具体实施方式

本发明包括以下的项[1]～项[8]等。

[1]一种2-乙基-2,3-环氧基丁氧基化合物，由式(1)表示。

(式中，A为羰基或磺酰基，Z为氧或亚氨基，a及b独立地为0或1，c为1～4的整数，R为直链、分支、或环状的饱和或不饱和烃基、单环或多环芳香族基、或者这些组合而成的c价基，这些基中至少一个碳可被取代为氧或硫，可包含羰基、氧基羰基、或磺酰基，这些基的至少一个氢可被氟、氯、溴、碘、硝基、羟基、芳基、芳烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、或烷氧基羰基取代，键结于环的碳的至少一个氢可被碳数1～6的烷基取代)

[2]根据项[1]所述的2-乙基-2,3-环氧基丁氧基化合物，其中在式(1)中，A为羰基，a为1，b为0，c为1，R为直链、分支、或环状的饱和或不饱和烃基、单环或多环芳香族基、或者这些组合而成的碳数1～18的一价基，键结于环的碳的至少一个氢可被甲基取代。

[3]根据项[1]所述的2-乙基-2,3-环氧基丁氧基化合物，其中在式(1)中，A为羰基，a为1，b为0，c为2或3，R为直链、分支、或环状的饱和或不饱和烃基、单环或多环芳香族基、或者这些组合而成的碳数1～18的c价基。

[4]根据项[1]所述的2-乙基-2,3-环氧基丁氧基化合物，其中在式(1)中，A为磺酰基，a为1，b为0，c为1，R为直链的饱和烃基、单环芳香族基、或者这些组合而成的碳数1～18的一价基，键结于环的碳的至少一个氢可被甲基取代。

[5]根据项[1]所述的2-乙基-2,3-环氧基丁氧基化合物，其中在式(1)中，a及b均为0，c为1，R为直链、分支、或环状的饱和或不饱和烃基、单环或多环芳香族基、或者这些组合而成的碳数1～18的一价基，键结于环的碳的至少一个氢可被甲基取代。

[6]根据项[1]所述的2-乙基-2,3-环氧基丁氧基化合物，其中在式(1)中，a及b均为0，c为2～4的整数，R为直链、分支、或环状的饱和或不饱和烃基、单环或多环芳香族基、或者这些组合而成的碳数1～18的c价基，键结于环的碳的至少一个氢可被甲基取代。

[7]根据项[1]所述的2-乙基-2,3-环氧基丁氧基化合物，其中在式(1)中，A为羰基，Z为亚氨基，a及b均为1，c为2，R为直链、分支、或环状的饱和烃基、或者这些组合而成的碳数1～18的二价基。

[8]

根据项[1]所述的2-乙基-2,3-环氧基丁氧基化合物，其由式(1-1-1)～式(1-1-6)、式(1-2-1)～式(1-2-2)、式(1-3-1)～式(1-3-7)、及式(1-5-1)的任一者表示。

＜关于原料＞

可用作主要的原料的2-乙基-2,3-环氧基丁醇可如以下所示利用将2-乙基-2-丁烯醛环氧化随后进行还原的方法或进行还原随后环氧化的方法等合成。

另外，也可将2-乙基-2,3-环氧基丁醇依据下式(式中，X表示卤素或磺酸酯等脱离基)，加以衍生物化而用作原料。

进而，将还原2-乙基-2-丁烯醛而获得的2-乙基-2-丁烯醇依据下式(式中，G表示有机基)加以衍生物化而成的化合物也可用作原料。

＜关于2-乙基-2,3-环氧基丁基酰化物＞

作为式(1-1)(式中，c为1～4的整数，R为直链、分支、或环状的饱和或不饱和烃基、单环或多环芳香族基、或者这些组合而成的c价基，这些基的至少一个碳可被取代为氧或硫，可包含羰基、氧基羰基、或磺酰基，这些基的至少一个氢可被氟、氯、溴、碘、羟基、芳基、芳烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、或烷氧基羰基取代，键结于环的碳的至少一个氢可被取代为碳数1～6的烷基。。)所表示的2-乙基-2,3-环氧基丁基酰化物的合成方法，例如利用以下的方案1～方案6表示，但并不限定于这些。这些方案中的c及R与式(1-1)中的定义相同。

方案1是使2-乙基-2,3-环氧基丁醇与羧酸氯化物或羧酸酐通常在碱的存在下反应的方法，作为碱，可使用吡啶、三乙基胺、二异丙基乙基胺、4-二甲基氨基吡啶、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、氢氧化钠、氯化铋、氧化锌、氧化铝、氧氯化锆、氧化钛、铋铁氧体、氯化铈、高氯酸锂等，也有使用微流反应器而不使用碱进行的方法。

方案2是使2-乙基-2,3-环氧基丁醇与羧酸在缩合剂存在下反应的方案，作为缩合剂，可列举：N,N'-二环己基碳二酰亚胺、N,N'-二异丙基碳二酰亚胺、1-[3-(二甲基氨基)丙基]-3-乙基碳二酰亚胺、盐酸1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二酰亚胺、N,N'-羰基二咪唑1,1'-羰基二(1,2,4-三唑)、4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉鎓＝氯化物n水合物、三氟甲磺酸(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-(2-辛氧基-2-氧代乙基)二甲基铵、2,4,6-三氯苯甲酰基氯化物、2-甲基-6-硝基苯甲酸酐、五氟苯磺酸二均三甲苯基铵盐、二苯基磷酰叠氮化物、2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪/N-甲基吗啉等，也可使用利用向山试剂(2-卤-N-烷基吡啶鎓盐)的方法、光延法(偶氮二羧酸酯/三苯基膦)、向山醌法(二苯基磷酰化试剂/二甲基苯醌)等。

