属箔具有例如铝箔或铝带的形态。

(热塑性树脂层)

本发明中，多层结构体(A')可以包含至少1层热塑性树脂层。

多层结构体(A')中的热塑性树脂层的层数从提高耐冲击性的观点出发，优选为1层以上、更优选为2层以上。应予说明，多层结构体(A')中包含多个热塑性树脂层的情况下，构成各层的材料可以相同或不同。

热塑性树脂层含有包含热塑性树脂的树脂组合物作为主成分。热塑性树脂层可以含有单一的热塑性树脂、或多个热塑性树脂的混合物中任一者作为主成分。本发明中的多层结构体(A')通过层叠以包含热塑性树脂的树脂组合物作为主成分的热塑性树脂层，能够提高拉伸性和热成型性。

热塑性树脂层的一层的平均厚度的下限例如为100μm以上、或200μm以上。此外，热塑性树脂层的一层的平均厚度的上限例如为1000μm以下、500μm以下、或400μm以下。在此，本说明书中使用的术语“热塑性树脂层的一层的平均厚度”是指多层结构体(A')中包含的上述热塑性树脂的整体厚度的总计除以该热塑性树脂层的层数而得到的值。如果热塑性树脂层的一层的平均厚度为100μm以上，则容易调整层叠时的厚度，能够进一步提高上述多层结构体(A')的耐久性。如果热塑性树脂层的一层的平均厚度为500μm以下，则存在热成型性变得良好的倾向。

作为构成上述热塑性树脂层的热塑性树脂，只要是通过加热至玻璃化转变温度或熔点而软化并显示出可塑性的树脂，则没有特别限定，可以举出例如聚烯烃树脂(聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等)、用不饱和羧酸或其酯接枝改性而得的接枝化聚烯烃树脂、卤化聚烯烃树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、乙烯-丙烯酸酯共聚物树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、乙烯基酯树脂、离聚物、聚酯弹性体、聚氨基甲酸酯弹性体、芳族或脂肪族聚酮等。特别是从机械强度、成型加工性良好的理由出发，优选为聚烯烃树脂，更优选为聚乙烯树脂和聚丙烯树脂。

(添加剂)

上述热塑性树脂层在不损害本发明的目的的范围内，可以包含添加剂。作为添加剂，可以举出除了上述热塑性树脂之外的树脂、热稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、着色剂、填料等。热塑性树脂层包含添加剂的情况下，添加剂的含有率相对于热塑性树脂层的总量，优选为20质量%以下、更优选为10质量%以下、进一步优选为5质量%以下。

(粘接层)

本发明中，多层结构体(A')可以包含至少1层粘接层(以下也有时简称为“Ad”)。

多层结构体(A')中的粘接层配置在例如上述氧气阻隔层(a)和热塑性树脂层之间。多层结构体(A')中包含的粘接层的层数没有特别限定。应予说明，多层结构体(A')中包含多个粘接层的情况下，构成各层的材料可以相同或不同。

作为构成粘接层的材料，可以使用公知的粘接性树脂。此外，构成粘接层的材料与多层结构体(A')的制造方法一起，可以通过本领域技术人员适当选择。

例如，通过层压法而制造上述多层结构体(A')的情况下，粘接层中，优选使用使多异氰酸酯成分与多元醇成分混合反应的二液反应型聚氨基甲酸酯系粘接剂。此外，通过在粘接层中添加公知的硅烷偶联剂等少量的添加剂，也可以进一步提高粘接性。

或者，通过共挤出成型法而制造上述多层结构体(A')的情况下，粘接层中，只要使用对氧气阻隔层(a)和热塑性树脂层具有粘接性，则没有特别限定，优选使用含有羧酸改性聚烯烃的粘接性树脂。作为羧酸改性聚烯烃，可以适合使用在烯烃系聚合物上化学地(例如加成反应、接枝反应等)键合烯属不饱和羧酸、其酯或其酸酐而得到的含有羧基的改性烯烃系聚合物。在此，作为烯烃系聚合物的例子，可以举出聚乙烯(例如低压聚乙烯、中压聚乙烯、高压聚乙烯)、直链状低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等聚烯烃、烯烃与其他单体(例如乙烯基酯、不饱和羧酸酯等)的共聚物(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等)。优选为直链状低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯的含量5~55质量%)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(丙烯酸乙酯的含量8~35质量%)，特别优选为直链状低密度聚乙烯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。作为烯属不饱和羧酸、其酯或其酸酐，可以举出烯属不饱和单羧酸、或其酯、烯属不饱和二羧酸、或其单或二酯、或者其酸酐，其中，优选为烯属不饱和二羧酸酸酐。作为具体例，可以举出马来酸、富马酸、衣康酸、马来酸酐、衣康酸酐、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯、富马酸单甲酯等，特别优选为马来酸酐。

烯属不饱和羧酸或其酸酐在烯烃系聚合物上的加成量或接枝量(改性度)相对于烯烃系聚合物，例如为0.0001质量%~15质量%、优选为0.001质量%~10质量%。烯属不饱和羧酸或其酸酐在烯烃系聚合物上的加成反应、接枝反应可以例如在溶剂(二甲苯等)、催化剂(过氧化物等)的存在下通过自由基聚合法等而进行。以这样的方式得到的羧酸改性聚烯烃的210℃下测定的熔体流动指数(MFR)优选为0.2g/10分钟~30g/10分钟、进一步优选为0.5g/10分钟~10g/10分钟。这些粘接性树脂可以单独使用，此外也可以混合使用二种以上。

本发明中，上述多层结构体(A')的平均厚度的下限例如为100μm以上、或200μm以上。此外，该多层结构体(A')的平均厚度的上限例如为2000μm以下、1000μm以下、或800μm以下。如果多层结构体的平均厚度为100μm以上，则存在耐冲击性优异的倾向。此外，如果上述多层结构体的平均厚度为2000μm以下，则存在制造成本降低，得到良好的热成型性的倾向。

本发明中，多层结构体(A')的层结构没有特别限定，在将氧气阻隔层(a)用E、粘接层用Ad、热塑性树脂层用T表示的情况下，可以具有例如T/E/T、E/Ad/T、T/Ad/E/Ad/T等结构。构成多层结构体(A')的各层可以为单层或多层中任一者。从提高耐冲击性的观点出发，多层结构体(A')优选在最外层具有热塑性树脂层。

