一种低气味高强度耐久型pvc人造革及其制备方法
阅读说明：本技术 一种低气味高强度耐久型pvc人造革及其制备方法 (Low-odor high-strength durable PVC artificial leather and preparation method thereof ) 是由 顾跃进 于 2020-12-28 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种低气味高强度耐久型PVC人造革及其制备方法,涉及人造装饰材料技术领域技术领域。本发明先将聚氯乙烯用氢氧化钠出来后,在引发剂作用下与马来酸酐反应,制得改性聚氯乙烯,然后,将硝酸铝、硝酸镧溶于水中并加入正硅酸乙酯,于碱性条件下搅拌反应后,制得改性水滑石,将改性水滑石用氢氧化钠进行羟基化后在四氯化锡的作用下与氧化环氧大豆油接枝,制得改性增塑剂,最后,将改性聚氯乙烯与混合交联剂混合,并加入改性聚氯乙烯,搅拌混合后,充模成型,得低气味高强度耐久型PVC人造革。本发明制备的低气味高强度耐久型PVC人造革气体释放量较少,且力学性能优异。(The invention discloses low-odor high-strength durable PVC artificial leather and a preparation method thereof, and relates to the technical field of artificial decorative materials. The method comprises the steps of firstly taking out polyvinyl chloride with sodium hydroxide, reacting with maleic anhydride under the action of an initiator to prepare modified polyvinyl chloride, then dissolving aluminum nitrate and lanthanum nitrate in water, adding tetraethoxysilane, stirring and reacting under an alkaline condition to prepare modified hydrotalcite, hydroxylating the modified hydrotalcite with sodium hydroxide, grafting with epoxy soybean oil under the action of stannic chloride to prepare a modified plasticizer, finally mixing the modified polyvinyl chloride with a mixed crosslinking agent, adding the modified polyvinyl chloride, stirring and mixing, and filling a mold for molding to obtain the low-odor high-strength durable PVC artificial leather. The low-odor high-strength durable PVC artificial leather prepared by the invention has less gas release amount and excellent mechanical property.)
技术领域
本发明涉及人造装饰材料技术领域，具体为一种低气味高强度耐久型PVC人造革及其制备方法。
背景技术
