一种轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料及其制备方法

文档序号:674272 发布日期:2021-04-30 浏览:6次 >En<

阅读说明:本技术 一种轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料及其制备方法 (Light flexible flame-retardant broadband polyvinyl wave-absorbing material and preparation method thereof ) 是由 穆武第 毛宁 张朝阳 刘磊 孟晓明 周建伟 闫佳 于 2020-12-29 设计创作,主要内容包括:本发明公开一种轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料及其制备方法,该聚乙烯基吸波材料包括基体、吸收剂和助剂,以低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯的共混物为基体,以超导炭黑和短切碳纤维为吸收剂;所述聚乙烯基吸波材料中各组分均匀分散;该制备方法包括制备导电胚料、制备可发泡导电胚料、可发泡导电胚料再次混合并压片、静置、交联反应和热平衡。本发明提供的聚乙烯基吸波材料力学性能优异、化学性能稳定,不吸水、不易水解;本发明提供的制备方法工艺简单,适用于大批量生产,且该制备方法制备获得的聚乙烯基吸波材料力学性能优异、化学性能稳定,不吸水、使用寿命长。(The invention discloses a light flexible flame-retardant broadband polyvinyl wave-absorbing material and a preparation method thereof, wherein the polyvinyl wave-absorbing material comprises a matrix, an absorbent and an auxiliary agent, a blend of low-density polyethylene and linear low-density polyethylene is used as the matrix, and superconducting carbon black and short carbon fibers are used as the absorbent; the components in the polyvinyl wave absorbing material are uniformly dispersed; the preparation method comprises the steps of preparing a conductive blank, preparing a foamable conductive blank, mixing and tabletting the foamable conductive blank again, standing, carrying out a crosslinking reaction and carrying out heat balance. The polyvinyl wave-absorbing material provided by the invention has excellent mechanical property, stable chemical property, no water absorption and difficult hydrolysis; the preparation method provided by the invention is simple in process and suitable for mass production, and the polyvinyl wave-absorbing material prepared by the preparation method is excellent in mechanical property, stable in chemical property, free of water absorption and long in service life.)

一种轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及聚合物熔融发泡制备技术领域,尤其是一种轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料及其制备方法。

背景技术

随着电子工业的发展和电子设备的广泛使用,电磁波的污染日益严重,对于吸波材料和屏蔽材料的需求也日趋旺盛,同时,在军事上出于对战机、军舰等军用设备隐身的需要,对能够吸收雷达波降低反射率的材料需求也日益紧迫,因此,不论军用还是民用市场,吸波材料在实际应用中的需求都日益迫切。

在吸波材料中,泡沫吸波材料是受到关注较多的一种,泡沫吸波材料不仅对电磁波有很好的吸收作用,而且具有低密度,高强度,同时具有吸声、隔热、减震的优点。其应用于民用设施,可有效改善电磁波对设备的影响,减轻建筑物主体的承重,同时起到隔热、降噪的功能;其应用于飞机、导弹及舰船等军用设备,能有效降低设备的重量,提供雷达隐身效果,改善操作人员的工作环境,具有很好的应用前景。

目前市场上常见的轻质泡沫吸波材料其基体材料以聚氨酯泡沫为主,聚氨酯泡沫依据泡沫结构分为硬泡和软泡两种,硬质聚氨酯泡沫为闭孔泡沫,力学性能一般,比较脆容易掉渣,搬运、加工过程中容易损坏,软质聚氨酯泡沫为开孔泡沫,吸水率高增重明显,且不耐水解。因此,两种泡沫结构的聚氨酯泡沫在吸波材料的应用中都存在一定的缺陷。

发明内容

本发明提供一种轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料及其制备方法,用于克服现有技术中的轻质吸波材料力学性能不足、吸水率高且不耐水解等缺陷。

为实现上述目的,本发明提出一种轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料,所述聚乙烯基吸波材料包括基体、吸收剂和助剂,以低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯的共混物为基体,以超导炭黑和短切碳纤维为吸收剂;所述聚乙烯基吸波材料中各组分均匀分散。

为实现上述目的,本发明还提出一种如上述所述的聚乙烯基吸波材料的制备方法,包括:

S1:按质量份配比称取原料:

低密度聚乙烯65~80份、线性低密度聚乙烯35~20份、超导炭黑15~20份、短切碳纤维2~10份、乙烯-醋酸乙烯5~10份、过氧化二异丙苯0.5~1.5份、偶氮二甲酰胺4~6份、硬脂酸锌1~3份、硬脂酸1~3份和氰尿酸三聚氰胺盐10~20份;

S2:将低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超导炭黑、短切碳纤维和乙烯-醋酸乙烯混合,在110℃下熔融共混60~120min,得到导电胚料;