上述多层结构体(A')可以通过共挤出成型法、共注射成型法、挤出层压法、干式层压法等公知的方法而制造。作为共挤出成型法，可以举出例如共挤出层压法、共挤出片材成型法、共挤出吹胀成型法、和共挤出吹塑成型法。

(盖材(B))

如果再次参照图1的(b)，则构成本发明的包装容器100的盖材(B)130的层结构体(b-1)134与层结构体(b-2)136以该层结构体(b-2)136封闭在层结构体(b-1)134中设置的全部穿孔132的方式配置。本发明中，层结构体(b-1)134和层结构体(b-2)136之中的任一者或两者包含氧气阻隔层(b)。

构成盖材(B)的内侧的面中的按照JIS R3257(1999年“基盘玻璃表面的润湿性试验方法”)测定的水接触角优选为70°以下、更优选为65°以下、进一步优选为60°以下。通过使该水接触角为70°以下，即使例如本发明的包装容器容纳大量含有水分的内容物(例如食品)，随着(例如作为蒸气杀菌产品而在店面陈列)时间的经过，在包装容器的内部不发生雾浊，能够容易地目视辨认内容物。此外，通过冰箱那样低温下的保管，也能够抑制雾浊的发生，在该方面，盖材(B)的外观性提高。作为将该水接触角调整为70°以下的手段，可以举出构成盖材(B)的内侧的材料中使用适当的物质，或者在构成盖材(B)的内侧的材料中添加后述防雾剂等。

(层结构体(b-1))

层结构体(b-1)中设置的穿孔贯穿层结构体(b-1)的正反面，在层结构体(b-1)中优选设置2个以上、更优选为4个以上、进一步优选为6个以上。本发明中，穿孔为了排出后述的蒸气杀菌的时的容器主体(A)内部的空气，进一步使蒸气流入且排出而进行高效率杀菌，从而设置。穿孔还可以为了在杀菌后将包装容器内的氧气进行氮气替换而使用。

穿孔具有圆形、椭圆形、矩形、多边形等任意的形状。穿孔的直径的下限例如为1mm以上、1.5mm以上且或2mm以上。通过使穿孔的直径的直径为1mm以上，在蒸气杀菌时容易使蒸气从层结构体(b-1)流入容器主体(A)内，能够高效率地对内容物进行杀菌。此外，在将容器主体(A)内的氧气进行氮气替换时，也能够高效率地进行该替换。此外，穿孔的直径的上限例如为20mm以下、15mm以下、或10mm以下。穿孔的直径大于这些的情况下，蒸气杀菌后，有可能因落下菌而促进内容物的污染。

层结构体(b-1)通过在以下的层结构体(B')中设置上述穿孔而制造。

(层结构体(B'))

层结构体(B')是对上述层结构体(b-1)设置穿孔前的单层或多层的结构体。层结构体(B')此外，在能够容易目视辨认容器主体(A)内容纳的内容物的方面，优选为透明或半透明。

作为能够构成层结构体(B')的层的例子，可以举出例如氧气阻隔层(b)、热塑性树脂层、粘接剂层、和密封剂层。

层结构体(B')包含氧气阻隔层(b)的情况下，该氧气阻隔层(b)优选在层结构体(B')内为1层以上。应予说明，层结构体(B')中包含多个氧气阻隔层(b)的情况下，构成各层的材料可以相同或不同。

氧气阻隔层(b)的一层的平均厚度的下限和上限可以在例如与上述多层结构体(A')中能够包含的氧气阻隔层(a)的一层的平均厚度的下限和上限各自相同的范围内设定。在此，本说明书中使用的术语“氧气阻隔层(b)的一层的平均厚度”是指层结构体(B')中能够包含的上述氧气阻隔层(b)的整体厚度的总计除以该氧气阻隔层(b)的层数而得到的值。

作为能够构成氧气阻隔层(b)的材料的例子，可以举出例如与上述多层结构体(A')中能够包含的氧气阻隔层(a)相同的材料。此外，作为这样的材料的优选例子，可以举出EVOH、聚酰胺、包含磷和多价金属元素的复合结构体、无机层状化合物、无机蒸镀层、和加工淀粉、以及它们的组合。氧气阻隔层(b)优选由包含EVOH的材料构成。

层结构体(B')包含热塑性树脂层和/或粘接剂层的情况下，该热塑性树脂层和粘接剂层优选在层结构体(B')内各自为1层以上。应予说明，层结构体(B')中包含多个热塑性树脂层和/或粘接剂层的情况下，构成各层的材料可以相同或不同。

层结构体(B')中的热塑性树脂层的一层的平均厚度的下限和上限可以在例如与上述多层结构体(A')中能够包含的热塑性树脂层的一层的平均厚度的下限和上限各自相同的范围内设定。在此，本说明书中使用的术语“层结构体(B')中的热塑性树脂层的一层的平均厚度”是指层结构体(B')中能够包含的上述热塑性树脂层的整体厚度的总计除以该热塑性树脂层的层数而得到的值。

作为能够构成层结构体(B')中的热塑性树脂层和粘接剂层的材料的例子，可以举出例如与上述多层结构体(A')中能够包含的热塑性树脂层和粘接剂层相同的材料。

层结构体(B')包含密封剂层的情况下，该密封剂层构成层结构体(B')中的至少一个最外层。

密封剂层具有例如180℃以下、优选为110℃以上且175℃以下、更优选为120℃以上且170℃以下的熔点。通过密封剂层具有这样的熔点，层结构体(B')提高与构成容器主体(A)的多层结构体(A')的密封性，本发明的包装容器中，能够提高容器主体(A)与盖材(B)(即层结构体(B'))的密合性。

作为构成这样的密封剂层的材料，可以举出例如聚烯烃树脂(聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等)、用不饱和羧酸或其酯接枝改性而得的接枝化聚烯烃树脂、卤化聚烯烃树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、乙烯-丙烯酸酯共聚物树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、乙烯基酯树脂、离聚物、聚酯弹性体、聚氨基甲酸酯弹性体、芳族或脂肪族聚酮等。从蒸气杀菌中的耐久性良好(蒸气杀菌前后难以变形，难以发生层间的脱层压等)、和容易制作穿孔的观点出发，优选为聚烯烃树脂，从对大于110℃的蒸气杀菌也具有耐久性的观点出发，优选为聚丙烯树脂。