方案3是使2-乙基-2,3-环氧基丁醇与羧酸酯在酸、碱、或中性催化剂的存在下进行酯交换反应的方法，可使用硫酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、碳酸钾、氰化钾、4-二甲基氨基吡啶、锌四核(ZnO₄)簇、锌-铋咪唑配体络合物、单甲基碳酸四甲基铵、异丙醇镧(III)/二乙二醇单甲醚、铁萨伦(salen)络合物、氢氧化锌、各种金属卤化物、各种金属的乙酸盐等。

方案4是使自2-乙基-2,3-环氧基丁醇衍生的卤化物、对甲苯磺酸酯、甲磺酸酯、氯甲磺酸酯、三氟甲磺酸酯、九氟丁磺酸酯、3-硝基苯磺酸酯、4-溴苯磺酸酯等具有脱离基的化合物与自羧酸衍生的羧酸酯反应的方法。作为脱离基的卤素，可使用氯、溴、碘，作为羧酸酯的反荷离子(counter ion)，可使用碱金属、碱土金属、锡、1-乙基-3-甲基咪唑鎓等。

方案5是对2-乙基-2-丁烯基羧酸酯进行环氧的方法，作为环氧化剂，可使用过氧化氢、过甲酸、过乙酸、过异丁酸、三氟过乙酸、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、叔丁基氢过氧化物等。

方案6是使碱作用于在2位具有脱离基的3-羟基-2-乙基丁基羧酸酯而使其闭环于环氧环的方法。作为脱离基，可列举：氯、溴、碘、对甲苯磺酸酯、甲磺酸酯、氯甲磺酸酯、三氟甲磺酸酯等。作为碱，可列举：碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属的氢化物、吡啶、三乙基胺、二异丙基乙基胺、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳烯、二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,5-二氮杂二环[4.3.0]-5-壬烯、4-二甲基氨基吡啶、1,1,3,3-四甲基胍、1,8-双(二甲基氨基)萘、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]-5-癸烯等有机碱。

＜关于2-乙基-2,3-环氧基丁基磺酸酯＞

作为式(1-2)(式中，c为1～4的整数，R为直链、分支、或环状的饱和或不饱和烃基、单环或多环芳香族基、或者这些组合而成的c价基，这些基的至少一个碳可被取代为氧或硫，可包含羰基、氧基羰基、或磺酰基，这些基的至少一个氢可被氟、氯、溴、碘、硝基、芳基、芳烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、或烷氧基羰基取代，键结于环的碳的至少一个氢可被取代为碳数1～6的烷基)所表示的2-乙基-2,3-环氧基丁基磺酸酯的合成方法，例如利用以下的方案7～方案8表示，但并不限定于这些。这些方案中的c及R与式(1-1)中的定义相同。

方案7是使2-乙基-2,3-环氧基丁醇与磺酰氯或磺酸酐在碱的存在下反应的方法，作为碱，可列举：吡啶、三乙基胺、二异丙基乙基胺、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳烯、二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,5-二氮杂二环[4.3.0]-5-壬烯、4-二甲基氨基吡啶、1,1,3,3-四甲基胍、1,8-双(二甲基氨基)萘、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]-5-癸烯等有机碱。作为磺酰氯，可列举：对甲苯磺酰氯、甲磺酰氯、氯甲磺酰氯、三氟甲磺酰氯、九氟丁磺酰氯、3-硝基苯磺酰氯、4-溴苯磺酰氯等。作为磺酸酐，可列举：甲磺酸酐、氯甲磺酸酐、三氟甲磺酸酐、九氟丁磺酸酐等。

方案8是将2-乙基-2-丁烯基磺酸酯加以环氧化的方法，作为环氧化剂，可使用过氧化氢、过甲酸、过乙酸、过异丁酸、三氟过乙酸、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、叔丁基氢过氧化物等。作为磺酸酯，可列举：甲磺酸酯、氯甲磺酸酯、三氟甲磺酸酯、九氟丁磺酸酯、对甲苯磺酸酯、3-硝基苯磺酸酯、4-溴苯磺酸酯等。

＜关于2-乙基-2,3-环氧基丁醚＞

作为式(1-3)(式中，c为1～4的整数，R为直链、分支、或环状的饱和或不饱和烃基、单环或多环芳香族基、或者这些组合而成的c价基，这些基的至少一个碳可被取代为氧或硫，可包含羰基、氧基羰基、或磺酰基，这些基的至少一个氢可被氟、氯、溴、碘、羟基、芳基、芳烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、或烷氧基羰基取代，键结于环的碳的至少一个氢可被取代为碳数1～6的烷基)所表示的2-乙基-2,3-环氧基丁醚的合成方法，例如利用以下的方案9～方案12表示，但并不限定于这些。这些方案中的c及R与式(1-1)中的定义相同。

方案9是使2-乙基-2,3-环氧基丁醇与有机卤化物或有机磺酸酯在碱的存在下进行威廉逊(Williamson)醚合成反应的方法，作为卤化物，可列举：碘化物、溴化物、氯化物，作为磺酸酯，可列举：对甲苯磺酸酯、甲磺酸酯、氯甲磺酸酯、三氟甲磺酸酯、九氟丁磺酸酯、3-硝基苯磺酸酯、4-溴苯磺酸酯等。作为碱，可列举：碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属的氢化物、吡啶、三乙基胺、二异丙基乙基胺、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳烯、二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,5-二氮杂二环[4.3.0]-5-壬烯、4-二甲基氨基吡啶、1,1,3,3-四甲基胍、1,8-双(二甲基氨基)萘、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]-5-癸烯等有机碱。