人造革与合成革是模拟皮革的组织构造和使用性能，并可作为皮革代用品的复合材料。通常以纺织布与非织造布模拟皮革的网状层，以微孔高分子 涂层模拟皮革的粒面层，所得到的人造革与合成革正、反面都和皮革比较相似，广泛用于制作鞋、靴、箱包和球类等。
在我国,最早的人造革是40年代的上海漆布生产合作社生产的硝化纤维漆布，大约在1958年上海塑料制品一厂研制出人造革，也就正式揭开了我国 人造革发展的序幕。至今在中国内地已经形成上千家制造企业，人造革已经广泛应用于人们日常生活的服装、鞋帽手套、箱包、家居家具、文化体育、工农业以及交通运输的灯箱广告、棚盖、汽车等数千个品种。
聚氯乙烯(PVC)约1930年美国、德国已经工业化，日本约晚10年才工业化。1958年日本开发了Carlender机，制造PVC发泡塑胶革。PVC人造革 皮膜坚韧，在车辆、皮包、包覆材料上应用很多。但是在制造过程中，为了调节柔软度必须加入塑化剂，因此在使用过程中会逐渐变硬。又因为缺乏透气性和透水汽性，所以不适合做鞋。但是由于PVC价格低廉，所以仍然普遍使用。
目前市面上的PVC人造革由于其使用的增塑剂易挥发，因此使得PVC人造革气味难闻，且有致病威胁，并且，由于PVC人造革在制备过程中，PVC的分解温度比加工温度低，导致PVC产品的力学性能较差，因此需加入稳定剂以提高PVC的物理性能，但目前加入的稳定剂在PVC中的分散性不佳，导致PVC人造革的力学性能和耐久度无法进一步提高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低气味高强度耐久型PVC人造革及其制备方法，以解决上目前弹性纤维拉伸率不足的问题。
一种低气味高强度耐久型PVC人造革，其特征在于，主要包括以下重量份数的原料组分：70~85份改性聚氯乙烯，20~40份改性增塑剂和0~2份混合交联剂。
作为优化，所述改性聚氯乙烯是由聚氯乙烯先进性脱氯化氢处理后，在引发剂作用下于微波环境中与马来酸酐接枝后制得。
作为优化，所述混合交联剂由六氢苯酐、1-甲基咪唑和四氯化锡按质量比1:1:0.1~0.3混合而成。
作为优化，所述改性增塑剂是先由硝酸铝、硝酸镧和正硅酸乙酯制备得含有二氧化硅的改性水滑石，然后将含有二氧化硅的改性水滑石羟基化后与氧化环氧大豆油在四氯化锡催化下反应后制得；所述氧化环氧大豆油是由环氧大豆油在硫酸作用下经双氧水和甲酸的氧化后制得。
作为优化，所述低气味高强度耐久型PVC人造革主要包括以下重量份数的原料组分：80份改性聚氯乙烯，35份改性增塑剂和1份混合交联剂。
作为优化，一种低气味高强度耐久型PVC人造革的制备方法，主要包括以下制备步骤：
（1）将预处理聚氯乙烯与丙酮混合溶胀后，并加入马来酸酐和引发剂，搅拌反应后，抽滤，干燥，得改性聚氯乙烯；
（2）将硝酸铝和硝酸铝混于水中，并加入正硅酸乙酯溶液，搅拌混合后，再用缓冲溶液调节pH至碱性，搅拌反应后，过滤，干燥，得改性水滑石；
（3）将步骤（2）所得改性水滑石与氢氧化钠溶液混合反应后，过滤，洗涤，干燥，得羟基化改性水滑石；
（4）将步骤（3）所得羟基化改性水滑石分散于有机溶剂中，并加入氧化环氧大豆油，同时滴入四氯化锡分散液，搅拌反应后，过滤，干燥，得改性增塑剂；
（5）按重量分数计，依次称取：70~85份改性聚氯乙烯，20~40份改性增塑剂和0~2份混合交联剂；将改性聚氯乙烯与混合交联剂混合，并加入改性聚氯乙烯，搅拌混合后，充模成型，得低气味高强度耐久型PVC人造革。
作为优化，所述低气味高强度耐久型PVC人造革的制备方法主要包括以下制备步骤：
（1）将预处理聚氯乙烯与丙酮按质量比1：5~1:8混合于烧瓶中，混合溶胀1~3h后，并向烧瓶中加入预处理聚氯乙烯质量2倍的质量分数为10%的马来酸酐水溶液和预处理聚氯乙烯质量0.5倍的质量分数为6%的过硫酸铵水溶液，搅拌反应后，抽滤，得滤饼，将滤饼于温度为70℃的条件下真空干燥1~3h后，得改性聚氯乙烯；
