具体实施方式

以下，对本发明详细地进行说明。需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”为“甲基丙烯酸酯”和“丙烯酸酯”的统称，而且“(甲基)丙烯酸”为“甲基丙烯酸”和“丙烯酸”的统称。

＜丙烯酸类嵌段共聚物(A)＞

本发明中使用的原料粒料中所含的丙烯酸类嵌段共聚物(A)具有包含丙烯酸烷基酯单元的至少1个聚合物链段(a1)和包含甲基丙烯酸烷基酯单元的至少1个聚合物链段(a2)。

作为属于上述聚合物链段(a1)的结构单元的丙烯酸烷基酯，例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸硬脂酯等。

上述丙烯酸烷基酯的烷基的主链碳数为4以下的短链烷基的情况下(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯等)，有上述丙烯酸类嵌段共聚物(A)的流动性、拉伸强度改善的倾向。上述丙烯酸烷基酯中所含的烷基的主链碳数为6以上的长链烷基的情况下(例如丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸硬脂酯等)，有上述丙烯酸类嵌段共聚物(A)的低温特性改善的倾向。

属于上述聚合物链段(a1)的结构单元的丙烯酸烷基酯单元可以由1种单独构成，也可以由2种以上构成。聚合物链段(a1)中所含的丙烯酸烷基酯单元的比率在聚合物链段(a1)中优选60质量％以上、更优选80质量％以上、进一步优选90质量％以上。另外，聚合物链段(a1)可以为丙烯酸烷基酯单元100质量％。

上述聚合物链段(a1)中，在不有损本发明的效果的范围内，可以含有其他单体单元。作为构成上述单元的其他单体，例如可以举出后述的甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯以外的不具有官能团的甲基丙烯酸酯、具有官能团的甲基丙烯酸酯、丙烯酸烷基酯以外的不具有官能团的丙烯酸酯、具有官能团的丙烯酸酯、具有羧基的乙烯基系单体、具有官能团的乙烯基系单体、芳香族乙烯基系单体、共轭二烯系单体、烯烃系单体、内酯系单体等。使用这些单体的情况下，通常以少量使用，但相对于聚合物链段(a1)的形成中所使用的单体的总质量，以优选40质量％以下、更优选20质量％以下、进一步优选10质量％以下的量使用。

上述聚合物链段(a1)的玻璃化转变温度优选-100～40℃、更优选-80～35℃、进一步优选-70～30℃。聚合物链段(a1)的玻璃化转变温度如果为上述范围内，则即使在低温区域下的柔软性和作为粘合剂的特性也优异。聚合物链段(a1)的玻璃化转变温度成为上述适合范围内，从容易获得的方面出发，上述丙烯酸烷基酯中，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯。

上述丙烯酸类嵌段共聚物(A)中，可以包含2个以上的聚合物链段(a1)，上述情况下，这些聚合物链段(a1)可以相同也可以不同。

作为属于上述聚合物链段(a2)的结构单元的甲基丙烯酸烷基酯，例如可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸异冰片酯等。其中，优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯，从容易便宜地获得的方面、得到的聚合物链段(a2)的耐久性和耐气候性优异的方面等出发，更优选甲基丙烯酸甲酯。

属于上述聚合物链段(a2)的结构单元的甲基丙烯酸烷基酯单元可以由1种单独构成，也可以由2种以上构成。聚合物链段(a2)中所含的甲基丙烯酸烷基酯单元的比率在聚合物链段(a2)中优选60质量％以上、更优选80质量％以上、进一步优选90质量％以上。另外，聚合物链段(a2)可以为甲基丙烯酸烷基酯单元100质量％。

上述聚合物链段(a2)中，在不有损本发明的效果的范围内，也可以包含其他单体单元。作为上述其他单体，例如可以举出甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸烷基酯以外的不具有官能团的甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯等甲基丙烯酸烷氧基烷基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸四氢糠酯等具有官能团的甲基丙烯酸酯；前述丙烯酸烷基酯；丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯等丙烯酸烷基酯以外的不具有官能团的丙烯酸酯；丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯等丙烯酸烷氧基烷基酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸四氢糠酯等具有官能团的丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、(甲基)丙烯酰胺等具有羧基的乙烯基系单体；(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯等具有官能团的乙烯基系单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯等芳香族乙烯基系单体；丁二烯、异戊二烯等共轭二烯系单体；乙烯、丙烯、异丁烯、辛烯等烯烃系单体；ε-己内酯、戊内酯等内酯系单体等。使用这些单体的情况下，通常以少量使用，但相对于聚合物链段(a2)的形成中所使用的单体的总质量，以优选40质量％以下、更优选20质量％以下、进一步优选10质量％以下的量使用。

上述聚合物链段(a2)的玻璃化转变温度优选50～150℃、更优选70～140℃、进一步优选80～130℃。聚合物链段(a2)的玻璃化转变温度如果为上述范围内，则有作为粒料保存时在高温下(例如50℃)的胶着性降低的倾向、且有作为粘合剂组合物的保持力也变高的倾向。

上述丙烯酸类嵌段共聚物(A)中，可以包含2个以上聚合物链段(a2)，但上述情况下，这些聚合物链段(a2)可以相同也可以不同。

聚合物链段(a2)的重均分子量没有特别限定，优选处于1000～50000的范围，更优选处于4000～20000的范围。聚合物链段(a2)的重均分子量小于1000的情况下，得到的丙烯酸类嵌段共聚物(A)的聚集力有时不足。另外，聚合物链段(a2)的重均分子量大于50000的情况下，得到的丙烯酸类嵌段共聚物(A)的熔融粘度变高，丙烯酸类嵌段共聚物(A)的生产率、得到的包含丙烯酸类嵌段共聚物(A)的粒料的成型性等有时变差。需要说明的是，本说明书中重均分子量(Mw)是指，通过凝胶渗透色谱(GPC)法测得的以标准聚苯乙烯换算的重均分子量。

另外，丙烯酸类嵌段共聚物(A)中的聚合物链段(a2)与聚合物链段(a1)的玻璃化转变温度之差优选70℃以上、更优选100℃以上。

在将聚合物链段(a2)记作“a2”、聚合物链段(a1)记作“a1”时，上述丙烯酸类嵌段共聚物(A)优选由如下通式表示：

(a2-a1)_n

(a2-a1)_n-a2

a1-(a2-a1)_n

(a2-a1)_n-Z

(a1-a2)_n-Z

(式中，n表示1～30的整数，Z表示偶联部位(偶联剂与聚合物末端反应而形成化学键后的偶联部位))。另外，上述n的值优选1～15、更优选1～8、进一步优选1～4。

这些结构中，优选在聚合物链段(a1)的两末端分别键合有聚合物链段(a2)的结构。

具体而言，优选由下述通式表示：

(a2-a1)_m

(a2-a1)_n-a2

a1-(a2-a1)_m

(a2-a1)_m-Z

(a1-a2)_m-Z

(式中，n表示1～30的整数，m表示2～30的整数，Z表示偶联部位(偶联剂与聚合物末端反应而形成化学键后的偶联部位))。上述m的值优选2～15、更优选2～8、进一步优选2～4。

上述结构中，更优选(a2-a1)_n、(a2-a1)_n-a2、a1-(a2-a1)_n所示的直链状的嵌段共聚物，进一步优选a2-a1所示的二嵌段共聚物和a2-a1-a2所示的三嵌段共聚物。它们可以单独使用或混合2种以上而使用。

上述丙烯酸类嵌段共聚物(A)的聚合物链段(a2)的含量优选5～40质量％。

聚合物链段(a2)的含量如果低于5质量％，则有时丙烯酸类嵌段共聚物(A)的流动性高且为液态，或由丙烯酸类嵌段共聚物(A)制造粒料时例如即使利用水下切割机等进行切割时也无法维持粒料形状，另外，有不易得到作为粘合剂组合物的保持力的倾向。聚合物链段(a2)的含量如果超过40质量％，则有不易得到作为粘合剂组合物的粘着特性的倾向。

从得到柔软性优异的粒料的观点出发，丙烯酸类嵌段共聚物(A)中的聚合物链段(a2)的含量优选8～35质量％、更优选15～31质量％。

从与后述的水分散液(C)中所含的丙烯酸类树脂颗粒(B)的相容性、得到的包含丙烯酸类嵌段共聚物(A)的粒料的加工性的观点出发，上述丙烯酸类嵌段共聚物(A)的重均分子量优选30000～250000、更优选40000～200000、进一步优选50000～180000、更进一步优选60000～160000。丙烯酸类嵌段共聚物(A)的重均分子量如果低于30000，则丙烯酸类嵌段共聚物(A)的聚集力变得不充分，得到的粘合剂组合物的保持力、耐久性有时变差。另外，有时产生丙烯酸类嵌段共聚物(A)在粘合剂组合物的表面渗出等不良情况。另一方面，丙烯酸类嵌段共聚物(A)的重均分子量如果超过250000，则熔融粘度过度变高，生产率、加工性有时变差。另外，与后述的丙烯酸类树脂颗粒(B)的相容性变低，得到的粘合剂组合物的透明性不充分，或得到的粘合剂组合物的物性有时产生不均。

上述丙烯酸类嵌段共聚物(A)中，分子量分布(Mw/Mn)优选1.0～1.5。通过丙烯酸类嵌段共聚物(A)的分子量分布处于上述范围，从而有容易提高作为粘合剂组合物的聚集力、而且容易抑制被粘物的污染的倾向。从上述的观点出发，分子量分布更优选1.0～1.4、进一步优选1.0～1.3。需要说明的是，本说明书中数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)是指，通过凝胶渗透色谱(GPC)法测得的以标准聚苯乙烯换算的数均分子量和重均分子量。

丙烯酸类嵌段共聚物(A)的制造方法没有特别限制，可以通过依据公知的方法的制造方法而制造。通常，作为得到分子量分布窄的嵌段共聚物的方法，可以采用使作为结构单元的单体进行活性聚合的方法。作为这样的活性聚合的手法，例如可以举出如下方法：将有机稀土金属络合物作为聚合引发剂进行活性聚合的方法(例如参照日本特开平11-335432号公报)；将有机碱金属化合物作为聚合引发剂，在碱金属或碱土金属盐等无机酸盐的存在下进行活性阴离子聚合的方法(例如参照日本特公平7-25859号公报)；将有机碱金属化合物作为聚合引发剂，在有机铝化合物的存在下进行活性阴离子聚合的方法(例如参照日本特开平6-93060号公报)；原子转移自由基聚合方法(ATRP)(例如参照Macromol.Chem.Phys.，2000，201，p1108～1114)等。