层结构体(B')此外为了赋予防雾性，优选含有防雾剂。层结构体(B')为多层的结构体的情况下，防雾剂优选例如在用作盖材(B)时与容器主体(A)相对侧的层中含有。

层结构体(B')中能够使用的防雾剂中，一般而言包括作为“防雾剂”或者“抗静电剂”等而市售的具有防雾效果的所有物质。作为防雾剂的例子，可以举出多元醇的脂肪酸酯、高级脂肪酸胺的环氧乙烷加成物、高级脂肪酸烷醇酰胺等，它们可以单独使用或组合使用2种以上。

层结构体(B')中能够含有的防雾剂的量未必被限定，例如相对于所添加的构成层结构体(B')的层的材料，优选为15000ppm~30000ppm、更优选为17000ppm~25000ppm。通过使防雾剂的含量处于这样的范围内，层结构体(B')(即，盖材(B))能够发挥即效性优异的防雾效果，同时不降低层结构体(B')本身的成型性，进一步也能够消除防雾剂渗出的问题。

上述防雾剂在所添加的层结构体(B')的层内，亲水基部分在层外取向，亲油基部分在层内取向，因此该层的外表面中的润湿性提高。其结果是，在该层表面凝集的水分不形成水滴而拓展为薄膜状，因此能够防止该层表面的雾浊。

包含防雾剂的构成层结构体(B')的层中，可以含有抗氧化剂、热稳定剂、润滑剂等添加剂。这些含量可以根据该添加剂的种类等而通过该本领域技术人员适当选择，相对于添加有防雾剂的层结构体(B')的层内的材料(其中，防雾剂除外)100重量份，优选设置直至10重量份。如果这样的添加剂的含量大于10重量份，则有时防雾剂所提供的防雾效果减少。

本发明中，上述层结构体(B')的平均厚度的下限例如为40μm以上、或50μm以上。此外，该层结构体(B')的平均厚度的上限例如为400μm以下、350μm以下、或300μm以下。如果层结构体(B')的平均厚度为40μm以上，则存在耐冲击性优异的倾向。此外，如果层结构体(B')的平均厚度为400μm以下，则存在制造成本降低、得到良好的热成型性的倾向。

应予说明，层结构体(B')为多层的情况下，层结构体(B')的层结构(在此，如果将氧气阻隔层(b)用E、粘接层用Ad、热塑性树脂层用T表示)可以具有例如T/E/T、E/Ad/T、T/Ad/E/Ad/T、T/E/Ad/T等结构。层结构体(B')为多层的情况下，层结构体(B')可以通过共挤出成型法、共注射成型法、挤出层压法、干式层压法等公知的方法制造。

本发明中，层结构体(B')无论是单层或多层中哪一者，以整体计，在20℃、65%RH条件下，以按照JIS-K7126-2(2006年)第2部(等压法)测定的氧气透过度为例如100cc·20μm/(m²·day·atm)以下、优选为50cc·20μm/(m²·day·atm)以下、更优选为10cc·20μm/(m²·day·atm)以下的方式设计。通过层结构体(B')以整体计具有这样的范围的氧气透过度，容器主体(A)与盖材(B)(即，层结构体(B'))之间的气体阻隔性能够在容纳内容物时也得到充分保持。

本发明中，层结构体(B')无论为单层或多层中哪一者，以整体计，具有例如10N~40N、优选为13N~35N的穿透强度。通过层结构体(B')以整体计具有这样的范围的穿透强度，在制作上述层结构体(b-1)时，能够对层结构体(B')高效率地设置穿孔。

(层结构体(b-2))

层结构体(b-2)为单层或多层的结构体。层结构体(b-2)此外，从在能够容易目视辨认容器主体(A)内容纳的内容物的方面出发，可以为透明或半透明。

作为能够构成层结构体(b-2)的层的例子，可以举出例如氧气阻隔层(b)、热塑性树脂层、和粘接剂层。

层结构体(b-2)包含氧气阻隔层(b)的情况下，该氧气阻隔层(b)优选在层结构体(b-2)内为1层以上。应予说明，层结构体(b-2)中包含多个氧气阻隔层(b)的情况下，构成各层的材料可以相同或不同。

氧气阻隔层(b)的一层的平均厚度的下限和上限可以在例如与上述多层结构体(A')中能够包含的氧气阻隔层(a)的一层的平均厚度的下限和上限各自相同的范围内设定。作为能够构成氧气阻隔层(b)的材料的例子，可以举出例如与上述多层结构体(A')中能够包含的氧气阻隔层(a)相同的材料，优选为EVOH、聚酰胺、包含磷和多价金属元素的复合结构体、无机层状化合物、无机蒸镀层、金属箔、和加工淀粉、以及它们的组合，更优选为金属箔。

层结构体(b-2)包含热塑性树脂层和/或粘接剂层的情况下，该热塑性树脂层和粘接剂层优选在层结构体(b-2)内各自为1层以上。应予说明，层结构体(b-2)中包含多个热塑性树脂层和/或粘接剂层的情况下，构成各层的材料可以相同或不同。

层结构体(b-2)中的热塑性树脂层的一层的平均厚度的下限和上限可以在例如与上述多层结构体(A')中能够包含的热塑性树脂层的一层的平均厚度的下限和上限各自相同的范围内设定。在此，本说明书中使用的术语“层结构体(b-2)中的热塑性树脂层的一层的平均厚度”是指层结构体(b-2)中能够包含的上述热塑性树脂层的整体厚度的总计除以该热塑性树脂层的层数而得到的值。

作为能够构成层结构体(b-2)中的热塑性树脂层和粘接剂层的材料的例子，可以举出例如与上述多层结构体(A')中能够包含的热塑性树脂层和粘接剂层相同的材料。

层结构体(b-2)此外，为了赋予防雾性，可以含有与上述层结构体(B')相同的防雾剂。层结构体(b-2)中的防雾剂的含量未必被限定，例如可以通过本领域技术人员而选择与上述层结构体(B')相同的含量。进一步，包含防雾剂的构成层结构体(b-2)的层中，可以含有抗氧化剂、热稳定剂、润滑剂等添加剂。这些含量也可以通过本领域技术人员适当选择。

本发明中，上述层结构体(b-2)的平均厚度的下限例如为40μm以上、或50μm以上。此外，该层结构体(b-2)的平均厚度的上限例如为400μm以下、350μm以下、或300μm以下。如果层结构体(b-2)的平均厚度为40μm以上，则存在耐冲击性优异的倾向。此外，如果层结构体(b-2)的平均厚度为400μm以下，则存在制造成本降低、得到良好的热成型性的倾向。