（2）将硝酸铝和硝酸镧按质量比2:1~3:1混于烧瓶中，并向烧瓶中加入硝酸铝质量8~12倍的水，搅拌混合后，并向烧瓶中加入烧瓶内溶液体积1倍的体积分数为20%的正硅酸乙酯乙醇溶液，搅拌混合1~2h后，再用缓冲溶液调节烧瓶内物料的pH至8.5~9.5，搅拌反应4~6h后，过滤，得改性水滑石坯料，将改性水滑石坯料于温度为100℃的条件下干燥24h，得改性水滑石；
（3）将步骤（2）所得改性水滑石与质量分数为5~10%的氢氧化钠溶液按质量比1：5~1:8混合，于温度为80℃，转速为600~900r/min的条件下搅拌反应2h后，过滤，得滤渣，将滤渣用去离子水洗涤5~6次后，于温度为60℃的条件下干燥12h，得羟基化改性水滑石；
（4）将步骤（3）所得羟基化改性水滑石与二甲基亚砜按质量比1:35~1:40混合于三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入羟基化改性水滑石质量1~1.2倍的氧化环氧大豆油，同时以5~8mL/min的速率向三口烧瓶中滴入羟基化改性水滑石质量0.2~0.3倍的体积分数为1~2%的四氯化锡二甲基亚砜分散液，于温度为30~60℃，转速为300~400r/min的条件下搅拌反应30~60min后，过滤，得改性增塑剂坯料，将改性增塑剂坯料于温度为60~75℃的条件下干燥2~6h，得改性增塑剂；
（5）按重量分数计，依次称取：80份步骤（1）所得改性聚氯乙烯，35份步骤（4）所得改性增塑剂和1份混合交联剂；将改性聚氯乙烯与混合交联剂混合，并加入改性聚氯乙烯，搅拌混合后，得混合料，将混合料于温度为170~190℃的条件下保持7~12min后，充模成型，得低气味高强度耐久型PVC人造革。
作为优化，步骤（1）所述预处理聚氯乙烯的准备方法为将聚氯乙烯与质量分数为10%的氢氧化钠按质量比1:10~1:20混合，搅拌反应后，抽滤，并洗涤至中性，得预处理聚氯乙烯。
作为优化，步骤（2）所述缓冲溶液为将碳酸钠与氢氧化钠按质量比2:1混合，并加入碳酸钠质量20倍的水，搅拌混合，得缓冲溶液。
作为优化，步骤（4）所述氧化环氧大豆油的制备方法为将环氧大豆油与甲酸按质量不及1:4~1:8混合，并加入双氧水混合液，搅拌反应后，用质量分数为4~8%的碳酸氢钠溶液水洗，静置分层，取上层油相，将油相用去离子水洗涤至中性后，减压蒸馏，去除副产物，得氧化环氧大豆油。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明在制备低气味高强度耐久型PVC人造革时，使用改性聚氯乙烯，并加入改性增塑剂。
本发明使用改性增塑剂制备低气味高强度耐久型PVC人造革，改性增塑剂由水滑石作为基材，在水滑石上共沉淀形成二氧化硅微球，并以二氧化硅微球作为氧化环氧大豆油的吸附点使氧化环氧大豆油与水滑石连接；首先，水滑石为特殊的层状氢氧化物，且水滑石中含有金属离子，在加入聚氯乙烯中后，水滑石中的碱性离子可与聚氯乙烯高温时释放的氯化氢反应，从而减缓氯化氢对聚氯乙烯的降解，进而提高聚氯乙烯的强度；其次，在水滑石表面共沉积形成二氧化硅微球，二氧化硅微球的存在一方面可增大改性水滑石与聚氯乙烯基体间的接触面积，从而提高产品的抗拉性能，并且由于接触面积的增大，使得水滑石周围的细小空穴增多，进而提高产品的韧性，另一方面，二氧化硅在经过羟基化后，二氧化硅表面羟基增多，在四氯化锡的作用下氧化环氧大豆油中的环氧基团开环，并且可与二氧化硅表面的羟基反应，从而二氧化硅可作为氧化环氧大豆油的吸附点，起到连接作用；水滑石中二氧化硅连接的氧化环氧大豆油在加入改性聚氯乙烯中后，由于氧化环氧大豆油在改性聚氯乙烯中具有优异的分散性，因此当改性增塑剂加入改性聚氯乙烯中后，改性增塑剂可在氧化环氧大豆油的作用下分散于产品中，进而使产品的强度进一步提高，同时由于氧化环氧大豆油为优异的增塑剂，在聚氯乙烯加工温度时不会挥发，因此，减少了的聚氯乙烯难闻气味的释放，并且产品中加入了混合交联剂，在聚氯乙烯成型期间，环氧大豆油可同时发生固化交联，从而在产品中形成穿插网状结构，进一步提高产品的强度。