上述制造方法中，在有机铝化合物的存在下进行活性阴离子聚合的方法由于聚合中途的失活少，因此，均聚物的混入少，得到的嵌段共聚物的透明性高。另外，由于单体的聚合转化率高，因此，嵌段共聚物中的残留单体少，制作包含丙烯酸类嵌段共聚物(A)的粒料时，可以抑制气泡的发生。进一步，包含甲基丙烯酸烷基酯单元的聚合物链段的分子结构成为高间规立构，有得到的包含丙烯酸类嵌段共聚物(A)的粒料的耐久性提高的效果。而且，由于在较温和的温度条件下能进行活性阴离子聚合，因此，在工业生产的情况下，具有可减少环境负荷(主要用于控制聚合温度的冷冻机所施加的电力)的优点。从上述观点出发，丙烯酸类嵌段共聚物(A)优选通过在有机铝化合物的存在下将有机碱金属化合物作为聚合引发剂进行活性阴离子聚合的方法而制造。

作为上述有机铝化合物的存在下的活性阴离子聚合方法，例如可以采用如下方法：在有机锂化合物和下述通式(1)所示的有机铝化合物的存在下，根据需要，在反应体系内进一步添加二甲醚、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、12-冠-4等醚化合物；三乙胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N”,N”-五甲基二亚乙基三胺、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、吡啶、2,2’-联吡啶等含氮化合物，使(甲基)丙烯酸酯聚合。

AlR¹R²R³(1)

(式(1)中，R¹、R²和R³分别独立地表示任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的环烷基、任选具有取代基的芳基、任选具有取代基的芳烷基、任选具有取代基的烷氧基、任选具有取代基的芳基氧基或N,N-二取代氨基，或R¹为上述中任意基团，R²和R³成为一体而形成任选具有取代基的亚芳基二氧基。)

作为上述有机锂化合物，例如可以举出：正丁基锂、仲丁基锂、四亚甲基二锂等烷基锂或烷基二锂；苯基锂、二甲苯基锂等芳基锂或芳基二锂；苄基锂、通过二异丙烯基苯与丁基锂的反应而生成的二锂等芳烷基锂或芳烷基二锂；二异丙基氨基锂等氨基锂；甲氧基锂等烷氧基锂。

另外，作为上述通式(1)所示的有机铝化合物，从聚合的活性的高低、操作的容易性等方面出发，优选异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、异丁基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、异丁基〔2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)〕铝等。

上述丙烯酸类嵌段共聚物(A)用作原料粒料。包含丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料可以通过将上述丙烯酸类嵌段共聚物(A)例如进行熔融挤出而形成线料，利用水下切割机、中心热切割机、线料切割机等进行切割而形成粒料，从而可以制造。需要说明的是，上述原料粒料只要能与后述的包含丙烯酸类树脂颗粒(B)且不包含表面活性剂的水分散液(C)接触，就对其形态没有特别限制，通常具有大致圆柱状或大致球状(椭圆体)的形态，丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料的最大直径优选2～8mm、更优选2～6mm。原料粒料的最大直径可以根据各形状、以市售的长度测量计的测定而求出，在大致圆柱的情况下，测定最大圆柱高度，在大致球状的情况下，测定椭圆体的最长边。

上述原料粒料中所含的丙烯酸类嵌段共聚物(A)的含量在原料粒料中、优选80质量％以上、更优选90质量％以上、特别优选100质量％。

进一步，制作上述原料粒料时，在不有损丙烯酸类嵌段共聚物(A)的特性的范围内，在上述丙烯酸类嵌段共聚物(A)的基础上，可以配混根据需要还要配混的添加剂、例如后述的增粘树脂、增塑剂、软化剂等，可以由这些混合物制作原料粒料。

＜水分散液(C)＞

本发明中使用的水分散液(C)包含丙烯酸类树脂颗粒(B)且不包含表面活性剂。

形成上述丙烯酸类树脂颗粒(B)的丙烯酸类树脂为主要包含(甲基)丙烯酸酯单元的聚合物，优选含有85质量％以上的甲基丙烯酸甲酯单元，更优选含有88质量％以上的甲基丙烯酸甲酯单元，进一步优选含有90质量％以上的甲基丙烯酸甲酯单元，另外，甲基丙烯酸甲酯单元可以为100质量％。

甲基丙烯酸甲酯单元的含量处于上述范围的丙烯酸类树脂颗粒(B)包含于水分散液(C)，从而与丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料的相容性良好，有透明性优异的倾向。

另外，上述丙烯酸类树脂中，也可以包含甲基丙烯酸甲酯以外的其他单体单元。

作为能构成上述其他单体单元的其他单体，可以举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯(其中排除甲基丙烯酸甲酯)；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸硬脂酯等丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丁二烯、异戊二烯等共轭二烯化合物；乙烯、丙烯等烯烃化合物；丙烯酸；甲基丙烯酸等。

这些其他单体中，优选甲基丙烯酸烷基酯(排除甲基丙烯酸甲酯)、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸。

其他单体单元的含量优选15质量％以下、更优选12质量％以下、进一步优选10质量％以下。另外，其他单体单元的含量可以为0质量％。

上述丙烯酸类树脂为甲基丙烯酸甲酯共聚物的情况下，对共聚物的形态没有特别限制，例如可以举出无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物和交替共聚物等。其中，从耐胶着性更优异的方面和获得容易性的观点出发，优选甲基丙烯酸甲酯无规共聚物，更优选甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯无规共聚物。

另外，对上述丙烯酸类树脂的立构规整性没有特别限制，可以使用全同立构、杂同立构或间规立构。

上述丙烯酸类树脂的重均分子量优选50000～100000。通过重均分子量处于上述范围，从而与丙烯酸类嵌段共聚物(A)的相容性良好，形成粘合剂组合物的情况下，透明性容易变高，而且也容易提高粘合性能。另外，从与丙烯酸类嵌段共聚物(A)的相容性跟耐胶着性的平衡性的方面出发，重均分子量更优选60000～95000、进一步优选70000～90000。

上述丙烯酸类树脂的制造方法没有特别限定，例如可以举出溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法等。另外，丙烯酸类树脂可以为2种以上的不同的组成的聚合物、通过不同的制造方法而得到的聚合物的混合物。作为聚合时使用的引发剂，优选自由基聚合引发剂，作为该自由基聚合引发剂，例如可以举出偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二γ-二甲基戊腈等偶氮化合物；过氧化苯甲酰、枯基过氧化物、过氧化新癸酸酯、过氧化二碳酸二异丙酯、叔丁基枯基过氧化物、氢过氧化枯烯、叔丁基过氧化氢、环己酮过氧化物、甲乙酮过氧化物、二枯基过氧化物、月桂酰基过氧化物等过氧化物。自由基聚合引发剂相对于丙烯酸类树脂的制造中使用的全部单体100质量份，通常使用0.05～0.5质量份。聚合通常在50～140℃的温度下、通常进行2～20小时，为了控制丙烯酸类树脂的分子量，可以使用链转移剂。作为链转移剂，可以举出甲基硫醇、乙基硫醇、异丙基硫醇、正丁基硫醇、叔丁基硫醇、正己基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、巯基乙酸乙酯、巯基乙醇、硫代-β-萘酚、苯硫酚等。链转移剂相对于丙烯酸类树脂的制造中使用的全部单体，通常以0.005～0.5质量％的范围使用。

丙烯酸类树脂颗粒(B)优选通过在如上述得到丙烯酸类树脂后进行粉碎，从而制造。粉碎可以基于干式粉碎也可以基于湿式粉碎。

水分散液(C)为选自由包含经湿式粉碎的丙烯酸类树脂颗粒(B)的水分散液(C-1)、和包含经干式粉碎的丙烯酸类树脂颗粒(B)的水分散液(C-2)组成的组中的至少1者是优选的方案。

干式粉碎为适合于由制造的树脂块制造适度大的树脂颗粒(例如1～100μm)的方法。另外，湿式粉碎为适合于制造更小的树脂颗粒(例如1μm～50μm)的方法。需要说明的是，粉碎可以将干式粉碎与湿式粉碎组合而进行。另外，可以使用筛等进行分级，使其成为具有期望的粒径、粒度分布的树脂颗粒。

上述丙烯酸类树脂颗粒(B)的粒径分布的D50值优选1～50μm、更优选1～25μm、进一步优选1～15μm。通过D50值处于上述范围，从而水分散液(C)的稳定性改善。另外，丙烯酸类树脂颗粒(B)对丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料的附着性变得良好，后述的粒料(D)的耐胶着性优异，将粒料(D)熔融混炼而得到的粘合剂组合物的透明性、粘合性能也变得良好。低于1μm时，认为附着性变良好，但以湿式粉碎和干式粉碎制造时，在生产率的观点上认为是困难的区域。另外，超过50μm时，有沉淀变多的倾向，水分散液(C)的生产有时也变困难。需要说明的是，水分散液(C)中所含的丙烯酸类树脂颗粒(B)的粒径分布的D50值是指，相对于用激光衍射式粒径分布测定装置得到的颗粒分布的全部颗粒体积的累积颗粒体积成为50％时的粒径。

上述丙烯酸类树脂颗粒(B)的粒径分布的D10值优选1～70μm、更优选1～50μm、进一步优选1～30μm、更进一步优选1～15μm，可以为1～10μm。通过D10值处于上述范围，从而水分散液(C)的稳定性改善。另外，丙烯酸类树脂颗粒(B)对丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料的附着性变良好，后述的粒料(D)的耐胶着性优异，将粒料(D)熔融混炼而得到的粘合剂组合物的透明性、粘合性能也变得良好。需要说明的是，水分散液(C)中所含的丙烯酸类树脂颗粒(B)的粒径分布的D10值是指，相对于用激光衍射式粒径分布测定装置得到的颗粒分布的全部颗粒体积的累积颗粒体积成为10％时的粒径。