应予说明，层结构体(b-2)为多层的情况下，层结构体(b-2)的层结构(在此，如果将氧气阻隔层(b)用E、粘接层用Ad、热塑性树脂层用T表示)可以具有例如T/E/T、E/Ad/T、T/Ad/E/Ad/T、T/E/Ad/T等结构。层结构体(b-2)为多层的情况下，层结构体(b-2)可以通过共挤出成型法、共注射成型法、挤出层压法、干式层压法等公知的方法制造。

本发明中，盖材(B)具有上述那样的层结构体(b-1)和层结构体(b-2)。在此，盖材(B)中，层结构体(b-2)完全封闭层结构体(b-1)上的穿孔。应予说明，盖材(B)为了提高层结构体(b-1)与层结构体(b-2)之间的密合性，可以在它们之间设置粘合层。作为构成粘合层的材料，没有特别限定，可以举出例如丙烯酸系聚合物、和包含具有羟基的增粘树脂的粘合剂等。

能够用作构成粘合层的材料的丙烯酸系聚合物可以使用例如以(甲基)丙烯酸酯作为主成分的均聚物或共聚物，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯等。此外，作为交联性单体，可以组合使用(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等。进一步，根据需要，以不损害(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的粘合特性的程度，可以组合使用其他能够共聚的单体、例如乙酸乙烯酯、苯乙烯等。

丙烯酸系聚合物可以通过公知的方法制造，可以通过例如将(甲基)丙烯酸酯单独使用、或与能够共聚的其他单体组合使用，溶解在乙酸乙酯等溶剂中，添加偶氮系、过氧化物系的各种公知的聚合引发剂而加热的溶液聚合法，从而容易地制造。

能够用作构成粘合层的材料的增粘树脂优选使用使树脂酸和多元醇反应而得到的羟值为10~25的树脂酸酯。作为树脂酸，可以举出松香类等树脂酸单体，作为松香，可以举出脂松香、木松香、妥尔油松香等。此外，从高温时的粘合性特别优异的观点出发，树脂酸优选包含5重量%以上、更优选包含10重量%以上的树脂酸二聚体。应予说明，树脂酸二聚体是指通常被称为聚合松香的物质，是指松香类等树脂酸单体的二聚化物。作为多元醇，可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇等二元醇、丙三醇等三元醇、季戊四醇、二季戊四醇、聚丙三醇等四元以上的醇等。

本发明的包装容器能够防止细菌、尘埃等污染物、氧气的侵入，长时间保持所容纳的杀菌后的内容物的品质。此外，本发明的包装容器此外还能够减少或消除在冰箱或冷柜中保管时的包装容器的雾浊，提高内容物的目视辨认性。因此，本发明的包装容器作为容纳经杀菌的内容物的蒸气杀菌产品是有用的。

(蒸气杀菌产品)

本发明的蒸气杀菌产品具有上述包装容器和经蒸气杀菌的内容物。具体而言，本发明的蒸气杀菌产品中，在上述构成包装容器的容器主体(A)的内表面容纳经杀菌的内容物，容器主体(A)的开口部被该构成包装容器的盖材(B)密闭。

本发明的蒸气杀菌产品中，被容器主体(A)与盖材(B)包围的区域(由容器主体(A)与盖材(B)构成的密闭空间)、和外部的空气(例如氧气)的移动被容器主体(A)和盖材(B)完全遮蔽。由此，蒸气杀菌产品内的密闭空间优选保持规定的气体浓度。

1个实施方式中，被本发明的蒸气杀菌产品中的容器主体(A)与盖材(B)包围的区域(密闭空间)的氧气浓度例如为5体积%以下、优选为3体积%以下。通过将密闭空间内设定为这样的氧气浓度，即使长时间保存蒸气杀菌产品，也能够将密闭空间内的氧气浓度保持为较低。由此，能够抑制伴随内容物的腐败、氧化的该产品的劣化或变质的進行，实质性延长内容物的保存期间。

1个实施方式中，被本发明的蒸气杀菌产品中的容器主体(A)与盖材(B)包围的区域(密闭空间)的二氧化碳浓度例如为0.5体积%以上且40体积%以下、优选为5体积%以上且35体积%以下。通过将密闭空间内设定为这样的二氧化碳浓度，能够抑制一般活菌的增加，同时抑制内容物的口味的变化。

进一步，在本发明的蒸气杀菌产品的密封空间，为了防止内容物的腐败、氧化，可以填充经除菌的气体(例如氧气、空气等)、不活泼气体(例如氮气、二氧化碳气体)。

本发明的蒸气杀菌产品可以容纳各种内容物。内容物是在例如保存或输运时，不期望与细菌、尘埃等污染物、氧气的接触的物品，包括食品、化妆品、医药品等。食品优选特别是在高温高压下的蒸气杀菌中能够保持外观和品质的食品(例如容纳时为固体的食品)。

作为能够作为本发明的蒸气杀菌产品容纳的食品，未必被限定，可以举出例如汉堡、肉丸、炸鸡、鱼糕、烤鱼、金平牛蒡、饺子等熟食类；火腿、香肠、培根等加工肉产品；乌冬面、荞麦面、意大利面、中华面等面类；已烹饪和/或半烹饪的固体的冷藏或冷冻用食品等。

(蒸气杀菌产品的制造方法)

本发明的蒸气杀菌产品的制造方法优选按顺序包括：(S1)在包含开口部和能够容纳内容物的内表面的容器主体(A)内配置内容物的步骤；(S2)在该容器主体(A)的该开口部配置具有至少2个穿孔的层结构体(b-1)，将该开口部用该层结构体(b-1)封闭的步骤；(S3)通过该层结构体(b-1)的该穿孔，在该容器主体(A)的该内表面中流通蒸气，对该内容物进行杀菌的步骤；(S4)将该层结构体(b-1)的该穿孔用层结构体(b-2)封闭的步骤。

此外，本发明的蒸气杀菌产品的制造方法作为另一方式，优选按顺序包括：(S1)在包含开口部和能够容纳内容物的内表面的容器主体(A)内配置内容物的步骤；(S2'(a))在该容器主体(A)的该开口部配置层结构体(B')，将该开口部用该层结构体(B')封闭的步骤；(S2'(b))在该层结构体(B')中设置至少2个穿孔，得到层结构体(b-1)的步骤；(S3)通过该层结构体(b-1)的该穿孔，在该容器主体(A)的该内表面中流通蒸气，对该内容物进行杀菌的步骤；(S4)将该层结构体(b-1)的该穿孔用层结构体(b-2)封闭的步骤。