S3:向所述导电胚料中加入过氧化二异丙苯、偶氮二甲酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸和氰尿酸三聚氰胺盐,在110℃下熔融共混5~10min,得到可发泡导电胚料;

S4:将所述可发泡导电胚料在105℃下压制成可发泡片料;

S5:将所述可发泡片料在室温环境中静置8~12h;

S6:将静置后的可发泡片料在加热、加压条件下反应20~30min,得到片材;

S7:将所述片材在70℃条件下进行热平衡4h,得到聚乙烯基阻燃型轻质柔性宽频吸波材料。

与现有技术相比,本发明的有益效果有:

1、本发明提供的聚乙烯基吸波材料,通过添加电阻型吸收剂,特别是短切碳纤维吸收剂,使其具有更加突出的吸波性能和更加优越的力学性能,同时因为吸收剂是均匀分散于基体材料中,可使本发明提供的聚乙烯基吸波材料具有各向同性的吸波性能。

2、本发明提供的聚乙烯基吸波材料与目前常见的其他基体材料的吸波材料相比,由于聚乙烯的发泡倍率高,密度小,力学性能稳定,耐化学腐蚀、耐老化,化学性能稳定,耐摩擦,吸水率极低,加工简便等优点,使得本发明提供的聚乙烯基吸波材料具有聚乙烯的所有优点;同时,因为多种吸收剂的混合使用,使聚乙烯基吸波材料对2~18GHz和27~40GHz频率的电磁波吸收能力强,该聚乙烯基吸波材料对雷达波具有宽频强吸收性能。

3、本发明提供的聚乙烯基吸波材料的制备方法工艺简单,适用于大批量生产,且该制备方法制备获得的聚乙烯基吸波材料力学性能优异、化学性能稳定,不吸水、使用寿命长。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施案例或现有技术中的技术方案,下面将对实施案例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施案例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图示出的结构获得其他的附图。

图1为本发明实施案例1制备得到的轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料的实物照片;

图2为本发明实施案例1制备得到的轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料的SEM图;

图3为本发明实施案例1制备得到的轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料对2~18GHz频率电磁波的吸收效能曲线图;

图4为本发明实施案例1制备得到的轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料对27~40GHz频率电磁波的吸收效能曲线图。

本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施案例,参照附图做进一步说明。

具体实施方式

下面将结合本发明实施案例中的附图,对本发明实施案例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施案例仅仅是本发明的一部分实施案例,而不是全部的实施案例。基于本发明中的实施案例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施案例,都属于本发明保护的范围。

另外,本发明各个实施案例之间的技术方案可以相互结合,但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础,当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在,也不在本发明要求的保护范围之内。

无特殊说明,所使用的药品/试剂均为市售。

本发明提出一种轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料,所述聚乙烯基吸波材料包括基体、吸收剂和助剂,以低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯的共混物为基体,以超导炭黑和短切碳纤维为吸收剂;所述聚乙烯基吸波材料中各组分均匀分散。

本发明提供的聚乙烯基吸波材料,通过添加电阻型吸收剂,特别是短切碳纤维吸收剂,使其具有更加突出的吸波性能和更加优越的力学性能,同时因为吸收剂是均匀分散于基体材料中,可使本发明提供的聚乙烯基吸波材料具有各向同性的吸波性能。

本发明提供的聚乙烯基吸波材料与目前常见的其他基体材料的吸波材料相比,由于聚乙烯的发泡倍率高,密度小,力学性能稳定,耐化学腐蚀、耐老化,化学性能稳定,耐摩擦,吸水率极低,加工简便等优点,使得本发明提供的聚乙烯基吸波材料具有聚乙烯的所有优点;同时,因为多种吸收剂的混合使用,使聚乙烯基吸波材料对2~18GHz和27~40GHz频率的电磁波吸收能力强,该聚乙烯基吸波材料对雷达波具有宽频强吸收性能。

优选地,所述基体中各组分的质量份配比为低密度聚乙烯65~80份、线性低密度聚乙烯35~20份;

所述吸收剂中各组分的质量份配比为超导炭黑15~20份、短切碳纤维2~10份。多种吸收剂混合使用,使聚乙烯基吸波材料对电磁波吸收能力更胜一筹,同时使得聚乙烯基吸波材料的吸波频率更宽。

优选地,所述助剂包括增塑剂、交联剂、发泡剂、发泡协同剂、润滑剂和阻燃剂;以乙烯-醋酸乙烯为增塑剂,以过氧化二异丙苯为交联剂,以偶氮二甲酰胺为发泡剂,以硬脂酸锌为发泡协同剂,以硬脂酸为润滑剂,以氰尿酸三聚氰胺盐为阻燃剂。通过对增塑剂、交联剂、发泡剂、发泡协同剂、润滑剂和阻燃剂的选择,使得聚乙烯基吸波材料具有比较理想的泡孔结构、质地相对柔软,且低密度。