上述丙烯酸类树脂颗粒(B)的粒径分布的D90值优选1～100μm、更优选1～70μm、进一步优选1～50μm、更进一步优选1～35μm，可以为1～20μm。通过D90值处于上述范围，从而丙烯酸类树脂颗粒(B)对丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料的附着性良好，水分散液(C)的稳定性改善。另外，丙烯酸类树脂颗粒(B)对丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料的附着性变得良好，后述的粒料(D)的耐胶着性优异，将粒料(D)熔融混炼而得到的粘合剂组合物的透明性、粘合性能也变得良好。需要说明的是，水分散液(C)中所含的丙烯酸类树脂颗粒(B)的粒径分布的D90值是指，相对于用激光衍射式粒径分布测定装置得到的颗粒分布的全部颗粒体积的累积颗粒体积成为90％时的粒径。

水分散液(C)的、上述丙烯酸类树脂颗粒(B)的固体成分浓度可以考虑操作性、稳定性等而适宜设定，优选0.05～2.0质量％、更优选0.1～1.0质量％、进一步优选0.3～0.8质量％。

水分散液(C)中不包含表面活性剂。水分散液(C)中包含表面活性剂的情况下，丙烯酸类树脂颗粒(B)在水分散液(C)中的稳定性改善。但是，由于存在表面活性剂，而有丙烯酸类树脂颗粒(B)对丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料的附着性变差的倾向。进一步，工序中产生起泡，有生产效率差的倾向。另外，该表面活性剂存在于水分散液(C)的情况下，即使将附着于粒料的水分去除后，表面活性剂也会残留于得到的包含丙烯酸类嵌段共聚物(A)的粒料中，不仅有时对丙烯酸类嵌段共聚物(A)原本所具有的特性(例如透明性)造成不良影响，而且，有时使得到的粘合剂组合物的性能降低。因此，重要的是水分散液(C)中不包含表面活性剂。

另外，水分散液(C)中，从不易对丙烯酸类嵌段共聚物(A)原本所具有的特性造成不良影响的方面出发，期望不包含水溶性纤维素衍生物等保护胶体成分、由水溶性聚合物形成的水溶性增稠剂。

水分散液(C)的制造方法没有特别限制，例如可以如以下制造。

作为具体的制造方法，将丙烯酸类树脂通过溶剂使用水的珠磨机湿式粉碎方法粉碎成规定的粒径分布后，以水分散液回收，将得到的水分散液进一步稀释，从而可以制造水分散液(C-1)。需要说明的是，湿式粉碎的运转中水分散液的固体成分浓度如果过高，则成为高粘度，对运转造成障碍，因此，固体成分浓度适当为30质量％以下。另外，湿式粉碎中使用的丙烯酸类树脂优选使用预先用ACM粉磨机、反喷研磨机等干式粉碎方法进行了一次粉碎而成者，进一步，更优选干式粉碎中使用的丙烯酸类树脂为300μm左右的珠形状。另外，将丙烯酸类树脂用ACM粉磨机、反喷研磨机等干式粉碎方法粉碎成规定的粒径分布后，使粉碎后的丙烯酸类树脂颗粒(B)分散于水，可以制造水分散液(C-2)。

[工序(1)]

本发明的制造方法中，包括如下工序(1)：使丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料与包含丙烯酸类树脂颗粒(B)且不包含表面活性剂的水分散液(C)接触。

使水分散液(C)与丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料接触的方法没有特别限制，例如可以举出如下方法：向丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料喷雾水分散液(C)的方法；在水分散液(C)中投入丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料的方法；等。

作为喷雾水分散液(C)的方法，例如可以举出：在输送带等输送装置上排列原料粒料，使其通过喷雾器内时连续地喷雾水分散液(C)的方法等。

作为在水分散液(C)中投入丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料的方法，例如可以举出如下方法：在具备搅拌机的混合槽中，投入水分散液(C)和原料粒料，在0℃～水分散液(C)中所含的溶剂的沸点以下的温度下，进行规定时间的混合，利用过滤等方法，将粒料和水分散液(C)分离。

这些方法中，从能稳定地进行粒料的防胶着等方面出发，优选在水分散液(C)中投入丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料的方法。

从附着性的方面出发，工序(1)的水分散液(C)的温度优选10～80℃、更优选30～60℃。

[工序(2)]

水分散液(C)附着于经过了工序(1)的原料粒料的表面。本发明的制造方法中，在上述工序(1)后，包含如下工序(2)：将附着于该粒料的表面的水分散液(C)的水分去除，得到粒料(D)。

对去除水分的方法没有特别限制，例如通过进行吹气、根据需要使用加热了的空气的吹气等，可以将附着于粒料表面的水分散液(C)的水分去除。通过经过这样的工序(2)，从而可以得到在丙烯酸类嵌段共聚物(A)的原料粒料的表面附着有丙烯酸类树脂颗粒(B)的粒料(D)。

[工序(2’)]

粒料(D)例如在之后，在工序装置内直到包装为最终制品，可抑制源自原料粒料的胶着性的粒料的残留。然而，视为粒料状的最终制品时，有时在该状态下保存较长时间直至进一步之后的使用(熔融成型、粘合剂制作等)。因此，为了进一步提高防胶着效果，在工序(2)后，可以还包括如下工序(2’)：进一步使丙烯酸类树脂颗粒(B)与粒料(D)接触而得到粒料(D’)。

使丙烯酸类树脂颗粒(B)与粒料(D)接触的方法没有特别限制，例如可以举出将粒料(D)和经干式粉碎的丙烯酸类树脂颗粒(B)直接混合的方法。作为直接混合的装置，例如可以举出水平圆筒型混合机、V型混合机、双锥型混合机、带型混合机、圆锥型螺杆混合机、高速流动型混合机、旋转圆盘型混合机、气流搅拌型混合机、重力降落型混合机、搅拌型混合机等。通过追加上述工序(2’)，从而可以得到进一步提高了防胶着效果的粒料(D’)。

[工序(3)]

本发明的层叠体的制造方法包括如下工序(3)：由包含工序(2)中得到的粒料(D)的粘合剂原料制作粘合剂组合物，将包含该粘合剂组合物的粘合剂层进行挤出成型，将该粘合剂层与基材层层叠。粘合剂组合物的制作如后述可以通过将包含粒料(D)的粘合剂原料进行熔融混炼而进行。粘合剂原料只要包含粒料(D)即可，可以仅由粒料(D)构成。另外，上述粘合剂层的层叠可以通过将包含粘合剂组合物的粘合剂层和基材层进行挤出成型而进行。

[工序(3’)]

本发明的层叠体的制造方法具备上述工序(2’)的情况下，可以经过如下工序(3’)制造层叠体：由包含工序(2’)中得到的粒料(D’)的粘合剂原料制作粘合剂组合物，将包含该粘合剂组合物的粘合剂层进行挤出成型，将该粘合剂层与基材层层叠。另外，工序(3’)中，可以由包含工序(2’)中得到的粒料(D’)和工序(2)中得到的粒料(D)的混合物的粘合剂原料制作粘合剂组合物，将包含该粘合剂组合物的粘合剂层进行挤出成型，将该粘合剂层与基材层层叠。粘合剂组合物的制作如后述可以通过将包含粒料(D’)或包含粒料(D)和(D’)的粘合剂原料进行熔融混炼而进行。粘合剂原料只要包含粒料(D’)或包含粒料(D)和(D’)即可，也可以仅由粒料(D’)或粒料(D)和(D’)构成。另外，上述粘合剂层的层叠可以通过将包含粘合剂组合物的粘合剂层和基材层进行挤出成型而进行。

＜粘合剂组合物＞

本发明中使用的粘合剂组合物是将由包含工序(2)中得到的粒料(D)和/或工序(2’)中得到的粒料(D’)的粘合剂原料制作粘合剂组合物，例如包含它们的粘合剂原料进行熔融混炼而得到的。另外，本发明中使用的粘合剂组合物中，根据需要可以包含增粘树脂。通过包含增粘树脂，从而粘合性、粘着、相容性改善。需要说明的是，本发明中使用的粘合剂组合物中，不含后述的增塑剂是更优选的一方案。

使用增粘树脂的情况下，可以使用一直以来粘合剂中使用的增粘树脂，均可，没有特别限定，例如可以举出松香系树脂(松香、松香衍生物、氢化松香衍生物等)、萜烯系树脂、萜烯酚系树脂、(氢化)石油系树脂、苯乙烯系树脂、二甲苯系树脂、氢化芳香族共聚物、酚系树脂、香豆酮-茚系树脂等。

本发明中松香系树脂是指，由松得到的琥珀色、无定形的天然树脂，其主成分为松香酸和其异构体的混合物。另外，利用该松香酸或其异构体所具有的反应性进行了酯化、聚合、氢化等改性而得到者也包含于前述松香系树脂。例如可以举出未改性松香(例如妥尔松香、脂松香和木松香等)、聚合松香、歧化松香、氢化松香、马来酸改性松香、富马酸改性松香、以及它们的酯(例如甘油酯、季戊四醇酯、甲酯、乙酯、丁酯和乙二醇酯等)和将它们进一步氢化(以下，也称为氢化)等改性而得到者，从耐热性、耐着色性的观点出发，特别适合使用氢化松香酯。

本发明中萜烯系树脂是指，将包含萜烯系单体的原料聚合而得到的低聚物。另外，将如此得到的低聚物进行了氢化等改性而得到的低聚物也包含于前述萜烯系树脂。萜烯通常是指异戊二烯(C₅H₈)的聚合物，被分为单萜烯(C₁₀H₁₆)、倍半萜烯(C₁₅H₂₄)、二萜烯(C₂₀H₃₂)等。萜烯系单体是指，具有这些作为基本骨架的单体，例如可以举出α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯、柠檬烯、香叶烯、别罗勒稀、罗勒烯、α-水芹烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、1,8-桉油精、1,4-桉油精、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、桧烯、对薄荷二烯类、蒈烯类等。另外，包含萜烯系单体的原料中，也可以包含能跟萜烯系单体共聚的其他单体、例如苯并呋喃(C₈H₆O)等香豆酮系单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基甲苯、2-苯基-2-丁烯等乙烯基芳香族化合物；苯酚、甲酚、二甲苯酚、丙基苯酚、壬基苯酚、氢醌、间苯二酚、甲氧基苯酚、溴苯酚、双酚A、双酚F等酚系单体等。作为将包含上述能跟萜烯系单体共聚的其他单体的原料聚合而得到的低聚物，可以举出萜烯酚系树脂等。另外，将如此得到的低聚物进行了氢化等改性而得到者也包含于萜烯系树脂。