方案10是使具有脱离基的2-乙基-2,3-环氧基丁基化合物与醇盐类或酚盐类反应的方法，作为脱离基，可列举：碘、溴、氯、对甲苯磺酸酯、甲磺酸酯、氯甲磺酸酯、三氟甲磺酸酯、九氟丁磺酸酯、3-硝基苯磺酸酯、4-溴苯磺酸酯等磺酸酯。醇盐类或酚盐类有预先另行制备的方法与在反应体系内生成的方法。

方案11是将2-乙基-2-丁烯基醚加以环氧化的方法，作为环氧化剂，可使用过氧化氢、过甲酸、过乙酸、过异丁酸、三氟过乙酸、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、叔丁基氢过氧化物等。

方案12是使碱作用于在2位具有脱离基的3-羟基-2-乙基丁醚而使其闭环于环氧环的方法。作为脱离基，可列举：氯、溴、碘、对甲苯磺酸酯、甲磺酸酯、氯甲磺酸酯、三氟甲磺酸酯等。作为碱，可列举：碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属的氢化物、吡啶、三乙基胺、二异丙基乙基胺、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳烯、二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,5-二氮杂二环[4.3.0]-5-壬烯、4-二甲基氨基吡啶、1,1,3,3-四甲基胍、1,8-双(二甲基氨基)萘、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]-5-癸烯等有机碱。

此外，也可应用使用向山氧化还原缩合反应的醚合成，所述向山氧化还原缩合反应是将醇加以二苯基磷酰化后，使2-乙基-2,3-环氧基丁醇与四氟对苯醌(Fluoranil)反应。

＜关于2-乙基-2,3-环氧基丁基碳酸酯＞

作为式(1-4)(式中，c为1～4的整数，R为直链、分支、或环状的饱和或不饱和烃基、单环或多环芳香族基、或者这些组合而成的c价基，这些基的至少一个碳可被取代为氧或硫，可包含羰基、氧基羰基、或磺酰基，这些基的至少一个氢可被氟、氯、溴、碘、羟基、芳基、芳烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、或烷氧基羰基取代，键结于环的碳的至少一个氢可被取代为碳数1～6的烷基)所表示的2-乙基-2,3-环氧基丁基碳酸酯的合成方法，例如利用以下的方案13～方案15表示，但并不限定于这些。这些方案中的c及R与式(1-1)中的定义相同。

方案13是使2-乙基-2,3-环氧基丁醇与氯甲酸酯在碱的存在下反应的方法，作为碱，可列举：吡啶、三乙基胺、二异丙基乙基胺、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳烯、二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,5-二氮杂二环[4.3.0]-5-壬烯、4-二甲基氨基吡啶、1,1,3,3-四甲基胍、1,8-双(二甲基氨基)萘、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]-5-癸烯等有机碱。

方案14是将2-乙基-2-丁烯基碳酸酯加以环氧化的方法，作为环氧化剂，可使用过氧化氢、过甲酸、过乙酸、过异丁酸、三氟过乙酸、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、叔丁基氢过氧化物等。

方案15是使碱作用于在2位具有脱离基的3-羟基-2-乙基丁基碳酸酯而使其闭环于环氧环的方法。作为脱离基，可列举：氯、溴、碘、对甲苯磺酸酯、甲磺酸酯、氯甲磺酸酯、三氟甲磺酸酯等。作为碱，可列举：碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属的氢化物、吡啶、三乙基胺、二异丙基乙基胺、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳烯、二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,5-二氮杂二环[4.3.0]-5-壬烯、4-二甲基氨基吡啶、1,1,3,3-四甲基胍、1,8-双(二甲基氨基)萘、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]-5-癸烯等有机碱。

＜关于2-乙基-2,3-环氧基丁基氨基甲酸酯＞

作为式(1-5)(式中，c为1～4的整数，R为直链、分支、或环状的饱和或不饱和烃基、单环或多环芳香族基、或者这些组合而成的c价基，这些基的至少一个碳可被取代为氧或硫，可包含羰基、氧基羰基、或磺酰基，这些基的至少一个氢可被氟、氯、溴、碘、芳基、芳烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、或烷氧基羰基取代，键结于环的碳的至少一个氢可被取代为碳数1～6的烷基)所表示的2-乙基-2,3-环氧基丁基氨基甲酸酯的合成方法，例如利用以下的方案16表示，但并不限定于这些。这些方案中的c及R与式(1-1)中的定义相同。

方案16是使2-乙基-2,3-环氧基丁醇与异氰酸酯反应的方法，作为碱催化剂，可列举：吡啶、三乙基胺、二异丙基乙基胺、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳烯、二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,5-二氮杂二环[4.3.0]-5-壬烯、4-二甲基氨基吡啶、1,1,3,3-四甲基胍、1,8-双(二甲基氨基)萘、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]-5-癸烯等有机碱，也可使用锡或锆等的金属化合物。

在以上的1～16的各反应中，也有为了促进反应而使用相关转移催化剂或离子液体的方法。作为相关转移催化剂，可列举：具有长链烷基的吡啶鎓盐、铵盐、鏻盐或磺酸盐等或冠醚等。

＜关于R＞

R为直链、分支、或环状的饱和或不饱和烃基、单环或多环芳香族基、或者这些组合而成的c价基，这些基的至少一个碳可被取代为氧或硫，可包含羰基、氧基羰基、或磺酰基，这些基的至少一个氢可被氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、芳基、芳烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、或烷氧基羰基取代，键结于环的碳的至少一个氢可被取代为碳数1～6的烷基。R的碳数优选为1～18。