优选地,所述聚乙烯基吸波材料中各组分的质量份配比为基体100份、吸收剂17~30份、增塑剂5~10份、交联剂0.5~1.5份、发泡剂4~6份、发泡协同剂1~3份、润滑剂1~3份和阻燃剂10~20份。

优选地,所述超导炭黑的视比容≥4.5cm3/g,吸碘值≥650g/kg,电阻率≤1Ω*m,pH值为7~8。

优选地,所述短切碳纤维的长度为3mm,型号为T700。该长度的碳纤维在树脂基体中分散性较好,同时易于搭接成空间导电网络。

优选地,所述低密度聚乙烯的熔融指数为10~20g/min,所述线性低密度聚乙烯的熔融指数为8~16g/min。

优选地,所述乙烯-醋酸乙烯中醋酸乙烯的含量为20~26%。

本发明还提出一种如上述所述的轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料的制备方法,包括:

S1:按质量份配比称取原料:

低密度聚乙烯(LDPE)65~80份、线性低密度聚乙烯(LLDPE)35~20份、超导炭黑(HG-1P)15~20份、短切碳纤维(Cf)2~10份、乙烯-醋酸乙烯(EVA)5~10份、过氧化二异丙苯(DCP)0.5~1.5份、偶氮二甲酰胺(AC)4~6份、硬脂酸锌(Zn-St)1~3份、硬脂酸(St)1~3份和氰尿酸三聚氰胺盐(MAC)10~20份;

短切碳纤维(Cf)除了作为吸收剂,其还能作为增强材料对最终制备的聚乙烯基吸波材料的力学性能起到增强的作用。

S2:将低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超导炭黑、短切碳纤维和乙烯-醋酸乙烯混合,在110℃下熔融共混60~120min,得到导电胚料;

步骤S2主要是为了将吸收剂均匀分散在基体材料中,添加增塑剂以增加最终产品的柔性。

S3:向导电胚料中加入过氧化二异丙苯、偶氮二甲酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸和氰尿酸三聚氰胺盐,在110℃下熔融共混5~10min,得到可发泡导电胚料;

步骤S3主要是为了将助剂均匀分散在导电胚料中,加入助剂后的熔融共混时间不能太长,因为时间太长会导致升温,从而造成助剂分解。也是因为如此,熔融共混分成了步骤S2和S3两步,既能保证均匀混合,又能防止助剂受热分解。

S4:将可发泡导电胚料在105℃下压制成可发泡片料;

再次熔融共混以确保各组分均匀分散。

S5:将可发泡片料在室温环境中静置8~12h;

静置是为了让可发泡片料内部达到平衡状态,使得最终制备的产品性能稳定。

S6:将静置后的可发泡片料在加热、加压条件下反应20~30min,得到片材;

加热、加压使可发泡片料内部发生交联反应。

S7:将片材在70℃条件下进行热平衡4h,得到聚乙烯基阻燃型轻质柔性宽频吸波材料。

热平衡是为了让片材有个过度,而不是直接从加热、加压条件到室温。热平衡过程中片材内部结构逐渐趋于稳定,最终得到性能优异的聚乙烯基吸波材料。

优选地,在步骤S6中,所述加热的温度为170~180℃,所述加压的压力为10~20MPa。合适的温度和压力,可使可发泡片料内部的交联反应更加完全,同时又不会破坏基底材料的原有优异性能。

实施案例1

本实施案例提出一种轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料的制备方法,包括:

S1:按质量份配比称取原料:

低密度聚乙烯70份、线性低密度聚乙烯30份、超导炭黑18份、短切碳纤维5份、乙烯-醋酸乙烯8份、过氧化二异丙苯1份、偶氮二甲酰胺5份、硬脂酸锌1.5份、硬脂酸2份和氰尿酸三聚氰胺盐20份;

S2:将低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超导炭黑、短切碳纤维和乙烯-醋酸乙烯混合,然后在密炼机上熔融共混,温度为110℃,混练100min,得到导电胚料;

S3:向所述导电胚料中加入过氧化二异丙苯、偶氮二甲酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸和氰尿酸三聚氰胺盐,继续在密炼机上在110℃下熔融共混7min,得到可发泡导电胚料;

S4:将可发泡导电胚料放入开炼机中,在105℃下压制成可发泡片料;

S5:将所述可发泡片料在室温环境中静置10h;

S6:将静置后的可发泡片料放入涂有脱模剂且已经开始加热的发泡模具中内,用平板硫化机在加热、加压条件下,对模具加热、加压15min,得到片材;