本发明中(氢化)石油系树脂是指，将C₅馏分、C₉馏分、C₅馏分的纯化成分、C₉馏分的纯化成分、或这些馏分或纯化成分的混合物所形成的原料聚合而得到的低聚物。另外，将如此得到的低聚物进行了氢化等改性而得到者也包含于上述(氢化)石油系树脂。需要说明的是，C₅馏分中，通常包含环戊二烯、二环戊二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯和环戊烯等，C₉馏分中，通常包含苯乙烯、烯丙基苯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、β-甲基苯乙烯和茚等。另外，C₉馏分中有时包含少量的C₈馏分和C₁₀馏分。

上述(氢化)石油系树脂被大致分为以C₅馏分或其纯化成分为原料的C₅树脂、以C₉馏分或其纯化成分为原料的C₉树脂、以C₅馏分或其纯化成分与C₉馏分或其纯化成分的混合物为原料的、C₅-C₉共聚树脂。其中，从耐热性、耐着色性的观点出发，特别适合使用氢化石油系树脂。

本发明中，苯乙烯系树脂、二甲苯系树脂、氢化芳香族共聚物、酚系树脂等芳香族烃系树脂例如为将苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、β-甲基苯乙烯、二乙烯基甲苯、2-苯基-2-丁烯、甲氧基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、茚、甲基茚、苯酚、甲酚、二甲苯酚、丙基苯酚、壬基苯酚、氢醌、间苯二酚、甲氧基苯酚、溴苯酚、双酚A、双酚F或它们的混合物所形成的原料聚合而得到的低聚物。另外，也包含将如此得到的低聚物进行了氢化等改性而成者。此外，还可以举出香豆酮-茚系树脂等。其中，从相容性、耐热性、耐着色性的观点出发，特别适合使用苯乙烯系树脂。

这些增粘树脂可以单独包含1种，也可以包含2种以上。这些增粘树脂包含2种以上的情况下，在得到的粘合剂组合物的粘合力、粘着的均衡性优异的方面，是理想的。另外，对于上述增粘树脂的软化点，从体现高的粘合力的方面出发，优选50～160℃者。

增粘树脂的含量相对于丙烯酸类三嵌段共聚物(A)100质量份为1～190质量份。增粘树脂的含量如果处于上述范围，则得到的粘合剂组合物的粘合力、粘着和聚集力的均衡性优异。从兼顾更高的粘合力、粘着和聚集力的观点出发，增粘树脂的含量相对于丙烯酸类三嵌段共聚物(A)100质量份，更优选3～170质量份。

本发明中使用的粘合剂组合物中可以包含增塑剂，由此，可以得到粘合力与粘着的均衡性优异的粘合剂组合物，进一步，可以降低通常作为整体的成本。

作为上述增塑剂的例子，例如可以举出：邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正癸酯、邻苯二甲酸二异癸酯等苯二甲酸酯类；己二酸双(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸二正辛酯等己二酸酯类；癸二酸双(2-乙基己基)酯、癸二酸二正丁酯等癸二酸酯类；壬二酸双(2-乙基己基)酯等壬二酸酯类；乙酰基柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯类；氯化链烷烃等链烷烃类；聚丙二醇等二醇类；环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油等环氧改性植物油类；磷酸三辛酯、磷酸三苯酯等磷酸酯类；亚磷酸三苯酯等亚磷酸酯类；己二酸与1,3-丁二醇的酯化物、苯甲酸与二丙二醇的酯化物等酯低聚物类；低分子量聚丁烯、低分子量聚异丁烯、低分子量聚异戊二烯等低分子量聚合物；聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸类低聚物；DIANA PROCESS OIL PW系列(出光兴产株式会社制)、SUNPURE LW70和P系列(JAPAN SUNOIL COMPANY,LTD.制)等链烷烃系油；SUNPURE N90和NX90、SUNTHENE系列(JAPAN SUN OILCOMPANY,LTD.制)等环烷烃系油；JSO AROMA790(JAPAN SUN OIL COMPANY,LTD.制)、Vivatec500(H&R公司制)等Aroma系油等，它们可以单独使用或混合2种以上而使用。

增塑剂的含量相对于丙烯酸类三嵌段共聚物(A)100质量份，优选80质量份以下、更优选70质量份以下、进一步优选60质量份以下。增塑剂的含量通过处于上述范围，从而可以得到透明性、耐渗出性优异的粘合剂组合物。需要说明的是，为了寻求粘合剂组合物中包含增塑剂所产生的效果，相对于丙烯酸类三嵌段共聚物(A)100质量份，通常期望包含5质量份以上。

本发明中使用的粘合剂组合物在不有损本发明的效果的范围内，可以包含其他聚合物、软化剂、热稳定剂、光稳定剂、抗静电剂、阻燃剂、发泡剂、着色剂、染色剂、折射率调节剂、填料、固化剂、防胶着剂等添加剂。这些其他聚合物和添加剂可以单独包含1种，也可以包含2种以上。

作为其他聚合物，例如可以举出聚甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯共聚物等丙烯酸类树脂；聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚降冰片烯等烯烃系树脂；乙烯系离聚物；聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、高冲击聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、ACS树脂、MBS树脂等苯乙烯系树脂；苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸等聚酯树脂；尼龙6、尼龙66、聚酰胺弹性体等聚酰胺；聚碳酸酯；聚氯乙烯；聚偏二氯乙烯；聚乙烯基醇；乙烯-乙烯基醇共聚物；聚缩醛；聚偏二氟乙烯；聚氨酯；改性聚苯醚；聚苯硫醚；有机硅橡胶改性树脂；丙烯酸类橡胶；有机硅系橡胶；SEPS、SEBS、SIS等苯乙烯系热塑性弹性体；IR、EPR、EPDM等烯烃系橡胶等。其中，从与上述粘合剂组合物中所含的丙烯酸类三嵌段共聚物(A)的相容性的观点出发，优选丙烯酸类树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、AS树脂、聚乳酸、聚偏二氟乙烯和苯乙烯系热塑性弹性体，更优选(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯系热塑性弹性体。

作为上述填料，例如可以举出玻璃纤维、碳纤维等无机纤维、和有机纤维；碳酸钙、滑石、氧化钛、二氧化硅、粘土、硫酸钡、碳酸镁等无机填充剂；炭黑等。如果包含无机纤维、有机纤维，则可以对得到的粘合剂组合物赋予耐久性。如果包含无机填充剂，则可以对得到的粘合剂组合物赋予耐热性、耐气候性。

本发明中使用的粘合剂组合物中如果包含固化剂，则可以适合作为固化型粘合剂使用。作为上述固化剂，可以举出UV固化剂等光固化剂、热固化剂等，例如可以举出苯偶姻类、苯偶姻醚类、二苯甲酮类、蒽醌类、苯偶酰类、苯乙酮类、二乙酰基类等。具体而言，可以举出苯偶姻、α-羟甲基苯偶姻、α-叔丁基苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻正丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、α-羟甲基苯偶姻甲醚、α-甲氧基苯偶姻甲醚、苯偶姻苯醚、二苯甲酮、9,10-蒽醌、2-乙基-9,10-蒽醌、苯偶酰、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)、二乙酰基等。固化剂可以单独包含1种，也可以包含2种以上。

从提高上述固化剂的效果的观点出发，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-卤代丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、山梨酸、马来酸、衣康酸和丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯等酯；丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基丙烯酰胺、N,N-(二羟基乙基)丙烯酰胺等丙烯酰胺衍生物；N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基甲基丙烯酰胺、N,N-(二羟基乙基)甲基丙烯酰胺等甲基丙烯酰胺衍生物；乙烯酯；乙烯醚；单-N-乙烯基衍生物；苯乙烯衍生物等单体；包含前述单体作为构成成分的低聚物等也可以进一步包含于本发明中使用的粘合剂组合物。从提高耐久性的观点出发，优选丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯等酯；乙烯醚；苯乙烯衍生物；和包含前述单体作为构成成分的低聚物。另外，除这些单体之外，也可以还包含2官能以上的单体或低聚物所形成的交联剂。

本发明中使用的粘合剂组合物的制造方法没有特别限制，例如，可以如下制造：使用捏合机、挤出机、混合辊、班伯里密炼机等已知的混合或混炼装置，将各成分通常在100～250℃的范围内的温度下进行混合(熔融混炼)，从而可以制造。得到的粘合剂组合物可以以粒料状、块状各种形态取出，可以依据后述的粘合剂层的形成阶段的挤出成型方法适宜选择。从加工性/操作性的观点出发，优选熔融粘度低。另一方面，从兼顾粘合剂层的粘合性能与高保持力(耐蠕变性)的观点出发，优选熔融粘度高。

＜层叠体＞

本发明的工序(3)或(3’)中，将包含上述粘合剂组合物的粘合剂层进行挤出成型，将该粘合剂层与基材层层叠，从而制造具有该粘合剂层和基材层的层叠体。作为挤出成型的方法，例如可以使用T模头法、热熔涂覆法、吹胀法、压延成型法等，特别是可以适合使用T模头法、热熔涂覆法。根据挤出成型法，可以在不使用溶剂的情况下制作，且可以以较简单的制造设备制作层叠体。另外，通过制造工序的简化，也容易将层叠体的制造成本抑制为廉价。