作为直链、分支、或环状的饱和烃基，可列举：甲基、乙基、丙基、2-丙基、丁基、2-丁基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、3,7-二甲基辛基、、亚甲基、乙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、辛烷-1,8-二基、癸烷-1,10-二基、十二烷-1,12-二基、十四烷-1,14-二基、十六烷-1,16-二基、十八烷-1,18-二基、氧基双(乙烷-2,1-二基)、氧基双(丙烷-3,1-二基)、氧基双(丁烷-4,1-二基)、氧基双(戊烷-5,1-二基)、氧基双(己烷-6,1-二基)、氧基双(辛烷-8,1-二基)、(乙烷-1,2-二基双(氧基))双(乙烷-2,1-二基)、(丙烷-1,3-二基双(氧基))双(丙烷-3,1-二基)、(丁烷-1,4-二基双(氧基))双(乙烷-1,1-二基)、3,6,9,12-四氧杂十四烷-2,13-二基等。

作为环状的饱和烃基，可列举：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基、薄荷基、胆甾烷基、冰片基、1-金刚烷基、1-金刚烷基甲基、2-金刚烷基、2-甲基-2-金刚烷基、金刚烷-1,3-二基、金刚烷-1,3,5-三基、蒎烷-2,3-二基、环丁烷-1,3-二基、环戊烷-1,2-二基、环戊烷-1,3-二基、环己烷-1,2-二基、环己烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基、环己烷-1,2-二基双(亚甲基)、环己烷-1,3-二基双(亚甲基)、环己烷-1,4-二基双(亚甲基)、[1,1'-二(环己烷)]-4,4'-二基双(亚甲基)、丙烷-2,2-二基双(环己烷-4,1-二基)、羰基双(环己烷-4,1-二基)、氧基双(环己烷-4,1-二基)、十氢萘-2,6-二基、八氢-1H-4,7-亚甲基桥茚(methanoindene)-2,5-二基、(八氢-1H-4,7-亚甲基桥茚-2,5-二基)双(亚甲基)、二环[2.2.1]庚烷-2,5-二基、二环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二基、(环己烷-1,4-二基双(亚甲基))双(氧基))双(乙烷-1,1-二基)等。

作为直链、分支、或环状的不饱和烃基，可列举：乙烯基、烯丙基、3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、香茅基、香叶基、芳樟基(linalyl)、橙花基(neryl)、法尼基(farnesyl)、1-对薄荷烯(menthene)-8-基、2-丁烯-1,4-二基、2-甲基-2-丁烯-1,4-二基、4-环戊烯-1,3-二基、2-环己烯-1,4-二基等。

作为单环或多环芳香族基，可列举：苯基、4-甲基苯基、5-异丙基-2-甲基苯基、6-异丙基-3-甲基苯基、1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、氧基双(4,1-亚苯基)、丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基)、羰基双(4,1-亚苯基)、磺酰基双(4,1-亚苯基)、[1,1'-联苯]-4,4'-二基、[1,1'-联萘]-2,2'-二基、亚甲基双(萘-1,2-二基)、1,1'-二茂铁二基、1,4-萘二基、1,5-萘二基、2,6-萘二基、2,7-萘二基、1,6-萘二基、、、蒽-2,6-二基、蒽-9,10-二基、[1,1'：4',1”-三联苯]-4,4”-二基、蒽-9,10-二基双(4,1-亚苯基)、蒽-9,10-二基双([1,1'-联苯]-4',4-二基)、(蒽-9,10-二基双(4,1-亚苯基))双(萘-6,2-二基)、(蒽-9,10-二基双(4,1-亚苯基))双(萘-4,1-二基)、蒽-9,10-二基双(萘-6,2-二基)、

[2,2'-联萘]-6,6'-二基、9H-芴-2,7-二基、9,9-二甲基-9H-芴-2,7-二基、9-氧代-9H-芴-2,7-二基、二苯并[b,d]呋喃-3,7-二基、7H-二苯并[c,g]芴-5,9-二基、7,7-二甲基-7H-二苯并[c,g]芴-5,9-二基、7-氧代-7H-二苯并[c,g]芴-5,9-二基、二萘并[2,1-b：1',2-d]呋喃-5,9-二基、13H-二苯并[a,j]芴-3,10-二基、13,13-二甲基-13H-二苯并[a,j]芴-3,10-二基、13-氧代-13H-二苯并[a,j]芴-3,10-二基、二萘并[1,2-b：2',1'-d]呋喃-3,10-二基、9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-2,6-二基、9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-1,5-二基、苯-1,3,5-三基、苯-1,2,4,5-四基、萘-2,3,6,7-四基、萘-1,4,5,8-四基、[1,1'：4',1”：4”,1”'-四联苯]-4,4”'-二基、(萘-2,6-二基双(氧基))双(4,1-亚苯基)、萘-2,6-二基双(4,1-亚苯基)等。

式(1)所表示的化合物的具体例

以下示出式(1)所表示的2-乙基-2,3-环氧基丁氧基化合物的具体例，但并不限定于以下例示的式(1-1-1)～式(1-1-83)、式(1-2-1)～式(1-2-10)、式(1-3-1)～式(1-3-178)、式(1-4-1)～式(1-4-15)、及式(1-5-1)～式(1-5-11)所表示的化合物。

实施例

其次，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子任何限定。

气相色谱法的测定条件如以下般。

气相色谱仪(gas chromatograph，GC)装置：岛津制作所的GC-2014

管柱：安捷伦(Agilent)J&W GC管柱DB-1ms(L60 m×φ0.250mm，D：0.25μm)