在前述步骤(S3)与前述步骤(S4)之间，优选包括：(S3(b))对前述容器主体(A)内进行减压，将该容器主体(A)内的前述蒸气排出，由此将前述内容物冷却的步骤。此外，在前述步骤(S3(b))与前述步骤(S4)之间，优选包括：(S3(c))在该容器主体(A)内填充经除菌的气体的步骤。此外，在前述步骤(S3(c))与前述步骤(S4)之间，优选包括：(S3(d))从前述穿孔中的至少1个向前述容器主体(A)内供给不活泼气体，且从该穿孔中其余排出该不活泼气体，由此将包装容器内的气体替换为不活泼气体的步骤。在步骤(S3)与步骤(S4)之间，具有步骤(S3(b))、步骤(S3(c))和/或步骤(S3(d))，由此抑制内容物的劣化，同时能够长时间维持内容物的品质，存在能够高效率地制造蒸气杀菌产品的倾向。

以下，使用附图，说明本发明的蒸气杀菌产品的制造方法中的若干例子。

本发明的第1的制造方法中，以下述方式制造蒸气杀菌产品。使用图5进行说明。

首先，在具有开口部112的容器主体(A)110的内表面114上，配置内容物F(图5的(S1))。图5的(S1)中，内容物F被容器主体(A)110的容器底部中设置的多个突起部124的顶部支撑。由此，在多个突起部124与内容物F之间，形成相当于多个蒸气流通部122的空洞。在此，内容物F优选以其上端位于与容器主体(A)110的开口部相比更靠下的方式配置。其理由在于，其后导入的蒸气也通过内容物F的上端，能够杀菌。

接着，在容器主体(A)110的开口部112上，配置预先设置至少2个穿孔132的层结构体(b-1)134，开口部112被层结构体(b-1)134封闭(图5的(S2))。具体而言，层结构体(b-1)134通过公知的手段将开口部112的外周部(例如容器主体(A)110的凸缘部120)与热封或粘接剂等本领域技术人员密合。该状态下，容器主体(A)110内通过层结构体(b-1)中设置的穿孔132而与外部连通。

其后，通过层结构体(b-1)134的穿孔132，在容器主体(A)110的内表面114中通过蒸气，进行内容物F的杀菌。在此，该内容物F的杀菌可以在将包含内容物F的容器主体(A)110保持常压的状态而进行，或者可以将包含内容物F的容器主体(A)110暂时暴露于减压环境下后进行。在暴露于减压环境下后进行的情况下，存在能够防止内容物F氧化劣化而品质劣化的倾向。

在将包含内容物F的容器主体(A)110保持常压的状态下进行内容物F的杀菌的情况下，如图5的(S3)所示那样，从层结构体(b-1)中设置的至少2个穿孔132之中的一部分，向容器主体(A)110内导入蒸气，从其余的穿孔进行脱气。

将包含内容物F的容器主体(A)110暂时暴露于减压环境下后进行杀菌的情况下，首先，配置层结构体(b-1)134的容器主体(A)110置于例如减压环境下，通过穿孔132，容器主体(A)110内的空气向外部排出(脱气)(图6的(a))。该情况下，包含内容物F的容器主体110和层结构体(b-1)例如配置在能够暂时密闭的容器202内。能够密闭的容器202上，设置有具有阀204且在下游连接真空泵等减压装置208的管206、以及具有阀205且通过开放阀205而通过未图示的手段导入蒸气的管207。在关闭阀205的状态下，如果开放阀205且使减压装置208活动，则经由管206而对能够密闭的容器202内减压，由此通过穿孔132，容器主体(A)110内的空气通过管206，向外部排出。其后，例如在关闭阀204的状态下，阀205开放，由此解除能够密闭的容器202内的减压状态，通过管207向能够密闭的容器202内导入蒸气。向能够密闭的容器202中导入的蒸气可以进一步通过层结构体(b-1)中设置的全部穿孔132导入容器主体(A)110内，内容物F与蒸气直接接触。

以这样的方式，在图5的(S3)和图6的(b)中任一情况下，在层结构体(b-1)134与容器主体(A)110之间的区域导入蒸气。该内容物F的杀菌中，所导入的蒸气在该区域中均匀拓展，特别地在蒸气流通部122的空洞内也通过。据此，在内容物F的外表面的更多部分处与蒸气直接接触，能够更均匀且高效率地进行内容物F的杀菌。

为了内容物F的杀菌而导入的蒸气的温度根据内容物F的种类、大小、容器主体(A)的内容量等而变动，因此未必受到限定，例如为100℃~145℃、优选为115℃~135℃。如果所导入的蒸气的温度低于100℃，则对内容物F无法赋予充分的杀菌效果，或者存在需要长时间进行上述的导入的倾向。如果所导入的蒸气的温度大于145℃，则不仅无法对内容物F杀菌，而且又是损害本身的品质。

进一步，此外，该蒸气的导入时间也根据内容物F的种类、大小、容器主体(A)的内容量等而变动，因此未必受到限定，例如为1秒~5分钟、优选为1秒~1分钟。如果蒸气的导入时间低于1秒，则通过蒸气赋予内容物F的能量的量不能称为充分，存在无法得到期望的杀菌效果的倾向。如果蒸气的导入时间大于1分钟，则不仅无法对内容物F杀菌，而且又是损害本身的品质。内容物F的杀菌以该方式进行。

优选在上述的蒸气导入后，包含所杀菌的内容物F的容器主体(A)110置于例如减压环境下，通过穿孔132而将器主体(A)110内的蒸气向外部排出，冷却内容物F(以下也称为步骤S3(b))。通过经过步骤S3(b)，减少对内容物F的温度负载、内容物F与水蒸气(水)的接触机会，存在能够防止内容物F的品质的劣化的倾向。步骤S3(b)后，优选通过填充经除菌的气体(例如空气、氮气、二氧化碳气体等)(以下也称为步骤S3(c))，将容器主体(A)内设为常压或正压。

步骤S3(c)时，在不填充不活泼气体(例如氮气、二氧化碳气体等)的情况下，优选在其后进行将容器主体(A)的气体替换为该不活泼气体(以下也称为步骤S3(d))。这些经除菌的气体、不活泼气体例如从层结构体(b-1)中设置的至少2个穿孔132之中的一部分导入容器主体(A)110内，且从其余的穿孔排出，由此进行高效率的气体替换。