以T模头法制造上述层叠体时，除了使粘合剂组合物加热熔融、层压于各种基材层从而可以制成粘合剂层的挤出层压加工法之外，可以适合利用：使粘合剂层和基材层这两者加热熔融、将粘合剂层和基材层进行挤出成型、典型地将这些层同时挤出成型从而可以制成层叠体的共挤出成型加工法等。需要说明的是，关于以T模头法成型时的粘合剂组合物，可以使用预混炼而得到的粘合剂组合物的粒料，也可以使用本发明的粒料(D)和/或粒料(D’)与增粘树脂的干混品。

挤出层压加工法中，为了得到与基材层的良好的粘合性，优选粘合剂组合物在180～320℃的温度下从模挤出。

制作本发明的层叠体时，可以如上述暂时制作粒料(D)或粒料(D’)，将其保存或者送入到其他工序等、以粒料的状态放置恒定时间后，使用该粒料(D)或粒料(D’)，如上述制作层叠体。

另外，作为上述基材层，可以举出合成高分子化合物的薄膜和片、金属箔、纸类、玻璃纸、无纺布、织布等。作为合成高分子化合物，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、三乙酰纤维素、聚酰胺、聚乙烯基醇、聚碳酸酯、环烯烃系树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、这些聚合物的2种以上的混合物等，但不限定于这些。需要说明的是，合成高分子化合物也可以为各种单体共聚而成的共聚物。这些薄膜和片可以进一步进行了铝蒸镀、氧化铝蒸镀、二氧化硅蒸镀。另外，这些合成高分子化合物的薄膜和片可以进一步印刷氨基甲酸酯系墨等。

作为金属箔，可以举出铝箔、铜箔等，另外，作为纸类，可以举出牛皮纸、优质纸、半透明纸等。另外，作为无纺布，可以举出芳族聚酰胺纤维、玻璃纤维、纤维素纤维、尼龙纤维、维尼纶纤维、聚酯纤维、聚烯烃纤维、人造丝纤维等所形成的无纺布。另外，作为织布，可以举出芳族聚酰胺纤维、玻璃纤维、纤维素纤维、尼龙纤维、维尼纶纤维、聚酯纤维、聚烯烃纤维、人造丝纤维等所形成的织布。

作为上述层叠体的构成，例如可以举出包含本发明的粘合剂组合物的粘合剂层与基材层的2层构成、基材层2层与包含本发明的粘合剂组合物的粘合剂层的3层构成(基材层/粘合剂层/基材层)、基材层与包含本发明的粘合剂组合物的不同的2层的粘合剂层(a)和粘合剂层(b)与基材层的4层构成(基材层/粘合剂层(a)/粘合剂层(b)/基材层)、基材层与包含本发明的粘合剂组合物的粘合剂层(a)与包含本发明以外的其他材料的粘合剂层(c)与基材层的4层构成(基材层/粘合剂层(a)/粘合剂层(c)/基材层)、基材层3层与包含本发明的粘合剂组合物的粘合剂层2层的5层构成(基材层/粘合剂层/基材层/粘合剂层/基材层)等，但不限定于这些。

作为上述层叠体的基材层与粘合剂层的厚度之比，没有特别限制，从得到的层叠体的粘合性、耐久性、操作性出发，优选基材层/粘合剂层＝1/1000～1000/1的范围，更优选1/200～200/1的范围。粘合剂组合物的涂布量例如可以设为5～200g/m²的量。

与粘合剂层接触的基材层的粘接面可以由空气或臭氧气体所氧化。另外，为了提高与粘合剂层的粘合性，对基材层的粘接面可以实施锚涂剂处理、电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理等公知的表面处理。另外，可以使用具有粘合性的树脂等在上述粘合剂层和基材层中的至少一者的表面形成锚固层。

作为上述锚固层中使用的树脂，例如可以举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、离聚物、嵌段共聚物(例如SIS、SBS等苯乙烯系三嵌段共聚物和二嵌段共聚物等)、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等。上述锚固层可以为1层，也可以为2层以上。

形成锚固层的情况下，其方法没有特别限制，例如可以举出如下方法：在基材层涂覆包含上述树脂的溶液而形成锚固层的方法；将包含成为锚固层的上述树脂等的组合物加热熔融，由T模头等在基材层表面形成锚固层的方法；等。

作为共挤出成型加工法，可以为供料头法、歧管法中的任意者，由此，可以多层化，可以制成由基材层和粘合层构成的2种2层的层叠体、在基材层与粘合层之间具有中间层的3种3层的层叠体等。

作为共挤出成型加工法中使用的基材层，可以应用各种合成高分子化合物，例如优选由聚烯烃系材料等形成。

作为聚烯烃系材料，例如可以举出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、乙烯-α烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物、聚丙烯(均聚物、无规共聚物、嵌段共聚物)等。需要说明的是，这些聚烯烃系材料可以单独使用，也可以作为基于任意组合的混合物/组合物使用。嵌段共聚物的聚丙烯特别优选作为基材层的材料。

另外，基材层中，根据需要可以配混颜料、防老剂、稳定剂、紫外线吸收剂等添加剂。进一步，基材层不限定于单层，也可以以多层形成。作为包含单层或多层的基材层的总厚度，例如20μm以上且100μm以下是适合的。

另外，上述层叠体可以具有中间层。能用作中间层的树脂例如可以举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、离聚物、嵌段共聚物(例如SIS、SBS等苯乙烯系三嵌段共聚物和二嵌段共聚物等)、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等。上述中间层可以为1层，也可以为2层以上，可以将基材层与粘合层同时进行共挤出成型而形成。

热熔涂覆法的情况下，使以上述方法得到的粘合剂组合物在熔化器等中进行加热熔融，将得到的物质涂布于基材层上，从而可以制作。

作为涂布方式，有开放轮方式、封闭枪方式、直接涂布方式等，但适合使用开放轮方式、直接涂布方式。需要说明的是，粘合剂组合物的熔融粘度高的情况下，例如(180℃下的熔融粘度)超过20000mPa·s的熔融粘度的情况下，在更高的温度下进行加热熔融，因此，从粘合层的厚度控制、均质性、和支撑体所需的耐热性的观点出发，优选从T模头将加热熔融物以非接触涂布于支撑体上的直接涂布方式。

基材层(也包含表面处理等)、粘合剂层的构成、层叠体的基材层与粘合剂层的厚度之比、涂布量等也适合使用与上述挤出层压加工法时示例的条件相同者。

本发明的层叠体可以用于各种用途。例如可以举出表面保护用、掩蔽用、包装/封装用、办公用、标签用、装饰/显示用、制本用、切割带用、医疗/卫生用、防玻璃飞散用、电绝缘用、电子设备保持固定用、半导体制造用、光学显示薄膜用、粘合型光学薄膜用、电磁波屏蔽用或电气/电子部件的封固材用的粘合带、粘合薄膜等。以下，列举具体例。

作为表面保护用途，可以用于金属、塑料、橡胶、木材等各种材料，具体而言，可以用于涂料面、金属的塑性加工、深拉加工时、汽车构件、光学构件的表面保护。作为该汽车构件，可以举出涂装外板、轮、镜子、窗户、灯、灯罩等。作为该光学构件，可以举出液晶显示器、有机EL显示器、等离子体显示器、场发射显示器等各种图像显示装置；偏光膜、偏光板、相位差板、导光板、扩散板、DVD等光盘构成薄膜；面向电子/光学用途的精密精细涂布面板等。

作为掩蔽用途，可以举出制造印刷电路板、柔性印刷电路板时的掩蔽；电子设备中的镀覆、焊料处理时的掩蔽；汽车等车辆的制造、车辆/建筑物的涂装、印染、土木工事结束时的掩蔽等。

作为包装/封装用途，可以举出重量物包装、输出包装、瓦楞纸板箱的密封、罐密封等。作为办公用途，可以举出办公通用、密封、图书的修补、制图、备忘录用等。作为标签用途，可以举出价格、商品显示、货签、POP、贴纸、条带、铭牌、装饰、广告用等。

作为上述标签，可以举出以纸、加工纸(实施了铝蒸镀加工、铝层压加工、漆加工、树脂加工等的纸)、合成纸等纸类；玻璃纸、塑料材料、布、木材和金属制的薄膜等为基材层的标签。作为基材层，例如可以举出优质纸、铜版纸、光泽纸、热纸、箔纸、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚氯乙烯薄膜、OPP薄膜、聚乳酸薄膜、合成纸、合成制热纸、外层压薄膜等。

作为上述标签的被粘物，可以举出塑料瓶、发泡塑料制箱等塑料制品；瓦楞纸箱等纸制/瓦楞纸制品；玻璃瓶等玻璃制品；金属制品；陶瓷等其他无机材料制品等。

作为装饰/显示用途，可以举出危险标志贴纸、线胶带、布线标记、磷光带、反射片等。

作为粘合型光学薄膜用途，例如可以举出在偏光薄膜、偏光板、相位差薄膜、视场角扩大薄膜、亮度改善薄膜、防反射薄膜、抗眩光薄膜、滤色器、导光板、扩散薄膜、棱镜片、电磁波屏蔽薄膜、近红外线吸收薄膜、功能性复合光学薄膜、ITO贴合用薄膜、耐冲击性赋予薄膜、可视性改善薄膜等的单面或两面的至少一部分或全部形成有粘合剂层的光学薄膜等。上述粘合型光学薄膜也包含用于上述光学薄膜的表面保护的保护薄膜。粘合型光学薄膜适合用于液晶显示装置、PDP、有机EL显示装置、电子纸、游戏机、移动终端等各种图像显示装置。

作为电绝缘用途，可以举出线圈的保护被覆或绝缘、发动机/变压器等的层间绝缘等。作为电子设备保持固定用途，可以举出载带、封装、布劳恩管的固定、拼接、增强筋等。作为半导体制造用，可以举出有机硅晶圆的保护用等。

作为医疗/卫生用途，可以举出镇痛消炎剂(石膏、巴布)、感冒用贴剂、止痒贴、角质软化剂等经皮吸收药用途；急救胶布(加入有杀菌剂)、手术敷料/手术带、胶布、止血绊、人排泄物处理佩戴具用带(人工肛门固定带)、缝合用带、抗菌带、固定贴布、自着性绷带、口腔粘膜粘贴带、运动用带、脱发用带等各种带用途；面膜、眼部保湿片、去角质敷剂等美容用途；尿布、宠物片等卫生材料的结合用途；冷却片、暖宝宝、防尘、防水、害虫捕获用等。

