阅读说明：本技术 一种双氟磺草胺的制备方法 (Preparation method of florasulam ) 是由 冯维春 邢文国 孟宪兴 陈琦 舒永 魏凤 米鹏 朱军伟 张晓谦 于 2020-12-09 设计创作，主要内容包括：本发明属于有机合成技术领域,具体涉及一种双氟磺草胺的制备方法。本发明以8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、2,6-二氟苯胺为反应原料,3-氨基吡啶为缚酸剂,在溶剂二氯乙烷存在下,发生缩合反应,结束后降温、过滤、干燥后得到双氟磺草胺,反应收率可达98.5％以上,可以大大降低现有工艺价格较高的2,6-二氟苯胺的用量,在具有较高收率的同时,大大降低了生产成本,且能够获得高纯度产物。(The invention belongs to the technical field of organic synthesis, and particularly relates to a preparation method of florasulam. The invention takes 8-fluoro-5-methoxy- [1,2,4] triazolo [1,5-C ] pyrimidine-2-sulfonyl chloride and 2, 6-difluoroaniline as reaction raw materials, 3-aminopyridine as an acid-binding agent, the condensation reaction is carried out in the presence of dichloroethane as a solvent, after the condensation reaction is finished, the temperature is reduced, the filtration and the drying are carried out to obtain the florasulam, the reaction yield can reach more than 98.5 percent, the use amount of the 2, 6-difluoroaniline with higher price in the prior art can be greatly reduced, the production cost is greatly reduced while the yield is higher, and a high-purity product can be obtained.)

一种双氟磺草胺的制备方法

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种双氟磺草胺的制备方法。

背景技术

双氟磺草胺是由美国陶氏农业科学公司开发的三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂，为防除小麦田阔叶杂草的苗后茎叶处理超高效除草剂，该药剂持效性好，杀草谱广，其在低温下药效稳定，其在国外已被广泛应用，自投放国内麦田除草剂市场后，深受麦农喜爱并受到农药生产企业的重视与关注。

专利WO9937650A1公开了两种双氟磺草胺的制备方法，一种是仅在1,2-丙二醇存在下反应，收率为88.9％；另一种则是在1,2-丙二醇和萘催化剂同时存在下反应，收率达到98％。后一种方法虽然收率较高，但是使用萘催化剂，大大增加了生产成本，且该方法使用多倍量2,6-二氟苯胺，多余的2,6-二氟苯胺无法回收利用，导致生产成本较高。专利CN103509027A公开了一种双氟磺草胺的制备方法，该方法虽然收率较高，但方法重现性较差，对物料的配比以及反应温度和反应时间要求较高，容易产生杂质。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提出了一种双氟磺草胺的制备方法，本发明可大大降低昂贵原料2,6-二氟苯胺的用量，降低了生产成本，且反应收率可达98.5％以上，能够获得高纯度产物。

为实现上述目的，本发明采用技术方案为：

一种双氟磺草胺的制备方法，采用8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯和2,6-二氟苯胺为原料，以3-氨基吡啶为缚酸剂，通过缩合反应制得。

反应路线为：

其具体步骤为：

(1)向1,2-二氯乙烷中加入8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、2,6-二氟苯胺和3-氨基吡啶，升温至30℃～60℃反应3h～8h，得反应混合液；

(2)反应完毕，将混合液降温、过滤、漂洗滤饼、干燥后得到双氟磺草胺。

所述8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯与2,6-二氟苯胺的摩尔比为1：1.1～1.25。

所述8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯与所述3-氨基吡啶的摩尔比为1:1.0～1:2。

所述步骤(1)中，1,2-二氯乙烷的加入量为8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯质量的4～5倍。

步骤(1)中，所述缩合反应的温度为40～50℃。

步骤(1)中，所述缩合反应时间为5h。

步骤(2)中，反应完毕后混合液降温至10℃以下。

所述步骤(2)中，用乙醇漂洗滤饼，105±5℃干燥后得到产品双氟磺草胺。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

本发明针对现有工艺使用多倍量2,6-二氟苯胺、萘催化剂，无法回收利用导致生产成本高，工艺重现性差等现状，设计出了双氟磺草胺新工艺，新工艺可大大降低昂贵原料2,6-二氟苯胺的用量，降低了生产成本，且反应收率可达98.5％以上，能够获得高纯度产物。

具体实施方式

为了更好的理解本发明的技术方案，以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明是对上述内容的限定。

实施例1

向反应瓶中加入二氯乙烷溶剂200ml，53.3g，0.2mol8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、32.3g0.25mol2,6-二氟苯胺，缚酸剂3-氨基吡啶18.8g，升温至40℃，并控制反应5h，反应结束后，降温至10℃以下，过滤，滤饼经乙醇漂洗、干燥后得到的双氟磺草胺70.8g，收率98.5％。

实施例2

向反应瓶中加入二氯乙烷溶剂200ml，53.3g，0.2mol8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、28.4g0.22mol2,6-二氟苯胺，缚酸剂3-氨基吡啶18.8g，升温至40℃，并控制反应5h，反应结束后，降温至10℃以下，过滤，滤饼经乙醇漂洗、干燥后得到的双氟磺草胺71.3g，收率99.2％。

实施例3

向反应瓶中加入二氯乙烷溶剂200ml，53.3g，0.2mol8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、32.3g0.25mol2,6-二氟苯胺，缚酸剂3-氨基吡啶18.8g，升温至50℃，并控制反应5h，反应结束后，降温至10℃以下，过滤，滤饼经乙醇漂洗、干燥后得到的双氟磺草胺70.8g，收率98.6％。

实施例4

向反应瓶中加入二氯乙烷溶剂200ml，53.3g，0.2mol8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、32.3g0.25mol2,6-二氟苯胺，缚酸剂3-氨基吡啶22.6g，升温至50℃，并控制反应5h，反应结束后，降温至10℃以下，过滤，滤饼经乙醇漂洗、干燥后得到的双氟磺草胺71.1g，收率99.0％。

实施例5

向反应瓶中加入二氯乙烷溶剂175ml，53.3g，0.2mol8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、32.3g0.25mol2,6-二氟苯胺，缚酸剂3-氨基吡啶28.2g，升温至30℃，并控制反应8h，反应结束后，降温至10℃以下，过滤，滤饼经乙醇漂洗、干燥后得到的双氟磺草胺70.6g，收率98.3％。

实施例6

向反应瓶中加入二氯乙烷溶剂215ml，53.3g，0.2mol8-氟-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰氯、32.3g0.25mol2,6-二氟苯胺，缚酸剂3-氨基吡啶32g，升温至60℃，并控制反应3h，反应结束后，降温至10℃以下，过滤，滤饼经乙醇漂洗、干燥后得到的双氟磺草胺71.2g，收率99.1％。