应予说明，从上述那样蒸气导入前的脱气出发，利用蒸气导入的杀菌、杀菌后的减压、和经除菌的气体的填充可以通过使用短时间烹饪杀菌装置RIC(株式会社日阪制作所制)那样公知的装置，一并进行。

如果再次参照图5，则本发明的第1的制造方法中，例如在紧接步骤S3(d)之后，层结构体(b-1)134的穿孔132被层结构体(b-2)136封闭(图5的(S4))。图5的(S4)中，多个穿孔132被1个层结构体(b-2)封闭，但也可以多个穿孔132各自被不同的层结构体(b-2)封闭。这样的封闭可以使用例如对本领域技术人员公知的标签机、密封机进行。

以这样的方式，通过本发明的第1制造方法，可以制造蒸气杀菌产品。

或者，本发明的蒸气杀菌产品也可以使用以下的第2制造方法制造。使用图7进行说明。

首先，在具有开口部112的容器主体(A)110的内表面114上，配置内容物F(图7的(S1))。其与上述图5的(S1)所示的相同。

接着，在容器主体(A)110的开口部112上，配置层结构体(B')135，开口部112被层结构体(B')135封闭(图7的(S2'(a))。具体而言，层结构体(B')135通过公知的手段将开口部112的外周部(例如容器主体(A)110的凸缘部120)与热封或粘接剂等本领域技术人员密合。该状态下，容器主体(A)110的内部通过层结构体(B')与外部遮蔽。

其后，在层结构体(B')135中，设置至少2个穿孔132(图7的(S2'(b)))。具体而言，通过臂139中设置的多个穿孔夹具140，穿设层结构体(B')135，从而能够将容器主体(A)110的内部设为可与外部通气。层结构体(B')中的利用穿孔夹具140的穿设可以仅通过穿透而设置，或者可以通过在穿孔夹具140中预先设置的任意的加热手段(未图示)，将层结构体(B')熔融而设置。以这样的方式，可以在容器主体(A)中预先配置的状态下，制作层结构体(b-1)134。

应予说明，本发明的第2的制造方法中，配置层结构体(b-1)134的容器主体(A)110也可以置于例如减压环境下，通过穿孔132而将容器主体(A)110内的空气向外部排出(脱气)。由此，存在能够防止内容物F氧化劣化而品质劣化的倾向。

其后，通过层结构体(b-1)134的穿孔132而在容器主体(A)110的内表面114中通过蒸气，以与通过上述第1制造方法进行的内容物F的杀菌(图5的(S3)或图6的(b))相同的方式，进行内容物F的杀菌(图7的(S3)或图6的(b))。上述的蒸气导入后，本发明的第2的制造方法中，也优选在上述的蒸气导入后，包含所杀菌的内容物F的容器主体(A)110置于例如减压环境下，通过穿孔132而将器主体(A)110内的蒸气向外部排出。此外，通过穿孔132，在容器主体(A)110的内部，可以填充经除菌的气体(例如氧气、空气等)、不活泼气体(例如氮气、二氧化碳气体等)。

应予说明，在本发明的第2的制造方法中，从上述那样蒸气导入前的脱气出发，利用蒸气导入的杀菌、杀菌后的减压、和气体替换可以通过使用短时间烹饪杀菌装置RIC(株式会社日阪制作所制)那样公知的装置，一并进行。

最终，层结构体(b-1)134的穿孔132被层结构体(b-2)136封闭(图7的(S4))。其与上述图5的(S4)所示的相同。

以这样的方式，通过本发明的第2制造方法，可以制造蒸气杀菌产品。

根据本发明的蒸气杀菌产品的制造方法，配置了内容物F的容器主体(A)110中，在内容物F的下方形成多个蒸气流通路122。由此，内容物F无论上方、侧方、下方，在任一方向上杀菌，因此能够与所导入的蒸气接触。其结果是，内容物F能够更均匀且高效率地杀菌。并且，根据本发明的制造方法，以这样的方式杀菌的内容物在容纳于气体阻隔性优异的容器主体(A)和盖材(B)(层结构体(b-1)和(b-2))内的状态下，能够作为具有长期的品质有效期限(例如保质期限或消费期限)的产品而在市场上流通。

实施例

以下，举出实施例，详细说明本发明，但本发明不限于这些实施例。

以下的实施例和比较例中使用的材料如下所述。

(1)EVOH

·“エバール(商标)J171B”：株式会社クラレ制、乙烯单元含量32摩尔%

·“エバール(商标)E105B”：株式会社クラレ制、乙烯单元含量44摩尔%

·“エバール(商标)G156B”：株式会社クラレ制、乙烯单元含量48摩尔%

·“エバール(商标)膜 EF-XL”：株式会社クラレ制、双轴拉伸EVOH膜、厚度12μm

(2)加工淀粉

·“Plantic(商标) E”：株式会社クラレ制(具有PE/Ad/阻隔/Ad/PE的层构成的膜)

(3)尼龙

·“MX尼龙 S6007”：三菱气体化学株式会社

(4)包含磷和多价金属元素的复合结构体

·使用以下的制造例1中制作的物质

(5)其他材料

·“ノバテック(商标)PP EA7AD”：日本ポリプロ株式会社制、聚丙烯(以下有时简称为“PP”)

·“アドマー(商标)QF500”：三井化学公司制、粘接性聚烯烃(以下有时简称为“Ad”)

·“パイレン(商标)膜P5562”：东洋纺株式会社制、具有防雾性的双轴拉伸聚丙烯膜、厚度20μm(以下有时简称为“OPP1”)

·“OP U-1”：三井化学东セロ株式会社制、双轴拉伸聚丙烯膜、厚度20μm(以下有时简称为“OPP2”)

·“タケラック(商标)A-385”：武田药品工业株式会社制、二液系粘接剂

·“タケネート(商标)A-10”：武田药品工业株式会社制、二液系粘接剂

·“エンブレム(商标)ONBC-15”：ユニチカ株式会社制、拉伸尼龙膜、厚度15μm(以下有时简称为“ONY”)

(制造例1：包含磷和多价金属元素的复合结构体的制造)

(涂布液(S-1)的制备)