作为电子/电气部件的封固材用途，可以举出液晶显示器、有机EL显示器、有机EL照明、太阳能电池等。

实施例

以下，根据实施例对本发明具体地进行说明，但本发明不受这些任何限定。需要说明的是，实施例和比较例中的各种物性通过以下的方法测定或评价。

“重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)”

丙烯酸类嵌段共聚物的重均分子量、数均分子量和分子量分布通过凝胶渗透色谱(以下简记作GPC)以聚苯乙烯换算分子量求出。详细情况如以下所述。

·装置：东曹株式会社制GPC装置“HLC-8020”

·分离柱：串联连接东曹株式会社制的“TSKgel GMHXL”、“G4000HXL”和“G5000HXL”

·洗脱剂：四氢呋喃

·洗脱剂流量：1.0ml/分钟

·柱温：40℃

·检测方法：差示折光率(RI)

“各聚合物链段的构成比率”

丙烯酸类嵌段共聚物中的各聚合物链段的构成比率通过¹H-NMR(¹H-核磁共振)测定求出。详细情况如以下所述。

·装置：日本电子株式会社制核磁共振装置“JNM-LA400”

·氘代溶剂：氘代氯仿

“水分散液中的丙烯酸类树脂颗粒的粒径分布(D10值、D50值、D90值)”

水分散液中的丙烯酸类树脂颗粒的粒径分布(D10值、D50值、D90值)用激光衍射式粒径分布测定装置而求出。详细情况如以下所述。

·装置：Microtrack BEL Co.Ltd.制激光衍射/散射式粒径分布测定装置“Microtrack MT3000II”

需要说明的是，制造例8～9中，记载了制造商公布的平均粒径。而且，制造例10～11中，记载了日本特开2016-188327号公报的实施例1(Alflow H50ES)和实施例4(AlflowH50T)中记载的数值。

“丙烯酸类树脂颗粒(B)或防胶着剂的附着量”

附着于粒料的丙烯酸类树脂颗粒(B)或防胶着剂的附着量由得到的粒料总质量和水分散液的浓度变化而算出。

附着量[ppm]＝{(水分散液的浓度变化[ppm])×(水分散液的总量[g])}/(粒料总质量[g])

“挤出成型时的加工性(粒料耐胶着性)”

挤出层压加工法或共挤出成型加工法的情况下，评价从料斗向挤出机投入粒料时的、粘连状态。

(挤出机中的粘连)

CC：发生了粘连，无法向挤出机稳定地供给

AA：未发生粘连，能以稳定的速度向挤出机供给

(向料斗供给时的粘连)

BB：向料斗供给时，发生了粘连

AA：向料斗供给时也未发生粘连，能以稳定的速度向挤出机供给

(捏合机中的粘连)

热熔涂覆法的情况下，由向捏合机投入粒料时的粘连状态评价投入容易性。

CC：粘连显著，无法将规定量立即投入至捏合机

AA：未发生粘连，可以立即向捏合机投入规定量

“挤出成型时的加工性(积料)”

对连续运转1小时时的、模头周边处的积料的有无进行了确认。

“粘合性能(被粘物污染)”

将下述实施例或比较例中得到的粘合薄膜切成宽度10mm、长度100mm，贴合于玻璃板，用2kg辊往复2次。在室温下，24小时后剥离粘合薄膜后，观察玻璃面。可见对玻璃面的残胶的情况下记作“有”，判断为容易污染被粘物、粘合性能差。

[合成例1][丙烯酸类嵌段共聚物(A1)]

(1)将100L的聚合槽内部用氮气进行置换后，边在室温下进行搅拌，边加入甲苯46.5kg和1,2-二甲氧基乙烷1.08kg，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝808.5mmol的甲苯溶液1.60kg，进一步加入含有仲丁基锂103.95mmol的仲丁基锂的环己烷溶液0.06kg。

(2)接着，向其中加入甲基丙烯酸甲酯1.08kg。反应液原来着色为黄色，但在室温下搅拌60分钟后成为无色。

(3)然后，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加丙烯酸正丁酯13.53kg，滴加结束后以-30℃搅拌5分钟。

(4)进一步，向其中加入甲基丙烯酸甲酯1.49kg，在室温下搅拌一夜。

(5)添加甲醇0.50kg使聚合反应停止后，在495kg的甲醇中注入得到的反应液，使液态沉淀物析出。之后，将液态沉淀物回收并干燥，从而得到甲基丙烯酸甲酯单元含量(聚合物链段(a2)的含量)16.3质量％、重均分子量159000、分子量分布(重均分子量/数均分子量)1.10的丙烯酸类三嵌段共聚物(A1)14.8kg。

(6)重复上述(1)～(5)10次，得到丙烯酸类三嵌段共聚物(A1)约150kg。

(7)将得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(A1)在双螺杆挤出机(KRUPP WERNER&PFLEIDERER公司制“ZSK-25”)中通过线料切割方式粒料化，得到原料粒料(A’1)。

[合成例2][丙烯酸类嵌段共聚物(A2)]

(1)将100L的聚合槽内部用氮气进行置换后，边在室温下进行搅拌，边加入甲苯43.4kg和1,2-二甲氧基乙烷2.17kg，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝2008.0mmol的甲苯溶液4.0kg，进一步加入含有仲丁基锂249.8mmol的仲丁基锂的环己烷溶液0.14kg。

(2)接着，向其中加入甲基丙烯酸甲酯2.31kg。反应液原来着色为黄色，但在室温下搅拌60分钟后成为无色。

(3)然后，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加丙烯酸正丁酯10.49kg，滴加结束后以-30℃搅拌5分钟。

(4)进一步，向其中加入甲基丙烯酸甲酯2.19kg，在室温下搅拌一夜。

(5)添加甲醇0.67kg使聚合反应停止后，在500kg的甲醇中注入得到的反应液，使液态沉淀物析出。之后，将液态沉淀物回收并干燥，从而得到甲基丙烯酸甲酯单元含量(聚合物链段(a2)的含量)30.3质量％、重均分子量61000、分子量分布1.09的丙烯酸类三嵌段共聚物(A2)14.7kg。

(6)重复上述(1)～(5)10次，得到丙烯酸类三嵌段共聚物(A2)约150kg。

(7)将得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(A2)在双螺杆挤出机(KRUPP WERNER&PFLEIDERER公司制“ZSK-25”)中通过线料切割方式粒料化，得到原料粒料(A’2)。

[合成例3][丙烯酸类嵌段共聚物(A3)]

(1)使3L的三口烧瓶上带有三通旋塞并将内部用氮气进行置换后，边在室温下进行搅拌，边加入甲苯1409g和1,2-二甲氧基乙烷32.7g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝24.5mmol的甲苯溶液48.6g，进一步加入含有仲丁基锂4.35mmol的仲丁基锂的环己烷溶液2.55g。

(2)接着，向其中加入甲基丙烯酸甲酯43.5g。反应液原来着色为黄色，但在室温下搅拌60分钟后成为无色。

(3)然后，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加丙烯酸正丁酯360g，滴加结束后以-30℃搅拌5分钟。

(4)进一步，向其中加入甲基丙烯酸甲酯61.5g，在室温下搅拌一夜。

(5)添加甲醇15g使聚合反应停止后，在15kg的甲醇中注入得到的反应液，使液态沉淀物析出。之后，将液态沉淀物回收并干燥，从而得到甲基丙烯酸甲酯单元含量(聚合物链段(a2)的含量)22.5质量％、重均分子量111000、分子量分布1.09的丙烯酸类三嵌段共聚物(A3)450g。

(6)将得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(A3)在小型双螺杆挤出机(株式会社Technovel制“KZW-15”)中通过线料切割方式粒料化，得到原料粒料(A’3)。

[合成例4][丙烯酸类嵌段共聚物(A4)]

(1)使3L的三口烧瓶上带有三通旋塞并将内部用氮气进行置换后，边在室温下进行搅拌，边加入甲苯1409g和1,2-二甲氧基乙烷32.7g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝24.5mmol的甲苯溶液48.6g，进一步加入含有仲丁基锂2.55mmol的仲丁基锂的环己烷溶液1.50g。

(2)接着，向其中加入甲基丙烯酸甲酯22.7g。反应液原来着色为黄色，但在室温下搅拌60分钟后成为无色。

(3)然后，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加丙烯酸正丁酯434g，滴加结束后以-30℃搅拌5分钟。

(4)进一步，向其中加入甲基丙烯酸甲酯29.4g，在室温下搅拌一夜。

(5)添加甲醇15g使聚合反应停止后，在15kg的甲醇中注入得到的反应液，使液态沉淀物析出。之后，将液态沉淀物回收并干燥，从而得到甲基丙烯酸甲酯单元含量(聚合物链段(a2)的含量)11.0质量％、重均分子量200000、分子量分布1.11的丙烯酸类三嵌段共聚物(A4)440g。

(6)将得到的丙烯酸类三嵌段共聚物(A4)在小型双螺杆挤出机(株式会社Technovel制“KZW-15”)中通过线料切割方式粒料化，得到原料粒料(A’4)。

[合成例5][芳香族乙烯基系嵌段共聚物(M1)]

(1)在经氮气置换的带有搅拌装置的耐压容器中，投入α-甲基苯乙烯90.9g、环己烷138g、甲基环己烷15.2g和四氢呋喃3.2g。在该混合液中添加仲丁基锂(1.3M环己烷溶液)9.8ml，以-10℃聚合3小时。从聚合引发开始3小时后的聚α-甲基苯乙烯的数均分子量(Mn)为6600，α-甲基苯乙烯的聚合转化率为89％。

(2)接着，在该反应混合液中添加丁二烯23g，以-10℃搅拌30分钟进行聚合后，加入环己烷930g。该时刻时的α-甲基苯乙烯的聚合转化率为89％，形成的聚丁二烯链段(g1)的数均分子量(GPC测定、标准聚苯乙烯换算)为3700，由¹H-NMR测定求出的1,4-键合量为19摩尔％。