管柱温度：50℃(保持5分钟)→10℃/min→250℃(保持5分钟)

注射温度：280℃

载气：纯氦G1

检测器：氢火焰离子化检测器(flame ionization detector，FID)

＜合成例1＞2-乙基-2,3-环氧基丁醛的合成

在氮气环境下，将2-乙基-2-丁烯醛(50g)、4-十二烷基苯磺酸钠(89mg)与10％氢氧化钠(55ml)的混合物冰浴冷却，以不超过10℃的方式历时1小时滴加30％过氧化氢水(62ml)。在冰浴冷却下搅拌17小时后，加入食盐(32g)搅拌5分钟后，加以静置并进行分液。利用饱和食盐水(3次，合计100ml)清洗有机层，并利用硫酸钠干燥，从而获得2-乙基-2,3-环氧基丁醛(40g，GC为91％，异构体比为63：37(GC)，6：4(NMR(nuclear magneticresonance，核磁共振)))。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：9.44(s,0.4H),8.86(s,0.6H),3.30(q,J＝5.5Hz,0.6H),3.23(q,J＝6.0Hz,0.4H),2.04～1.93(m,0.8H),1.68～1.60(m,1.2H),1.47(d,J＝6.0Hz,1.2H),1.44(d,J＝5.5Hz,1.8H)),1.04(t,J＝7.5Hz,1.8H),0.96(t,J＝7.5Hz,1.2H).

＜合成例2＞2-乙基-2,3-环氧基丁醇的合成

在氮气环境下，向合成例1中获得的2-乙基-2,3-环氧基丁醛(10.8g)中加入甲醇(11ml)与二氯甲烷(97ml)并冰浴冷却，在5℃～15℃下逐次少量添加氢化硼钠(1.8g)。在冰浴冷却下搅拌30分钟后，加入水并进行分液，利用水清洗2次有机层后，加入硫酸钠干燥后加以过滤，在减压下且室温下利用蒸发器浓缩滤液。向浓缩残渣中加入二氯甲烷，加入硫酸钠干燥并加以过滤，在室温下利用蒸发器浓缩滤液，从而获得2-乙基-2,3-环氧基丁醇(6.6g，GC为87％，异构体比为58：42(GC)，6：4(NMR))。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：3.78～3.59(m,2H),3.18(q,J＝5.6Hz,0.66H),3.01(q,J＝5.7Hz,0.34H),2.31(br,1H),1.87～1.44(m,2H),1.35(d,J＝5.6Hz,1.1Hz),1.33(d,J＝5.7Hz,1.9H),1.01(t,J＝Hz,1.9H),0.97(t,J＝Hz,1.1H)

＜实施例1＞(式1-2-1)的合成

在氮气环境下，向合成例2中获得的2-乙基-2,3-环氧基丁醇(1.0g)中加入吡啶(10ml)并冰浴冷却，滴加甲磺酰氯(0.8ml)。在冰浴冷却下搅拌1小时后，加入水与叔丁基甲醚并进行分液，按照水、饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和食盐水的顺序清洗有机层，加入硫酸钠干燥后加以过滤，在减压下且40℃下利用蒸发器浓缩滤液。在室温下利用真空泵使浓缩残渣在减压下干燥，从而获得甲磺酸2-乙基-2,3-环氧基丁酯(0.64g，异构体比＝6：4(NMR))。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：4.4～4.1(m,2H),3.1～3.0(m,1H),3.09(s,1.2H),3.07(s,1.8H),1.9～1.5(m,2H),1.37(d,J＝5.7Hz,1.2H),1.35(d,J＝5.6Hz,1.8H),1.05(t,J＝7.7Hz,1.8H),0.98(t,J＝7.6Hz,1.2H)

＜实施例2＞(式1-2-2)的合成

在氮气环境下，向合成例2中获得的2-乙基-2,3-环氧基丁醇(1.0g)中加入吡啶(10ml)并冰浴冷却，添加对甲苯磺酰氯(2.1g)。在冰浴冷却下搅拌1小时，继而在室温下搅拌30分钟后，加入水与叔丁基甲醚并进行分液，按照水、饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和食盐水的顺序清洗有机层，加入硫酸钠干燥后加以过滤，在减压下且40℃下利用蒸发器浓缩滤液。在室温下利用真空泵使浓缩残渣在减压下干燥，从而获得对甲苯磺酸2-乙基-2,3-环氧基丁酯(0.98g，异构体比＝6：4(NMR))。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：7.81～7.78(m,2H),7.37～7.35(m,2H),4.10～3.95(m,2H),2.95(q,J＝5.6Hz,0.4H),2.92(q,J＝5.6Hz,0.6H),2.46(s,1.2H),2.45(s,1.8H),1.46～1.75(m,2H),1.27(d,J＝5.6Hz,1.8H),1.22(d,J＝5.7Hz,1.2H),0.94(t,J＝7.6Hz,1.8H),0.86(t,J＝7.6Hz,1.2H)