本发明在制备低气味高强度耐久型PVC人造革使用的改性聚氯乙烯是由聚氯乙烯经马来酸酐改性后制得，改性后的聚氯乙烯在制备人造革时氯化氢释放量减少，从而提高了产品的强度，其次，聚氯乙烯接枝的马来酸酐在混合交联剂作用下氧化环氧大豆油中的环氧基团进行反应，从而可在产品内部形成更为复杂的交联网络，进一步提高产品的强度。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，在以下实施例中制作的低气味高强度耐久型PVC人造革的各指标测试方法如下：
气味等级：按照QB/T2725对各实施例所得低气味高强度耐久型PVC人造革与对比例产品进行测试。
强度测试；将各实施例与对比例所得低气味高强度耐久型PVC人造革裁剪成20×5×1mm的试样，用万能拉力仪测试断裂强度。
实施例1
一种低气味高强度耐久型PVC人造革，按重量份数计，主要包括：80份改性聚氯乙烯，35份改性增塑剂和1份混合交联剂。
（1）将预处理聚氯乙烯与丙酮按质量比1：5混合于烧瓶中，混合溶胀1h后，并向烧瓶中加入预处理聚氯乙烯质量2倍的质量分数为10%的马来酸酐水溶液和预处理聚氯乙烯质量0.5倍的质量分数为6%的过硫酸铵水溶液，于温度为30℃，转速为300r/min的条件下搅拌反应2h后，抽滤，得滤饼，将滤饼于温度为70℃的条件下真空干燥2h后，得改性聚氯乙烯；
（2）将硝酸铝和硝酸镧按质量比2:1混于烧瓶中，并向烧瓶中加入硝酸铝质量10倍的水，搅拌混合后，并向烧瓶中加入烧瓶内溶液体积1倍的体积分数为20%的正硅酸乙酯乙醇溶液，搅拌混合1h后，再用缓冲溶液调节烧瓶内物料的pH至9，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下搅拌反应5h后，过滤，得改性水滑石坯料，将改性水滑石坯料于温度为100℃的条件下干燥24h，得改性水滑石；
（3）将步骤（2）所得改性水滑石与质量分数为5%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，于温度为80℃，转速为600r/min的条件下搅拌反应2h后，过滤，得滤渣，将滤渣用去离子水洗涤5次后，于温度为60℃的条件下干燥12h，得羟基化改性水滑石；
（4）将步骤（3）所得羟基化改性水滑石与二甲基亚砜按质量比1:35混合于三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入羟基化改性水滑石质量1倍的氧化环氧大豆油，同时以5mL/min的速率向三口烧瓶中滴入羟基化改性水滑石质量0.2倍的体积分数为1%的四氯化锡二甲基亚砜分散液，于温度为40℃，转速为350r/min的条件下搅拌反应40min后，过滤，得改性增塑剂坯料，将改性增塑剂坯料于温度为60℃的条件下干燥3h，得改性增塑剂；
（5）按重量分数计，依次称取：80份步骤（1）所得改性聚氯乙烯，35份步骤（4）所得改性增塑剂和1份混合交联剂；将改性聚氯乙烯与混合交联剂混合，并加入改性聚氯乙烯，搅拌混合后，得混合料，将混合料于温度为180℃的条件下保持12min后，充模成型，得低气味高强度耐久型PVC人造革。
作为优化，步骤（1）所述预处理聚氯乙烯的准备方法为将聚氯乙烯与质量分数为10%的氢氧化钠按质量比1:10混合，搅拌反应后，抽滤，并洗涤至中性，得预处理聚氯乙烯。
作为优化，步骤（2）所述缓冲溶液为将碳酸钠与氢氧化钠按质量比2:1混合，并加入碳酸钠质量20倍的水，搅拌混合，得缓冲溶液。
作为优化，步骤（4）所述氧化环氧大豆油的制备方法为将环氧大豆油与甲酸按质量不及1:5混合，并加入双氧水混合液，搅拌反应后，用质量分数为5%的碳酸氢钠溶液水洗，静置分层，取上层油相，将油相用去离子水洗涤至中性后，减压蒸馏，去除副产物，得氧化环氧大豆油。