(3)接着，在本反应液中进一步加入丁二烯141.3g，以50℃进行2小时聚合反应。该时刻的取样中得到的嵌段共聚物(结构：F-g1-g2)的聚丁二烯链段(g2)的数均分子量(Mn)为29800，由¹H-NMR测定求出的1,4-键合量为60摩尔％。

(4)然后，在该聚合反应溶液中，加入二氯二甲基硅烷(0.5M甲苯溶液)12.2ml，在50℃下搅拌1小时，得到聚α-甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物。由偶联体(聚α-甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物：F-g1-g2-X-g2-g1-F；式中，X表示偶联剂残基(-Si(Me)2-)。数均分子量(Mn)＝81000)和未反应嵌段共聚物(聚α-甲基苯乙烯-聚丁二烯嵌段共聚物：F-g1-g2、数均分子量(Mn)＝41000)的GPC中的UV吸收的面积比算出此时的偶联效率时，为94质量％。另外，进行¹H-NMR解析，结果聚α-甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物中的聚α-甲基苯乙烯链段的含量为30质量％，聚丁二烯链段整体、即、链段(g1)和链段(g2)的1，4-键合量为60摩尔％。

(5)在上述中得到的聚合反应溶液中，在氢气氛下添加由辛酸镍和三乙基铝形成的齐格勒系氢化催化剂，在氢压力0.8MPa、80℃下进行5小时的氢化反应，得到聚α-甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物。

(6)将得到的氢化嵌段共聚物进行GPC测定，结果主成分为峰顶分子量(Mt)＝81000、数均分子量(Mn)＝78700、重均分子量(Mw)＝79500、Mw/MZ＝1.01的聚α-甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚α-甲基苯乙烯三嵌段共聚物的氢化物(偶联体)，由GPC中的UV(254nm)吸收的面积比判定偶联体包含94质量％。另外，通过¹H-NMR测定，由链段(g1)和链段(g2)构成的聚丁二烯嵌段的氢化率为99摩尔％。

将上述合成例1～4中得到的丙烯酸类嵌段共聚物(A1)～(A4)的嵌段结构、重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)、聚合物链段(a2)的含量示于表1-1，将上述合成例5中得到的芳香族乙烯基系嵌段共聚物(M1)的重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、聚α-甲基苯乙烯链段的含量和氢化率示于表1-2。

[表1-1]

[表1-2]

[制造例1]

使用丙烯酸类树脂(甲基丙烯酸甲酯单元含量：90质量％、重均分子量：85000)，利用下述干式粉碎机，以成为粉碎后的粒径分布的D50值＝6μm的方式，制造丙烯酸类树脂颗粒(B1)。将使得到的丙烯酸类树脂颗粒(B1)以固体成分浓度成为0.5质量％的方式分散于水的水分散液(C-2-1)用于循环冷却水，将合成例1中得到的丙烯酸类嵌段共聚物的原料粒料(A’1)利用下述水下切割挤出机再粒料化为直径3mm左右的球状粒料，通过离心脱水机后进行回收，得到粒料(D1)。将结果示于表2。

＜制造条件＞

·干式粉碎机：冲击式粉碎机(HOSOKAWA MICRON CORPORATION制、ACMPULVERIZER-10)、Counter jet mill(HOSOKAWA MICRON CORPORATION制、200AFG)

·水下切割挤出机：JSW-JBaII双螺杆螺杆直径54mm、L/D＝42

·挤出条件：温度230℃树脂排出200kg/小时螺杆转速520rpm模孔径2.4mm×48孔4片刀切割机循环冷却水(PCW)45℃PCW流量200L/分钟

·离心脱水机(株式会社日本制钢所制)

[制造例2]

将丙烯酸类嵌段共聚物的原料粒料(A’1)变更为合成例4中得到的丙烯酸类嵌段共聚物的原料粒料(A’4)，除此之外，利用与制造例1同样的方法得到粒料(D2)。将结果示于表2。

[制造例3]

使用丙烯酸类树脂(甲基丙烯酸甲酯单元含量：90质量％、重均分子量：85000)，利用下述干式粉碎机，以成为粉碎后的粒径分布的D50值＝27μm的方式，制造丙烯酸类树脂颗粒(B0)。之后，利用以介质为水的下述湿式粉碎机，以成为粉碎后的粒径分布的D50值＝6μm的方式，制造丙烯酸类树脂颗粒(B2)的水分散液。之后，将以固体成分浓度成为0.5质量％的方式进行调整的水分散液(C-1-1)用于循环冷却水，将合成例1中得到的丙烯酸类嵌段共聚物的原料粒料(A’1)利用制造例1中记载的水下切割挤出机再粒料化为直径3mm左右的球状粒料，通过离心脱水机后进行回收，得到粒料(D3)。将结果示于表2。

·干式粉碎机：冲击式粉碎机(HOSOKAWA MICRON CORPORATION制、ACMPULVERIZER-10)

·湿式粉碎机：Star mill(Ashizawa Finetech Ltd.制、LMZ)

[制造例4～6]

将丙烯酸类嵌段共聚物的原料粒料(A’1)变更为表2中记载的丙烯酸类嵌段共聚物的原料粒料，除此之外，利用与制造例3同样的方法得到粒料(D4)～(D6)。将结果示于表2。

[制造例7]

利用与制造例3同样的方法，利用湿式粉碎机，以成为粉碎后的D50值＝9μm的方式，制造丙烯酸类树脂颗粒(B3)的水分散液。之后，将以固体成分浓度成为0.5质量％的方式进行调整的水分散液(C-1-2)用于循环冷却水，将合成例1中得到的丙烯酸类嵌段共聚物的原料粒料(A’1)利用水下切割挤出机再粒料化为直径3mm左右的球状粒料，通过离心脱水机后进行回收，得到粒料(D7)。将结果示于表2。

[制造例8]

使Aerosil R972(Nippon Aerosil Co.,Ltd.,制、疏水性二氧化硅)以固体成分浓度成为0.5质量％的方式分散于水，用于循环冷却水，与制造例1同样地，尝试了丙烯酸类嵌段共聚物的原料粒料(A’1)的再粒料化试验，但Aerosil R972为疏水性，因此，对水的分散性差，无法使固体成分充分附着于粒料，在离心脱水机内部，观察到源自粒料的胶着的堵塞，工序通过性明显差。另外，尝试了算出Aerosil R972对粒料的附着量，但附着量少，为检测限以下。将结果示于表2。

[制造例9]

使用Aerosil 200V(Nippon Aerosil Co.,Ltd.,制、亲水性二氧化硅)代替Aerosil R972，除此之外，与制造例8同样地尝试了再粒料化试验，结果Aerosil 200V为亲水性，因此，对水的分散性良好，但无法使固体成分附着于粒料，在离心脱水机内部，观察到源自粒料的胶着的堵塞，工序通过性明显差。另外，尝试了算出Aerosil 200V对粒料的附着量，但附着量少，为检测限以下。将结果示于表2。

[制造例10]

使用Alflow H50T(日油株式会社制、亚乙基双硬脂酰胺)代替Aerosil R972，除此之外，与制造例8同样地尝试了再粒料化试验，结果Alflow H50T对水的分散性差，无法使固体成分附着于粒料，在离心脱水机内部，观察到源自粒料的胶着的堵塞，工序通过性明显差。另外，尝试了算出Alflow H50T对粒料的附着量，但附着量少，为检测限以下。将结果示于表2。

[制造例11]

使用Alflow H50ES(日油株式会社制、亚乙基双硬脂酰胺乳化液：不挥发成分42质量％)代替Aerosil R972，除此之外，与制造例8同样地尝试了再粒料化试验，结果AlflowH50ES对水的分散性良好，对粒料的附着性也良好，在模具部或者离心脱水机内部，观察不到源自粒料的胶着的堵塞，体现良好的工序通过性，得到粒料(D11)。将结果示于表2。

[制造例12]

在制造例1中记载的方法的基础上，在离心脱水后的粒料(D1)中，以在线地添加相对于粒料的质量为500ppm左右的制造例1中得到的丙烯酸类树脂颗粒(B1)，得到粒料(D’1)。将结果示于表3。

[制造例13～17]

如表3中记载的那样，变更丙烯酸类树脂颗粒(B1)和粒料(D1)，除此之外，利用与制造例12同样的方法得到粒料(D’2)～(D’6)。将结果示于表3。

[制造例18]

在制造例11中记载的方法的基础上，在离心脱水后的粒料(D11)中，以在线地添加相对于粒料的质量为500ppm左右的Alflow H50T，得到粒料(D’7)。将结果示于表3。

[制造例19]

在制造例11中记载的方法的基础上，在离心脱水后的粒料(D11)中，以在线地添加相对于粒料的质量为500ppm左右的Aerosil R972，得到粒料(D’8)。将结果示于表3。

[制造例20]

利用与制造例3同样的方法，将在以固体成分浓度成为0.5质量％的方式进行调整的水分散液(C-1-1)中添加作为表面活性剂的油酸钠100ppm而成者用于循环冷却水，对于合成例1中得到的丙烯酸类嵌段共聚物的原料粒料(A’1)利用水下切割挤出机尝试了再粒料化试验，结果通过表面活性剂的添加而对水的分散性良好，但起泡剧烈，工序通过性明显差。另外，不易使固体成分附着于粒料，在离心脱水机内部，还观察到源自粒料的胶着的堵塞，作为整体工序通过性明显差。将结果示于表2。

[表2]

[表3]

以下，对于通过挤出层压加工法制作的层叠体(粘合薄膜)进行记载。需要说明的是，将基材层、无纺布中使用的材料示于以下。

(基材层)

·PET薄膜：E5000、厚度75μm、东洋纺株式会社制

·硅脱模处理PET薄膜：A31、厚度25μm、TEIJIN Solutions Co.,Ltd.制

(无纺布)

·无纺布A：聚酯系无纺布15TH-36、广濑制纸株式会社制

·无纺布B：聚酯系无纺布05TH-20、广濑制纸株式会社制

[实施例1]