＜实施例3＞(式1-1-1)的合成

在氮气环境下，向合成例2中获得的2-乙基-2,3-环氧基丁醇(1.0g)中加入吡啶(10ml)并冰浴冷却，滴加甲基丙烯酰氯(1.0ml)。在冰浴冷却下搅拌1小时后，加入水与叔丁基甲醚并进行分液，按照水、饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和食盐水的顺序清洗有机层，加入硫酸钠干燥后加以过滤，在减压下且40℃下利用蒸发器浓缩滤液。在室温下利用真空泵使浓缩残渣在减压下干燥，从而获得甲基丙烯酸2-乙基-2,3-环氧基丁酯(0.82g，异构体比＝6：4(NMR))。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：6.15～6.14(m,1H),5.61～5.60(m,1H),4.34～4.04(m,2H),3.05(q,J＝5.5Hz,0.6H),3.00(q,J＝5.6Hz,0.4H),1.97(s,3H),1.66～1.83(m,2H),1.36(d,J＝5.7Hz,1.2H),1.34(d,J＝5.6Hz,1.8H),1.04(t,J＝7.6Hz,1.8H),0.97(t,J＝7.6Hz,1.2H)

＜实施例4＞(式1-1-4)的合成

在氮气环境下，向合成例2中获得的2-乙基-2,3-环氧基丁醇(1.4g)中加入吡啶(10ml)并冰浴冷却，滴加邻苯二甲酰氯(1.2g)。在冰浴冷却下搅拌1小时后，加入水与叔丁基甲醚并进行分液，按照水、饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和食盐水的顺序清洗有机层，加入硫酸钠干燥后加以过滤，在减压下且40℃下利用蒸发器浓缩滤液。在室温下利用真空泵使浓缩残渣在减压下干燥，从而获得邻苯二甲酸2-乙基-2,3-环氧基丁酯(1.9g，异构体比＝6：4(NMR))。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：7.76～7.74(m,2H),7.59～7.53(m,2H),4.52～4.19(m,4H),3.09(q,J＝5.6Hz,1.2H),3.01(q,J＝5.7Hz,0.8H),1.52～1.85(m,4H),1.39(d,J＝5.6Hz,2.4H),1.34(d,J＝5.5Hz,3.6H),1.06(t,J＝7.6Hz,3.6H),0.98(t,J＝7.5Hz,2.4H)

＜实施例5＞(式1-1-5)的合成

在氮气环境下，向合成例2中获得的2-乙基-2,3-环氧基丁醇(1.4g)中加入吡啶(10ml)并冰浴冷却，添加对苯二甲酰氯(1.2g)。在冰浴冷却下搅拌1小时后，加入甲苯(60ml)在室温下搅拌24小时。加入水与叔丁基甲醚并进行分液，按照水、饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和食盐水的顺序清洗有机层，加入硫酸钠干燥后加以过滤，在减压下且40℃下利用蒸发器浓缩滤液。在室温下利用真空泵使浓缩残渣在减压下干燥，从而获得对苯二甲酸2-乙基-2,3-环氧基丁酯(1.6g)。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：8.14～8.11(m,4H),4.57～4.23(m,4H),3.13(q,J＝5.5Hz,1.2H),3.06(q,J＝5.6Hz,0.8H),1.91～1.63(m,4H),1.41(d,J＝5.7Hz,2.4H),1.37(d,J＝5.6Hz,3.6H),1.09(t,J＝7.7Hz,3.6H),1.02(t,J＝7.5Hz,2.4H)

＜实施例6＞(式1-1-3)的合成

在氮气环境下，将合成例2中获得的2-乙基-2,3-环氧基丁醇(1.5g)、1,4-环己烷二羧酸(0.74g)、4-二甲基氨基吡啶(53mg)、二氯甲烷(15ml)的混合物冰浴冷却，逐次少量添加N,N'-二环己基碳二酰亚胺(2.7g)。在冰浴冷却下搅拌5分钟，继而在室温下搅拌17小时。过滤析出物，利用0.1N盐酸、水、碳酸氢钠水溶液、水、饱和食盐水清洗滤液后，利用硫酸钠干燥并加以过滤，利用硅胶管柱色谱(硅胶迈克(Merck)60，庚烷/乙酸乙酯＝4/1)对浓缩滤液而获得的残渣进行精制，从而获得1,4-环己烷二羧酸二(2-乙基-2,3-环氧基丁基)酯(0.65g)。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：4.30～3.96(m,4H),3.02(q,J＝5.6Hz,1.2H),2.97(q,J＝5.6Hz,0.8H),2.53～1.46(m,14H),1.34(d,J＝5.7Hz,2.2H),1.32(d,J＝5.5Hz,3.8H),1.02(t,J＝7.7Hz,3.8H),0.95(t,J＝7.6Hz,2.2H)

＜实施例7＞(式1-1-2)的合成

在氮气环境下，向合成例2中获得的2-乙基-2,3-环氧基丁醇(1.0g)中加入吡啶(10ml)并冰浴冷却，滴加1,4-丁烷二羧酸氯化物(0.75g)。在冰浴冷却下搅拌1小时后，加入水与叔丁基甲醚并进行分液。按照水、0.1N盐酸、水、饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和食盐水的顺序清洗有机层，利用硫酸钠干燥后加以过滤，浓缩滤液。利用硅胶管柱色谱(硅胶迈克(Merck)60，庚烷/乙酸乙酯＝7/3)对浓缩残渣进行精制，从而获得1,4-丁烷二羧酸二(2-乙基-2,3-环氧基丁基)酯(0.1g)。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：4.28～3.96(m,4H),3.02(q,J＝5.6Hz,1.5H),2.98(q,J＝5.6Hz,0.5H),2.39～2.36(m,4H),1.83～1.46(m,8H),1.34(d,J＝5.7Hz,1.5H),1.32(d,J＝5.6Hz,4.5H),1.02(t,J＝7.6Hz,4.5H),0.95(t,J＝7.6Hz,1.5H)