实施例2
一种低气味高强度耐久型PVC人造革，按重量份数计，主要包括：80份改性聚氯乙烯，35份改性增塑剂和1份混合交联剂。
（1）将硝酸铝和硝酸镧按质量比2:1混于烧瓶中，并向烧瓶中加入硝酸铝质量10倍的水，搅拌混合后，并向烧瓶中加入烧瓶内溶液体积1倍的体积分数为20%的正硅酸乙酯乙醇溶液，搅拌混合1h后，再用缓冲溶液调节烧瓶内物料的pH至9，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下搅拌反应5h后，过滤，得改性水滑石坯料，将改性水滑石坯料于温度为100℃的条件下干燥24h，得改性水滑石；
（2）将步骤（1）所得改性水滑石与质量分数为5%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，于温度为80℃，转速为600r/min的条件下搅拌反应2h后，过滤，得滤渣，将滤渣用去离子水洗涤5次后，于温度为60℃的条件下干燥12h，得羟基化改性水滑石；
（3）将步骤（2）所得羟基化改性水滑石与二甲基亚砜按质量比1:35混合于三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入羟基化改性水滑石质量1倍的氧化环氧大豆油，同时以5mL/min的速率向三口烧瓶中滴入羟基化改性水滑石质量0.2倍的体积分数为1%的四氯化锡二甲基亚砜分散液，于温度为40℃，转速为350r/min的条件下搅拌反应40min后，过滤，得改性增塑剂坯料，将改性增塑剂坯料于温度为60℃的条件下干燥3h，得改性增塑剂；
（4）按重量分数计，依次称取：80份聚氯乙烯，35份改性增塑剂和1份混合交联剂；将改性聚氯乙烯与混合交联剂混合，并加入改性聚氯乙烯，搅拌混合后，得混合料，将混合料于温度为180℃的条件下保持12min后，充模成型，得低气味高强度耐久型PVC人造革。
作为优化，步骤（1）所述缓冲溶液为将碳酸钠与氢氧化钠按质量比2:1混合，并加入碳酸钠质量20倍的水，搅拌混合，得缓冲溶液。
作为优化，步骤（3）所述氧化环氧大豆油的制备方法为将环氧大豆油与甲酸按质量不及1:5混合，并加入双氧水混合液，搅拌反应后，用质量分数为5%的碳酸氢钠溶液水洗，静置分层，取上层油相，将油相用去离子水洗涤至中性后，减压蒸馏，去除副产物，得氧化环氧大豆油。
实施例3
一种低气味高强度耐久型PVC人造革，按重量份数计，主要包括：80份改性聚氯乙烯，35份改性增塑剂和1份混合交联剂。
（1）将预处理聚氯乙烯与丙酮按质量比1：5混合于烧瓶中，混合溶胀1h后，并向烧瓶中加入预处理聚氯乙烯质量2倍的质量分数为10%的马来酸酐水溶液和预处理聚氯乙烯质量0.5倍的质量分数为6%的过硫酸铵水溶液，于温度为30℃，转速为300r/min的条件下搅拌反应2h后，抽滤，得滤饼，将滤饼于温度为70℃的条件下真空干燥2h后，得改性聚氯乙烯；
（2）将硝酸铝和硝酸镧按质量比2:1混于烧瓶中，并向烧瓶中加入硝酸铝质量10倍的水，搅拌混合后，用缓冲溶液调节烧瓶内物料的pH至9，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下搅拌反应5h后，过滤，得改性水滑石坯料，将改性水滑石坯料于温度为100℃的条件下干燥24h，得水滑石；
（3）将步骤（2）所得水滑石与质量分数为5%的氢氧化钠溶液按质量比1：5混合，于温度为80℃，转速为600r/min的条件下搅拌反应2h后，过滤，得滤渣，将滤渣用去离子水洗涤5次后，于温度为60℃的条件下干燥12h，得羟基化水滑石；