将制造例1中得到的粒料(D1)从料斗投入至双螺杆挤出机，在290℃的温度条件下进行加热熔融，利用T模头法，在PET薄膜上层压宽度300mm、厚度75μm的粘合剂层，进一步用硅脱模处理PET覆盖，从而制作粘合薄膜。收取速度设为4.0m/分钟。所使用的粒料(D1)的耐胶着性优异，因此，未发生粘连，能以稳定的速度向双螺杆挤出机供给，得到了厚度不均小(±2μm)的粘合薄膜。需要说明的是，连续运转1小时，但确认不到模头周边处的积料。

接着，将得到的粘合薄膜切成宽度10mm、长度100mm，贴合于玻璃板，用2kg辊往复2次。在室温下、24小时后剥离粘合薄膜后，对玻璃面进行目视确认，但未见残胶等，确认不到被粘物污染。将结果示于表4。

[实施例2～12]

变更为表4中记载的条件，除此之外，利用与实施例1同样的手法制作粘合薄膜，进行了评价。将由使用湿式粉碎机制作的丙烯酸类树脂微粒分散液得到的粒料、和离心脱水后以在线地添加有丙烯酸类树脂微粒的粒料供给至料斗时，也无粒料彼此的粘连，也未发生料斗中的粘连，能以更稳定的速度向挤出机供给。将结果示于表4。

[比较例1]

使用包含合成例1中得到的丙烯酸类嵌段共聚物的原料粒料(A’1)，利用与实施例1同样的手法尝试了想要涂覆，但料斗中的粘连明显发生，无法稳定地供给至双螺杆挤出机，因此，无法得到目标粘合薄膜。将结果示于表4。

[比较例2～4、7]

变更为表4中记载的条件，除此之外，利用与实施例1同样的手法尝试了想要涂覆，但料斗中的粘连明显发生，无法稳定地供给至双螺杆挤出机，因此，无法得到目标粘合薄膜。将结果示于表4。

[比较例5～6]

变更为表4中记载的条件，除此之外，利用与实施例1同样的手法制作粘合薄膜，结果均未发生粘连，能以更稳定的速度向双螺杆挤出机供给，得到了厚度不均小(±2μm)的粘合薄膜。然而，连续运转1小时，结果在模头周边确认到积料。另外，利用与实施例1同样的手法确认了粘合性能，结果可见对玻璃面的残胶，确认到容易污染被粘物。将结果示于表4。

[表4]

以下，对通过共挤出成型加工法制作的层叠体(粘合薄膜)进行记载。需要说明的是，将基材层、中间层、粘合层中使用的材料示于以下。

(基材层)

嵌段PP：Novatec PP“BC4FC”、Japan Polypropylene Corporation制

(中间层)

以表5所示的配混比率，利用双螺杆挤出机在230℃下进行熔融混炼后，进行挤出，通过线料切割方式粒料化，得到中间层用的树脂组合物(N1～N3)。

·商品名：“Acryft WH401-F”、住友化学株式会社制

·商品名：“Elvaloy AC12024S”、Dupont-mitsui Polychemicals Co.，Ltd.：制

·商品名：“PARAPET GF”、Kuraray Co.，Ltd.制

[表5]

(粘合剂层)

·增粘树脂W：商品名“YS resin SX100”Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制、芳香族烃系树脂

·增粘树脂X：商品名“Arkon P140”荒川化学工业株式会社制、氢化石油系树脂

(粘合剂组合物的预混炼)

在表6的共挤出成型时的使用形态下，在记载为“前混炼后粒料化”的实施例16中，将粘合剂层中使用的粒料与增粘树脂干混后，利用双螺杆挤出机在230℃下进行熔融混炼、挤出后，使线料通过制造例3中使用的丙烯酸类树脂颗粒(B2)的固体成分浓度为0.5质量％的水分散液(C-1-1)后，利用线料切割方式粒料化。

[实施例13～19]

使用3种3层供料头式T模头共挤出装置，分别从料斗向单螺杆挤出机投入基材层、中间层、粘合剂层的成分，在下述温度条件下进行加热熔融，向T模头供料，在下述共挤出成型加工法条件下，制作粘合薄膜。所使用的粒料、与增粘树脂的干混、和在共挤出成型前进行了预混炼的粒料的耐胶着性均优异，因此，未发生粘连，能以稳定的速度向单螺杆挤出机供给，可以制作以总厚度计厚度不均小(±2μm)的粘合薄膜。特别是，对于实施例14～19，使用由使用湿式粉碎机制作的丙烯酸类树脂微粒分散液得到的粒料、和离心脱水后以在线地添加有丙烯酸类树脂微粒的粒料，向料斗供给时，也无粒料彼此的粘连，也未发生料斗中的粘连，能以更稳定的速度向挤出机供给。需要说明的是，连续运转1小时，但确认不到模头周边处的积料。

接着，将得到的粘合薄膜切成宽度10mm、长度100mm，贴合于玻璃板，用2kg辊往复2次。在室温下，24小时后剥离粘合薄膜后，对玻璃面进行目视确认，但未见残胶等，确认不到被粘物污染。

＜共挤出成型加工法条件＞

·层构成和各层的厚度

基材层/中间层/粘合层＝40μm/10μm/10μm

·挤出温度

各层挤出时的各挤出机中的成型温度设为基材层：230℃、中间层：210℃、粘合层：230℃。

·T模头、供料头、冷却辊的规格和成型时的温度、收取条件幅度

T模头的宽度为300mm，直至3种组合物的合流地点的适配器、T模头、3种3层用供料头(合流地点处的成型装置)的温度均设为230℃。收取从T模头排出的层叠体的冷却辊的温度设为40℃、收取速度设为4.0m/分钟，不使用覆盖薄膜而直接卷取。

[比较例8]

将合成例1中得到的原料粒料(A’1)用于粘合剂层，与实施例13同样地，分别从料斗向单螺杆挤出机投入基材层、中间层、粘合剂层的成分，尝试了共挤出成型加工法，但料斗中的粘连明显发生，无法向单螺杆挤出机稳定地供给，因此，无法得到目标粘合薄膜。

[比较例9]

使用粒料(D’7)，尝试了与实施例13同样的手法。所使用的粒料(D’7)的耐胶着性优异，因此，未发生粘连，能以更稳定的速度向单螺杆挤出机供给，可以制作以总厚度计厚度不均小(±2μm)的粘合薄膜。另一方面，连续运转1小时，结果在模头周边确认到积料。另外，确认了粘合性能，结果可见对玻璃面的残胶，确认到容易污染被粘物。

[表6]

以下，对通过热熔涂覆法制作的层叠体(粘合薄膜)进行记载。需要说明的是，将基材层、增粘树脂、增塑剂中使用的材料示于以下。

(基材层)

·PET薄膜：E5000、厚度75μm、东洋纺株式会社制

·硅脱模处理PET薄膜：A31、厚度25μm、TEIJIN Solutions Co.,Ltd.制

(增粘树脂)

·增粘树脂O：商品名“KE311”荒川化学工业株式会社制、氢化松香酯

·增粘树脂P：商品名“Ysertack311”Euro Yser公司制、松香酯

·增粘树脂Q：商品名“Pensel D125”荒川化学工业株式会社制、聚合松香酯

·增粘树脂R：商品名“FORAL AX-E”Eastman公司制、松香酸

·增粘树脂S：商品名“YS polyster T160”Yasuhara Chemical Co.,Ltd.制、萜烯酚系树脂

·增粘树脂T：商品名“YS resin SX100”Yasuhara Chemical Co.,Ltd.制、芳香族烃系树脂

·增粘树脂U：商品名“Arkon P100”荒川化学工业株式会社制、氢化石油系树脂

(增塑剂)

·增塑剂L1：商品名“DOTP”Eastman公司制、对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯

·增塑剂L2：商品名“ATBC”Asahi Kasei Finechem Co.,Ltd.制、乙酰基柠檬酸三丁酯

·增塑剂L3：商品名“Micryl 105”Polychem公司制、聚丙烯酸正丁酯低聚物

[实施例20～29]

基于表7的配混比，向设定为170℃的捏合机中投入粒料进行均匀地熔融。所使用的粒料的耐胶着性优异，因此，未发生粘连，可以立即将规定量投入至捏合机。之后，将该捏合机的温度设定为155℃，基于表7的配混比添加增粘树脂，使其熔融混炼直至成为均匀后，基于表7的配混比添加增塑剂，使其熔融混炼直至成为均匀，得到粘合剂组合物。使用非接触式的热熔涂布机(ITW Dynatec株式会社制、Cross coater)，在170℃下，在上述PET薄膜上以粘合层的厚度成为25μm的方式熔融涂覆所得到的粘合剂组合物，进一步用上述硅脱模处理PET覆盖，从而制作粘合薄膜。收取速度设为4.0m/分钟。需要说明的是，连续运转1小时，但未确认到在模头周边的积料。

接着，将得到的粘合薄膜切成宽度10mm、长度100mm，贴合于玻璃板，用2kg辊往复2次。在室温下，24小时后剥离粘合薄膜后，对玻璃面进行目视确认，但未见残胶等，确认不到被粘物污染。

[比较例10]

将合成例1中得到的原料粒料(A’1)用于粘合剂层，与实施例19同样地，尝试了想要向捏合机投入规定量，但原料粒料(A’1)的胶着明显，难以投入规定量，强制性破碎而投入，因此，无法投入准确的量。除此之外，为与实施例19同样的结果。

[比较例11～12]

变更为表7中记载的条件，除此之外，利用与实施例20同样的手法制作粘合薄膜，结果所使用的粒料的耐胶着性优异，因此，未发生粘连，可以立即向捏合机投入规定量，得到了由表7的配混比构成的粘合剂组合物。使用非接触式的热熔涂布机(ITW Dynatec株式会社制、Cross coater)，在170℃下，在上述PET薄膜上以粘合剂层的厚度成为25μm的方式熔融涂覆所得到的粘合剂组合物，进一步用上述硅脱模处理PET覆盖，从而制作粘合薄膜。收取速度设为4.0m/分钟。需要说明的是，连续运转1小时，结果在模头周边确认到积料。

接着，将得到的粘合薄膜切成宽度10mm、长度100mm，贴合于玻璃板，用2kg辊往复2次。在室温下，24小时后剥离粘合薄膜后，对玻璃面进行目视确认，结果可见对玻璃面的残胶，确认到容易污染被粘物。

[表7]