＜实施例8＞(式1-3-1)的合成

在氮气环境下，将60％氢化钠(0.52g)放入烧瓶中，利用干燥庚烷清洗2次后，加入四氢呋喃8ml并冰浴冷却，以内温不超过10℃的速度滴加合成例2中获得的2-乙基-2,3-环氧基丁醇(1.5g)的1-甲基-2-吡咯烷酮(8ml)溶液。在冰浴冷却下搅拌30分钟后，加入1,6-二溴己烷，在室温下搅拌2小时，继而在45℃下搅拌1小时。在冰浴冷却下加入水与甲苯并进行分液，按照水、饱和食盐水的顺序清洗有机层，利用硫酸钠干燥后加以过滤，并浓缩滤液。利用硅胶管柱色谱(硅胶迈克(Merck)60，庚烷/乙酸乙酯＝4/1)对浓缩残渣进行精制，从而获得六亚甲基二醇双(2-乙基-2,3-环氧基丁基)醚(0.56g)。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：3.54～3.38(m,8H),2.98(q,J＝5.6Hz,1.3H),2.93(q,J＝5.6Hz,0.7H),1.80～1.36(m,12H),1.32(d,J＝5.7Hz,2.3H),1.31(d,J＝5.6Hz,3.7H),1.01(t,J＝7.6Hz,3.7H),0.95(t,J＝7.5Hz,2.3H)

＜实施例9＞(式1-5-1)的合成

在氮气环境下，向合成例2中获得的2-乙基-2,3-环氧基丁醇(1.0g)中加入甲苯10ml、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(0.66g)及吡啶(0.03ml)，在内温45℃下加热搅拌13小时。冷却至室温后加入庚烷，按照庚烷、庚烷/乙酸乙酯(9/1)、庚烷/甲苯(1/1)的顺序清洗所析出的固体，利用真空泵加以干燥，从而获得双(2-乙基-2,3-环氧基丁基)己烷-1,6-二基二氨基甲酸酯(0.7g)。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：7.27～7.14(m,2H),4.27～3.95(m,4H),3.16(t,J＝6.2Hz,4H),3.02(q,J＝5.5Hz,1.4H),2.97(q,J＝5.6Hz,0.6H),1.81～1.26(m,18H),1.02(t,J＝7.6Hz,4.0H),0.95(t,J＝7.5Hz,2.0H)

＜实施例10＞(式1-3-2)的合成

在氮气环境下，将60％氢化钠(0.30g)放入烧瓶中，利用干燥庚烷清洗2次后，加入1-甲基-2-吡咯烷酮(10ml)并冰浴冷却，滴加环己烷-1,4-二甲醇的四氢呋喃(5ml)溶液。在冰浴冷却下搅拌30分钟后，滴加实施例2中获得的对甲苯磺酸2-乙基-2,3-环氧基丁酯(2.0g)的四氢呋喃(5ml)溶液。去除冰浴，在室温下搅拌18小时，继而在40℃下搅拌20小时。加入水与乙酸乙酯并进行分液。利用乙酸乙酯提取水层，合并乙酸乙酯层并水洗后，利用硫酸钠使其干燥，浓缩而获得残渣，利用硅胶管柱色谱(硅胶迈克(Merck)60，庚烷/乙酸乙酯＝4/1)对所述残渣进行精制，从而获得1,4-双(((2-乙基-3-甲基环氧乙烷-2-基)甲氧基)甲基)环己烷(0.38g)。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：3.55～3.22(m,8H),2.97(q,J＝5.5Hz,1H)),2.92(q,J＝5.5Hz,1H),1.81～1.47(m,14H),1.33～1.30(m,6H),1.01(t,J＝7.5Hz,3H),0.945(t,J＝7.5Hz,3H)

＜实施例11＞(式1-3-5)的合成

在氮气环境下，将60％氢化钠(0.30g)放入烧瓶中，利用干燥庚烷清洗2次后，加入四氢呋喃(5ml)与1-甲基-2-吡咯烷酮(10ml)并冰浴冷却，少量逐次添加[1,1'-联苯]-4,4'-二醇(0.66g)。在冰浴冷却下搅拌30分钟后，滴加实施例2中获得的对甲苯磺酸2-乙基-2,3-环氧基丁酯(2.0g)的四氢呋喃(5ml)溶液。去除冰浴，在室温下搅拌18小时，继而在40℃下搅拌26小时。加入水与乙酸乙酯并进行分液。利用乙酸乙酯提取水层，合并乙酸乙酯层并水洗后，利用硫酸钠使其干燥，浓缩而获得残渣，利用硅胶管柱色谱(硅胶迈克(Merck)60，庚烷/乙酸乙酯＝4/1)对所述残渣进行精制，从而获得4,4'-双((2-乙基-3-甲基环氧乙烷-2-基)甲氧基)-1,1'-联苯(0.62g)。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：7.48～7.44(m,4H),7.00～6.95(m,4H),4.12～4.01(m,4H),3.14(q,J＝5.6Hz,1.2H),3.06(q,J＝5.6Hz,0.8H),1.92～1.64(m,4H),1.38(d,J＝5.7Hz,2.4H),1.37(d,J＝5.5Hz,3.6H),1.08(t,J＝7.6Hz,3.6H),1.00(t,J＝7.6Hz,2.4H)

