具体实施方式

本发明提供了一种环氧树脂低温固化剂，包括以下重量份数的组分：

聚硫醇：40～80份，端甲基丙烯酸酯基硅醇：0.1～20份，白炭黑：0.01～1份，促进剂：0.5～10份，碳酸钙：10～55份。

在本发明中，所述聚硫醇的的重量份数优选为40～80份，优选为45～75份，更优选为50～70份，如40份、45份、50份、55份、60份、65份、70份、75份、80份，优选为以上述任意数值为上限或下限的范围值。

所述聚硫醇具有式I或式II所示结构：

HS-R₁-X-R₂-SH 式II；

式I中，所述R选自选自C-、CH-、CH₂-、-COCH₂-或CSH-，n可以是0、1、2、3、4或5；m可以是2、3或4。

式II中，R₁、R₂独立的选自C1～C10的脂肪烷基、C1～C10的脂肪醛基、C1～C10的脂肪酯基或C1～C10的脂肪酮基，优选为C2～C8的脂肪烷基、C2～C8的脂肪醛基、C2～C8的脂肪酯基或C2～C8的脂肪酮基，更优选为C2～C5的脂肪烷基、C2～C5的脂肪醛基、C2～C5的脂肪酯基或C2～C5的脂肪酮基，具体的，在本发明的实施例中，可以是乙基、异戊基。

式II中，X选自-S-、-C-、-Si-、-CSH-、-COH-中的一种。

在本发明中，所述端甲基丙烯酸酯基硅醇的重量份数优选为0.1～20份，更优选为1～15份，如0.1份、1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份，优选为以上述任意数值为上限或下限的范围值。

所述端甲基丙烯酸酯基硅醇具有式III所示结构：

其中，，X为1～10的整数，如1，2，3，4，5，6，7，8，9，10。

在本发明中，所述白炭黑优选为粒径5～100nm的亲水性二氧化硅，所述白炭黑的重量分数优选为0.01～1份，更优选为0.1～0.8份，如0.01份、0.05份、0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1.0份，优选为以上述任意数值为上限或下限的范围值。

在本发明中，所述促进剂优选为2，4，6—三(二甲胺基甲基)苯酚，所述促进剂的重量份数优选为0.5～10份，更优选为1～8份，如0.5份、1.0份、0.9份、1.5份、2份、2.5份、3.0份、3.5份、4.0份、4.5份、5.0份、5.5份、6.0份、6.5份、7.0份、7.5份、8.0份、8.5份、9.0份、9.5份、10份，优选为以上述任意数值为上限或下限的范围值。

在本发明中，所述碳酸钙优选为分析纯碳酸钙，所述碳酸钙的重量份数优选10～55份，更优选为20～50份，如10份、15份、20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份、55份，优选为以上述任意数值为上限或下限的范围值。

本发明还提供了一种环氧树脂胶黏剂，其特征在于，包含环氧树脂和上文所述的环氧树脂低温固化剂。

在本发明中，所述固化剂环氧树脂与固化剂的质量比为(0.5～2)：(0.5～2)，优选为(0.5～2)：(1～1.2)，最优选为(1.2～1)：(1～1.2)，如1:1，1:1.2或1.2:1。

在本发明中，所述环氧树脂胶黏剂中还可根据实际需要添加相应的功能性助剂，比如增韧剂、增塑剂、稀释剂、促进剂、抗氧剂、填充剂、偶联剂等，所述功能性助剂的具体种类和用量可参考本领域的常用助剂种类和用量，本发明在此不再赘述。

本发明提供了一种环氧树脂低温固化剂，包括以下重量份数的组分：聚硫醇：40～80份，端甲基丙烯酸酯基硅醇：0.1～20份，白炭黑：0.01～1份，促进剂：0.5～10份，碳酸钙：10～55份。本发明使用端甲基丙烯酸酯基硅醇对聚硫醇进行改性，制备得到的固化剂能够降低环氧树脂的固化条件，同时具有优异的耐高温性能。实验结果表明，本发明所制备的固化剂与环氧树脂固化后剪切强度＞15.0MPa，在80℃条件下放置24h，剪切强度无明显变化，剪切强度高，耐高温性能好。

为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种环氧树脂低温固化剂及环氧树脂胶黏剂进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1：

聚硫醇：80份

端甲基丙烯酸酯基硅醇：5份

颗粒度5nm的亲水性二氧化硅：1份

2，4，6—三(二甲胺基甲基)苯酚：4份

科密欧分析纯碳酸钙：10份。

所述聚硫醇具有如下结构：

HS-R₁-X-R₂-SH；

其中R₁为乙基，R₂为异戊基，X为-C-。

所述端甲基丙烯酸酯基硅醇具有如下结构：

X为3。

实施例2

聚硫醇：60份

端甲基丙烯酸酯基硅醇：18份

颗粒度5nm的亲水性二氧化硅：0.5份

2，4，6—三(二甲胺基甲基)苯酚：1.5份

科密欧分析纯碳酸钙：20份。

所述聚硫醇具有如下结构：

其中R为-CSH-结构，n为1，m为3；

所述端甲基丙烯酸酯基硅醇具有如下结构：X为7。

实施例3

聚硫醇：40份

端甲基丙烯酸酯基硅醇：19份

颗粒度5nm的亲水性二氧化硅：0.1份

2，4，6—三(二甲胺基甲基)苯酚：0.9份

科密欧分析纯碳酸钙：40份。

所述聚硫醇具有如下结构：

其中R为-COH-结构，n为5，m为2；

所述端甲基丙烯酸酯基硅醇具有如下结构：

X为10。

实施例4～6

按照表1中的配比将实施例1～3中的固化剂与环氧树脂混合，制备得到环氧树脂胶黏剂，性能测试如表1所示。

表1实施例4～6中环氧树脂胶黏剂的配比和性能

试验结果证明，本发明所制备的固化剂与环氧树脂固化后剪切强度＞15.0MPa，在80℃条件下放置24h，剪切强度无明显变化，剪切强度高，耐高温性能好。

按照GB/T 7124-2008《胶黏剂拉伸剪切强度的测定(刚性材料对刚性材料)》标准方法对固化剂与环氧树脂复配后的胶黏剂进行剪切强度测试，测试结果均在15MPa以上，该胶黏剂配方附着力强，粘接强度高，适合高附着力、高粘接强度应用条件；

将制备好的样品在80℃条件下放置24小时后按上述方法进行强度检测，胶黏剂仍具有较高的附着力及粘接强度，表明该固化剂与环氧树脂复配后具有较好的耐高温性能，可以满足80℃高温条件下长期应用。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。