在将蒸馏水230质量份搅拌的同时，升温至70℃。其蒸馏水中，耗费1小时滴加三异丙氧基铝88质量份，缓慢使液温上升至95℃，馏出产生的异丙醇，由此进行水解缩合。向所得液体中，添加60质量%的硝酸水溶液4.0质量份，在95℃下搅拌3小时，由此使水解缩合物的颗粒的凝集体解胶。其后，将其液体以固体成分浓度以氧化铝换算计达到10质量%的方式浓缩。对以这样的方式得到的分散液22.50质量份，添加蒸馏水54.29质量份和甲醇18.80质量份，通过以达到均匀的方式搅拌，由此得到分散液。接着，在将液温维持为15℃的状态下，在搅拌分散液的同时通过滴加而添加85质量%的磷酸水溶液4.41质量份，在15℃下持续搅拌直至粘度达到1,500mPa·s，得到目标涂布液(S-1)。涂布液(S-1)中的铝原子与磷原子的摩尔比为铝原子：磷原子=1.15：1.00。

(有机磷化合物(BO-1)的合成)

在氮气氛围下，使乙烯基膦酸10g和2,2'-偶氮双(2-甲脒基丙烷)2盐酸盐0.025g溶解于水5g中，在80℃下搅拌3小时。冷却后，向聚合溶液中添加水15g而稀释，使用纤维素膜(スペクトラムラボラトリーズ公司制Spectra/Por(注册商标))过滤。馏去滤液中的水后，在50℃下真空干燥24小时，得到有机磷化合物(BO-1；聚(乙烯基磺酸))。根据GPC分析的结果，有机磷化合物(BO-1)的数均分子量以聚乙二醇换算计为10,000。

(涂布液(T-1)的制造)

制备包含上述得到的有机磷化合物(BO-1)67质量%和重均分子量60,000的聚环氧乙烷(明成化学工业株式会社制“アルコックス(注册商标) L-6”)33质量%的混合物。使该混合物溶解于水与甲醇的混合溶剂(以质量比计水：甲醇=7：3)中，得到固体成分浓度为1质量%的涂布液(T-1)。

(多层结构体(B1)(包含磷和多价金属元素的复合结构体)的制作)

首先，在作为基材的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东レ株式会社制ルミラー(注册商标) P60；厚度12μm)上，以干燥后的厚度达到0.3μm的方式，使用棒涂机，涂布上述制备的涂布液(S-1)。使涂布后的膜在110℃下干燥5分钟后，通过在160℃下热处理1分钟，在基材上形成层的前体层。接着，以无机磷化合物(BI)的质量WBI与有机磷化合物(BO)的质量WBO的比WBO/WBI=1.10/98.90的方式，使用棒涂机将涂布液(T-1)涂布，在110℃下干燥3分钟。其后，通过在220℃下热处理1分钟，形成层(Y1-1)。以这样的方式，得到包含磷和多价金属元素的复合结构体(多层结构体(B1))。

实施例和比较例中采用的评价方法如下所述。

(1)氧气透过度测定

使用MOCON INC.制氧气透过度测定装置OX-TRAN2/20型(检测限值0.0005cc/pck·day·atm、和0.1cc/m²·day·atm)，在20℃、65%RH的条件下，按照JIS-K7126-2(2006年)第2部(等压法)各自测定所得多层容器和多层膜的氧气透过度。根据容器主体(A)的氧气透过度(cc/pck·day·atm)与盖材(B)的氧气透过度(cc/m²·day·atm)乘以盖材面积的总计而算出包装容器的氧气透过度，除以包装容器内侧的体积，由此算出平均包装容器单位的氧气透过度(cc/cm³·day·atm)。结果示于表4。

(2)容器内气体组成的测定

使用MOCON Europe公司制 CheckPoint3，测定包装容器内的氧气浓度。

(3)一般细菌数(好氧性菌数)

针对所得样品，遵照在10℃、50%RH下保管15天后的日本食品卫生检查指南·微生物篇(2015年)，通过标准琼脂培养基法(35℃±1℃、48±3小时)进行测定。

(4)水接触角

使用协和界面科学公司制 接触角测定试验机 DropMaster500，按照JIS R3257，测定所得层结构体(b-1)的容器内面侧的水接触角。

(5)外观特性

将所得样品在10℃、50%RH下保管15天后，在23℃下保持1分钟，目视确认外观，按照以下的基准判断。

A ：盖材内侧无雾浊。

B ：盖材内侧有雾浊。

(6)食品的颜色

将所得样品在10℃、50%RH下保管15天，其后开封，通过专门人员5名目视确认内部的食品(烤三文鱼)的着色状況，通过合议而按照以下的基准判断。

A ：与保管前几乎没有变化。

B ：略微褪色。

C ：显著褪色。

(7)食品的气味

将所得样品在10℃、50%RH下保管15天，其后开封，通过专门人员5名确认内部的食品(烤三文鱼)的气味，通过合议而按照以下的基准判断。

A ：与保管前几乎没有变化。

B ：气味略微消失。

C ：气味几乎完全消失。

(8)食品的味道

将所得样品在10℃、50%RH下保管15天，其后开封，通过专门人员5名确认内部的食品(烤三文鱼)的味道，通过合议而按照以下的基准判断。

A ：与保管前几乎没有变化。

B ：味道略微消失。

C ：味道几乎完全消失。

(实施例1)

(多层结构体(A')的制作)

作为氧气阻隔层，使用EVOH“エバール(商标)J171B”，作为热塑性树脂层，使用聚丙烯“ノバテック(商标)PP EA7AD”(PP)，和作为粘接层，使用粘接性聚烯烃“アドマー(商标)QF500”(Ad)，在以下的表1所述的方法/条件下，制作3种5层(PP/Ad/EVOH/Ad/PP=270μm/15μm/30μm/15μm/270μm)的多层结构体。应予说明，在制膜时，在具有制膜模头的挤出机的下游配置能够控制温度的牵引辊，通过卷取机卷取，由此得到目标多层结构体(A')。

(容器主体(A)的制作)

将上述得到的多层结构体(A')使用热成型机(株式会社浅野制作所制)，在片材温度150℃下热成型为容器形状(纵12cm×横9cm×高度3cm)(使用压空：5kg/cm²、加栓温度：150℃、模具温度：70℃)，由此得到具有图3的(b)所示的外观的容器主体(A)。应予说明，该容器主体(A)的容器底部中设置的突起部的高度(从外侧底部至突起部的顶部的高度)为5.0mm。本实施例中采用的多层结构体(A')和主体容器(A)的特征示于表2。

(层结构体(b-1)的制作)