＜实施例12＞(式1-3-6)的合成

在氮气环境下，将60％氢化钠(0.30g)放入烧瓶中，利用干燥庚烷清洗2次后，加入四氢呋喃(5ml)与1-甲基-2-吡咯烷酮(10ml)并冰浴冷却，少量逐次添加萘-1,5-二醇(0.56g)。在冰浴冷却下搅拌30分钟后，滴加实施例2中获得的对甲苯磺酸2-乙基-2,3-环氧基丁酯(2.0g)的四氢呋喃(5ml)溶液。去除冰浴，在室温下搅拌18小时，继而在40℃下搅拌24小时。加入水与乙酸乙酯并进行分液。利用乙酸乙酯提取水层，合并乙酸乙酯层并水洗后，利用硫酸钠使其干燥，浓缩而获得残渣，利用硅胶管柱色谱(硅胶迈克(Merck)60，庚烷/乙酸乙酯＝4/1)对所述残渣进行精制，从而获得1,5-双((2-乙基-3-甲基环氧乙烷-2-基)甲氧基)萘(0.50g)。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：7.89～7.86(m,2H),7.39～7.34(m,2H),6.87～6.82(m,2H),4.27～4.12(m,4H),3.23～3.19(m,1.3H),3.10(q,J＝5.6Hz,0.7H),2.02～1.69(m,4H),1.41(d,J＝5.5Hz,3.9H),1.40(d,J＝5.5Hz,2.1H),1.11(t,J＝7.5Hz,3.9H),1.04(t,J＝7.5Hz,2.1H)

＜实施例13＞(式1-3-7)的合成

在氮气环境下，将60％氢化钠(0.30g)放入烧瓶中，利用干燥庚烷清洗2次后，加入四氢呋喃(5ml)与1-甲基-2-吡咯烷酮(10ml)并冰浴冷却，少量逐次添加4,4'-(丙烷-2,2-二基)二苯酚(0.80g)。在冰浴冷却下搅拌30分钟后，滴加实施例2中获得的对甲苯磺酸2-乙基-2,3-环氧基丁酯(2.0g)的四氢呋喃(5ml)溶液。去除冰浴，在室温下搅拌18小时，继而在40℃下搅拌20小时。加入水与乙酸乙酯并进行分液。利用乙酸乙酯提取水层，合并乙酸乙酯层并水洗后，利用硫酸钠使其干燥，浓缩而获得残渣，利用硅胶管柱色谱(硅胶迈克(Merck)60，庚烷/乙酸乙酯＝4/1)对所述残渣进行精制，从而获得2,2'-(((丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(亚甲基))双(2-乙基-3-甲基环氧乙烷)(0.68g)。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl₃/TMS)δ(ppm)：7.15～7.11(m,4H),6.84～6.79(m,4H),4.06～3.92(m,4H),3.10(q,J＝5.6Hz,1.3H),3.03(q,J＝5.6Hz,0.7H),1.89～1.60(m,10H),1.353(d,J＝5.5Hz,3.9H),1.351(d,J＝5.7Hz,2.1H),1.05(t,J＝7.6Hz,3.9H),0.975(t,J＝7.5Hz,2.1H)

＜实施例16＞(式1-3-3)的合成

在氮气环境下，将60％氢化钠(0.31g)放入烧瓶中，利用干燥庚烷清洗2次后，加入1-甲基-2-吡咯烷酮(6ml)并冰浴冷却，少量逐次添加2-(羟基甲基)-2-甲基丙烷-1,3-二醇(0.3g)。在冰浴冷却下搅拌30分钟后，滴加实施例2中获得的对甲苯磺酸2-乙基-2,3-环氧基丁酯(2.1g)的四氢呋喃(3ml)溶液。去除冰浴，加热至40℃并搅拌15小时。加入水与乙酸乙酯并进行分液。利用乙酸乙酯提取水层，合并乙酸乙酯层并水洗后，利用硫酸钠使其干燥，浓缩而获得残渣，利用硅胶管柱色谱(硅胶迈克(Merck)60，庚烷/乙酸乙酯＝2/1)对所述残渣进行精制，从而获得2,2'-(((2-(((2-乙基-3-甲基环氧乙烷-2-基)甲氧基)甲基)-2-甲基丙烷-1,3-二基)双(氧基))双(亚甲基))双(2-乙基-3-甲基环氧乙烷)(0.43g)。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl3/TMS)δ(ppm)：3.50～3.28(m,8H),2.95～2.90(m,3H),1.77～1.46(m,6H),1.32～1.31(m,9H),1.02～0.92(m,12H)

＜实施例17＞(式1-3-4)的合成

在氮气环境下，将60％氢化钠(0.37g)放入烧瓶中，利用干燥庚烷清洗2次后，加入1-甲基-2-吡咯烷酮(6ml)并冰浴冷却，少量逐次添加季戊四醇(0.3g)。在冰浴冷却下搅拌30分钟后，滴加实施例2中获得的对甲苯磺酸2-乙基-2,3-环氧基丁酯(2.5g)的四氢呋喃(3ml)溶液。去除冰浴，在40℃下搅拌18小时。加入水与乙酸乙酯并进行分液。利用乙酸乙酯提取水层，合并乙酸乙酯层并水洗后，利用硫酸钠使其干燥，浓缩而获得残渣，利用硅胶管柱色谱(硅胶迈克(Merck)60，庚烷/乙酸乙酯＝4/1)对所述残渣进行精制，从而获得2,2'-(((2,2-双(((2-乙基-3-甲基环氧乙烷-2-基)甲氧基)甲基)丙烷-1,3-二基)双(氧基))双(亚甲基))双(2-乙基-3-甲基环氧乙烷)(0.25g)。

¹H-NMR(瓦里安(Varian)500MHz,CDCl3/TMS)δ(ppm)：3.66～3.35(m,16H),3.00～2.90(m,4H),1.84～1.46(m,8H),1.37～1.27(m,16H),1.02～0.92(m,16H)

产业上的可利用性

根据本发明，可提供有效用作环氧树脂单体的新颖的2-乙基-2,3-环氧基丁氧基化合物。