（4）将步骤（3）所得羟基化水滑石与二甲基亚砜按质量比1:35混合于三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入羟基化水滑石质量1倍的氧化环氧大豆油，同时以5mL/min的速率向三口烧瓶中滴入羟基化水滑石质量0.2倍的体积分数为1%的四氯化锡二甲基亚砜分散液，于温度为40℃，转速为350r/min的条件下搅拌反应40min后，过滤，得改性增塑剂坯料，将改性增塑剂坯料于温度为60℃的条件下干燥3h，得改性增塑剂；
（5）按重量分数计，依次称取：80份步骤（1）所得改性聚氯乙烯，35份步骤（4）所得改性增塑剂和1份混合交联剂；将改性聚氯乙烯与混合交联剂混合，并加入改性聚氯乙烯，搅拌混合后，得混合料，将混合料于温度为180℃的条件下保持12min后，充模成型，得低气味高强度耐久型PVC人造革。
作为优化，步骤（1）所述预处理聚氯乙烯的准备方法为将聚氯乙烯与质量分数为10%的氢氧化钠按质量比1:10混合，搅拌反应后，抽滤，并洗涤至中性，得预处理聚氯乙烯。
作为优化，步骤（2）所述缓冲溶液为将碳酸钠与氢氧化钠按质量比2:1混合，并加入碳酸钠质量20倍的水，搅拌混合，得缓冲溶液。
作为优化，步骤（4）所述氧化环氧大豆油的制备方法为将环氧大豆油与甲酸按质量不及1:5混合，并加入双氧水混合液，搅拌反应后，用质量分数为5%的碳酸氢钠溶液水洗，静置分层，取上层油相，将油相用去离子水洗涤至中性后，减压蒸馏，去除副产物，得氧化环氧大豆油。
对比例
一种低气味高强度耐久型PVC人造革，按重量份数计，主要包括：80份改性聚氯乙烯，35份改性增塑剂和1份混合交联剂。
（1）将预处理聚氯乙烯与丙酮按质量比1：5混合于烧瓶中，混合溶胀1h后，并向烧瓶中加入预处理聚氯乙烯质量2倍的质量分数为10%的马来酸酐水溶液和预处理聚氯乙烯质量0.5倍的质量分数为6%的过硫酸铵水溶液，于温度为30℃，转速为300r/min的条件下搅拌反应2h后，抽滤，得滤饼，将滤饼于温度为70℃的条件下真空干燥2h后，得改性聚氯乙烯；
（2）按重量分数计，依次称取：80份步骤（1）所得改性聚氯乙烯，35份氧化环氧大豆油和1份混合交联剂；将改性聚氯乙烯与混合交联剂混合，并加入改性聚氯乙烯，搅拌混合后，得混合料，将混合料于温度为180℃的条件下保持12min后，充模成型，得低气味高强度耐久型PVC人造革。
作为优化，步骤（1）所述预处理聚氯乙烯的准备方法为将聚氯乙烯与质量分数为10%的氢氧化钠按质量比1:10混合，搅拌反应后，抽滤，并洗涤至中性，得预处理聚氯乙烯。
作为优化，步骤（2）所述缓冲溶液为将碳酸钠与氢氧化钠按质量比2:1混合，并加入碳酸钠质量20倍的水，搅拌混合，得缓冲溶液。
作为优化，步骤（4）所述氧化环氧大豆油的制备方法为将环氧大豆油与甲酸按质量不及1:5混合，并加入双氧水混合液，搅拌反应后，用质量分数为5%的碳酸氢钠溶液水洗，静置分层，取上层油相，将油相用去离子水洗涤至中性后，减压蒸馏，去除副产物，得氧化环氧大豆油。
效果例
下表1给出了采用本发明实施例1至3与对比例的低气味高强度耐久型PVC人造革的性能分析结果。
表1
实施例1
实施例2
实施例3
对比例
气味等级
1
≤2
1
≤2
拉伸断裂强度（MPa）
69.2
64.9
46.3
21.5
从表1中实施例1与对比例的实验数据比较可发现，在制备PVC人造革时使用改性聚氯乙烯和改性增塑剂可有效提高产品的力学强度，并在一定程度上减少PVC人造革有害气体的释放；从实施例1与实施例2的实验数据比较可发现，当在制备PVC人造革时不对聚氯乙烯进行改性，聚氯乙烯无法与改性增塑剂形成更为复杂的交联网络，从而在一定程度上影响产品的力学性能，从实施例1与实施例3的实验数据比较可发现，当在制备PVC人造革时不在改性增塑剂中加入二氧化硅，氧化环氧大豆油无法与水滑石结合，使得水滑石分散性不佳，进而大大影响产品的力学性能。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。
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