在具有防雾性的双轴拉伸聚丙烯膜“パイレン(商标)膜P5562”(OPP1)的单面上，以固体成分2.5g/m²的单位面积重量涂布二液系粘接剂(“タケラック(商标)A-385”/“タケネートA-10”)后，通过干式层压法层叠用作氧气阻隔层的双轴拉伸EVOH膜“エバール(商标)EF-XL”。接着，通过相同的方法层叠拉伸尼龙膜“エンブレム(商标)ONBC-15”，以47μm的厚度得到具有OPP1/EF-XL/ONY的构成的层结构体(b-1)。本实施例中采用的层结构体(b-1)的特征示于表3。

(蒸气杀菌样品的制作)

使用エーシンパック公司制封袋机，在上述得到的容器主体(A)的内侧底部，配置作为食品的70g的烤三文鱼。其后，在容器主体(A)的开口部，盖上上述得到的层结构体(b-1)的OPP1侧，将两者通过热封密闭。

接着，在容器主体(A)上的层结构体(b-1)中，隔开规定的间隔，穿设6个孔径4mm的穿孔。其后，将该穿设的容器配置在株式会社日阪制作所制『短时间烹饪杀菌装置RIC』(以下也简称为RIC)的处理槽内，开动该RIC，对处理槽内减压，由此通过穿孔进行容器主体(A)内的脱气。接着，通过穿孔而向容器主体(A)内导入125℃的蒸气，耗费10秒进行食品的杀菌。应予说明，在食品下部设置温度传感器，测定利用该蒸气杀菌时的食品的表面温度，为125℃。接着，通过对RIC的处理槽内减压，通过穿孔而排出容器主体(A)内的蒸气，进一步维持处理槽内的减压，冷却食品。其后，将处理槽内返回常压，打开处理槽的盖，将包含经杀菌的食品的容器主体(A)在具有层结构体(b-1)的状态下取出，通过穿孔，向容器主体(A)内以1.0kg/cm²的压力耗费15秒封入氮气。

最终，作为层结构体(b-2)，使用マクセル株式会社制铝带“No.8063”(铝层50μm、粘接层50μm(以下有时简称为“铝”))，通过将层结构体(b-1)上的穿孔全部封闭，得到蒸气杀菌样品。

针对这样的所得蒸气杀菌样品，按照上述评价方法，各自评价样品容器内的气体组成的测定、一般细菌数(好氧性菌数)、水接触角、外观特性、食品的颜色、食品的气味、食品的味道。所得结果示于表4。

(实施例2~16、18和19)

对实施例1中制作的多层结构体(A')、容器主体(A)、层结构体(b-1)和层结构体(b-2)，各自变更表2和3中记载那样的内容物、层构成的种类和厚度、氧气阻隔层的种类、容器主体(A)的外观和突起部的高度、以及穿孔的孔径和孔数之中的1种或其以上，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到蒸气杀菌样品。

针对该样品，按照上述评价方法，各自评价样品容器内的气体组成的测定、一般细菌数(好氧性菌数)、水接触角、外观特性、食品的颜色、食品的气味、食品的味道。所得结果示于表4。

(实施例17)

使用表3中记载的层结构体(b-1)和层结构体(b-2)，将层结构体(b-1)的穿孔用层结构体(b-2)封闭时，以覆盖层结构体(b-1)的整体的方式在层结构体(b-2)的OPP2侧热封，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到蒸气杀菌样品。应予说明，作为层结构体(b-2)，使用与实施例1的层结构体(b-1)相同的物质。

针对该样品，按照上述评价方法，各自评价样品容器内的气体组成的测定、一般细菌数(好氧性菌数)、水接触角、外观特性、食品的颜色、食品的气味、食品的味道。所得结果示于表4。

(比较例1)

替代实施例1中制作的容器主体(A)，使用具有无突起部的平坦的容器底部的容器主体(其他尺寸与实施例1中使用的容器主体(A)相同)，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到蒸气杀菌样品。针对该样品，按照上述评价方法，各自评价样品容器内的气体组成的测定、一般细菌数(好氧性菌数)、水接触角、外观特性、食品的颜色、食品的气味、食品的味道。所得结果示于表4。

(比较例2)

替代实施例1中制作的层结构体(b-1)，使用将穿孔的孔数减少至1个的层结构体(b-1)，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到蒸气杀菌样品。针对该样品，按照上述评价方法，各自评价样品容器内的气体组成的测定、一般细菌数(好氧性菌数)、水接触角、外观特性、食品的颜色、食品的气味、食品的味道。所得结果示于表4。

(比较例3)

替代实施例1中制作的多层结构体(A')和容器主体(A)、以及层结构体(b-1)，使用仅由PP构成的多层结构体(A')和容器主体(A)、以及层结构体(b-1)，除此之外，以与实施例1相同的方式，得到蒸气杀菌样品。针对该样品，按照上述评价方法，各自评价样品容器内的气体组成的测定、一般细菌数(好氧性菌数)、水接触角、外观特性、食品的颜色、食品的气味、食品的味道。所得结果示于表4。

如表2~4所示那样，实施例1~19中制作的蒸气杀菌样品中使用的包装容器均具有优异的氧气透过度，能够对包装容器赋予适当的气体阻隔性。此外，实施例1~19中制作的蒸气杀菌样品与使用不具有突起部(即，蒸气流通部)的容器主体(A)的比较例1的样品相比，15天后的好氧性菌的发生显著减少，能够对作为内容物的食品更长时间维持杀菌状态。

进一步，实施例1~19中制作的蒸气杀菌样品中容纳的食品与例如比较例1~3所述的物质相比，可知能够保持颜色、气味、和味道全部良好或优异的品质。此外，使用防雾性膜的实施例1~13、15、16、18、19中，即使在低温(10℃)下保管15天后，盖材内部也不产生雾浊，可知能够保持良好的外观。

工业实用性

根据本发明，能够更均匀地进行内容物的杀菌，同时更长时间维持内容物的杀菌状态。本发明的包装容器在期望内容物的杀菌和保存期的提高的例如食品领域、化妆品领域、医药品领域中是有用的。

附图标记说明

100 包装容器

110,110',110'' 容器主体(A)

112 开口部

114 内表面

116 容器侧壁部(a2)

118 容器底部(a1)

120 凸缘部

121 膨出部

122,122',122'' 蒸气流通部

123 尖端部分

124,124',124'' 突起部

126 块

130 盖材(B)

132 穿孔

134 层结构体(b-1)

135 层结构体(B')

136 层结构体(b-2)

139 臂

140 穿孔夹具。