S7:将片材在70℃条件下进行热平衡4h,得到聚乙烯基阻燃型轻质柔性宽频吸波材料。

图1为本实施案例制备得到的轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料的实物照片,从图可知,本实施案例制备得到的吸波材料泡孔均匀、无大泡孔、无裂纹。

图2为本实施案例制备得到的轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料的SEM图,从图可知,本实施案例制备得到的吸波材料泡孔大小均一,泡孔壁完整,无通孔。

图3和图4为本实施案例制备得到的轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料的吸收效能曲线图,从图可知,在2~18GHz和27~40GHz波段平均反射率均小于-12Db,在2~18GHz波段平均反射率均小于-16Db,在27~40GHz波段平均反射率均小于-20Db,可知该吸波材料在较宽的频段具有很好的电磁波吸收效果。

实施案例2

本实施案例提出一种轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料的制备方法,包括:

S1:按质量份配比称取原料:

低密度聚乙烯65份、线性低密度聚乙烯35份、超导炭黑18份、短切碳纤维5份、乙烯-醋酸乙烯6份、过氧化二异丙苯1份、偶氮二甲酰胺5份、硬脂酸锌1.5份、硬脂酸2份和氰尿酸三聚氰胺盐20份;

S2:将低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超导炭黑、短切碳纤维和乙烯-醋酸乙烯混合,然后在密炼机上熔融共混,温度为110℃,混练100min,得到导电胚料;

S3:向所述导电胚料中加入过氧化二异丙苯、偶氮二甲酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸和氰尿酸三聚氰胺盐,继续在密炼机上在110℃下熔融共混8min,得到可发泡导电胚料;

S4:将可发泡导电胚料放入开炼机中,在105℃下压制成可发泡片料;

S5:将所述可发泡片料在室温环境中静置10h;

S6:将静置后的可发泡片料放入涂有脱模剂且已经开始加热的发泡模具中内,用平板硫化机在加热、加压条件下,对模具加热、加压15min,得到片材;

S7:将片材在70℃条件下进行热平衡4h,得到聚乙烯基阻燃型轻质柔性宽频吸波材料。

实施案例3

本实施案例提出一种轻质柔性阻燃宽频的聚乙烯基吸波材料的制备方法,包括:

S1:按质量份配比称取原料:

低密度聚乙烯70份、线性低密度聚乙烯30份、超导炭黑18份、短切碳纤维2份、乙烯-醋酸乙烯8份、过氧化二异丙苯1份、偶氮二甲酰胺4份、硬脂酸锌3份、硬脂酸3份和氰尿酸三聚氰胺盐10份;

S2:将低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超导炭黑、短切碳纤维和乙烯-醋酸乙烯混合,然后在密炼机上熔融共混,温度为110℃,混练70min,得到导电胚料;

S3:向所述导电胚料中加入过氧化二异丙苯、偶氮二甲酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸和氰尿酸三聚氰胺盐,继续在密炼机上在110℃下熔融共混10min,得到可发泡导电胚料;

S4:将可发泡导电胚料放入开炼机中,在105℃下压制成可发泡片料;

S5:将所述可发泡片料在室温环境中静置12h;

S6:将静置后的可发泡片料放入涂有脱模剂且已经开始加热的发泡模具中内,用平板硫化机在加热、加压条件下,对模具加热、加压18min,得到片材;

S7:将片材在70℃条件下进行热平衡4h,得到聚乙烯基阻燃型轻质柔性宽频吸波材料。

将实施案例1~4中制备的吸波材料进行性能参数对比,结果如表1所示,从表1可知,本发明制备的聚乙烯基阻燃型轻质柔性宽频吸波材料具有优秀的电磁波吸收能力。由实施案例1和2对比可知,不同基体材料配比影响吸收剂在基体材料分散,由表1可知,吸收剂在实施案例1中的分散比实施案例2中更好;由实施案例1和3对比可知,吸收剂的多少对电磁波的吸收能力有明显影响,在相同的分散条件下吸收剂添加越多,吸波材料的吸波性能越好;由实施案例1、3和4对比可知,相对于超导炭黑,碳纤维对电磁波的吸收能力影响更大,在相同分散条件下,一定长度的碳纤维相较超导炭黑更加有利于搭建空间导电网络,提高电磁波吸收率。

表1实施案例1~3以及对比例1中制备的吸波材料进行性能参数对比表

实施案例1 实施案例2 实施案例3 实施案例4
2~4Ghz -12.75 -9.50 -4.05 -6.55
4~8Ghz -16.50 -13.60 -7.50 -8.00
8~12Ghz -18.05 -16.75 -9.05 -8.50
12~18Ghz -17.70 -15.05 -10.00 -11.05
27~40Ghz -20.75 -18.00 -8.00 -9.20

以上所述仅为本发明的优选实施案例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是在本发明的发明构思下,利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构变换,或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本发明的专利保护范围内。

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