一种电镀脱脂废水的处理方法
阅读说明：本技术 一种电镀脱脂废水的处理方法 (Treatment method of electroplating degreasing wastewater ) 是由 年夫久 孙亚辉 伏志省 乔培玉 杨洋 席丽丽 刘建军 黄建阳 于 2021-08-13 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种电镀脱脂废水的处理方法,属于污水处理技术领域。本发明通过对电镀脱脂废水依次进行絮凝沉淀、电催化氧化、再次絮凝沉淀和吸附材料吸附,可显著降低电镀脱脂废水的色度、含油量、BOD5值、SS值以及COD值。利用本发明提供的处理方法处理后的电镀废水基本为无色,pH值为7～9,COD不大于80mg/L,SS不大于20mg/L,BOD5不大于20mg/L,石油类含量不大于5mg/L,可以直接排放。(The invention provides a method for treating electroplating degreasing wastewater, and belongs to the technical field of sewage treatment. The invention can obviously reduce the chroma, the oil content, the BOD5 value, the SS value and the COD value of the electroplating degreasing wastewater by sequentially carrying out flocculation precipitation, electrocatalytic oxidation, secondary flocculation precipitation and adsorption of an adsorption material on the electroplating degreasing wastewater. The electroplating wastewater treated by the treatment method provided by the invention is basically colorless, the pH value is 7-9, the COD is not more than 80mg/L, the SS is not more than 20mg/L, the BOD5 is not more than 20mg/L, the petroleum content is not more than 5mg/L, and the electroplating wastewater can be directly discharged.)
技术领域
本发明涉及污水处理
技术领域
，特别涉及一种电镀脱脂废水的处理方法。背景技术
电镀，作为我国重要的基础性加工行业，在电镀过程中会产生大量的脱脂废水。目前，电镀脱脂废水主要来自于电镀工艺的预处理阶段，是对镀件进行刨光、清洗和除油等处理产生的废水。因此，电镀脱脂废水中主要含有油、酸、碱和部分表面活性剂等物质，属于典型的高浓度有机废水。如果对脱脂废水处理不当，会造成严重的环境污染。
目前，脱脂液可用处理方法包括生化法、芬顿氧化法、臭氧氧化、光催化氧化、电化学氧化、高铁氧化法等技术。但电镀脱脂废水生化性弱，简单芬顿氧化效率不高、且产生大量污泥，臭氧氧化和光催化氧化技术成本高，应用也不广泛，高铁氧化法自身不稳定、技术也不成熟，导致电镀脱脂液处理困难。
发明内容
有鉴于此，本发明目的在于提供一种电镀脱脂废水的处理方法，本发明提供的方法简单高效、对废水处理的效果好。
为了实现上述目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种电镀脱脂废水的处理方法，包括以下步骤：
1)将电镀脱脂废水、第一pH调节剂、钙盐和第一絮凝剂混合进行第一絮凝沉淀，固液分离，得到第一液体；
2)所述步骤1)得到的第一液体和金属氧化物混合后进行电催化氧化，得到电催化氧化后的混合液；所述金属氧化物为氧化钛、氧化锆、氧化钴和氧化铬；
3)将所述步骤2)得到的电催化氧化后的混合液、第二pH调节剂和第二絮凝剂混合进行第二絮凝沉淀，固液分离，得到第二液体；
4)将所述步骤3)得到的第二液体与吸附材料曝气混合，进行吸附处理，固液分离，得到处理液。
所述步骤1)中电镀脱脂废水的pH值为8～14，COD为800～2000mg/L，SS为小于1000mg/L，BOD5为80～300mg/L，石油类含量为100～500mg/L；颜色为黄色、乳白色或橙色。
优选地，所述步骤1)中的第一絮凝剂为聚合硫酸铁、硫酸铝、PAC或PAM中的至少一种，第一絮凝剂与电镀脱脂废水的用量比为0.01～5g：1L。
优选地，所述步骤1)中第一絮凝沉淀的pH值为8～11。
优选地，所述步骤2)中氧化钛、氧化锆、氧化钴和氧化铬的质量比为1：1～1.5：0.5～2：1～5。
优选地，所述步骤2)中金属氧化物与所述第一液体的用量比为1～5g：1L。
优选地，所述步骤2)中电催化氧化的阳极材料为石墨、钛基二氧化铅或铂基二氧化铅；阴极材料为石墨、不锈钢网或铅。
优选地，所述步骤2)中电催化氧化的电流密度为150～300A/m2，电催化氧化的时间为30～100min。
优选地，所述步骤3)中第二絮凝剂为KAl(SO4)2·12H2O、FeSO4、Al2(SO4)3和PAM；所述KAl(SO4)2·12H2O、FeSO4、Al2(SO4)3、PAM和催化氧化后的混合液的用量比为1～6g：1～10g：1～5g：0.01～1g：1L。
优选地，所述步骤3)中吸附材料为活性炭、硅藻土、焦炭或活性沸石；所述吸附材料与第二液体的用量比为1～20g：1L。
优选地，所述步骤4)中曝气混合的强度为2～8L/min，吸附曝气混合的时间为30～60min。
有益技术效果：本发明提供了一种电镀脱脂废水的处理方法，通过对电镀脱脂废水依次进行絮凝沉淀、电催化氧化、再次絮凝沉淀和吸附材料吸附，可显著降低电镀脱脂废水的色度、含油量、BOD5值、SS值以及COD值。利用本发明提供的处理方法处理后的电镀废水基本为无色，pH值为7～9，COD不大于80mg/L，SS不大于20mg/L，BOD5不大于20mg/L，石油类含量不大于5mg/L，可以直接排放。与传统工艺相比，本发明提供的电镀脱脂废水的处理方法，不需要刻意投加破乳剂，不需要复杂漫长的生化反应，且处理量大，耗时短，成本低。
具体实施方式
本发明提供了一种电镀脱脂废水的处理方法，包括以下步骤：
1)将电镀脱脂废水、第一pH调节剂、钙盐和第一絮凝剂混合进行第一絮凝沉淀，固液分离，得到第一液体；
2)所述步骤1)得到的第一液体和金属氧化物混合后进行电催化氧化，得到电催化氧化后的混合液；所述金属氧化物为氧化钛、氧化锆、氧化钴和氧化铬；
3)将所述步骤2)得到的电催化氧化后的混合液、第二pH调节剂和第二絮凝剂混合进行第二絮凝沉淀，固液分离，得到第二液体；
4)将所述步骤3)得到的第二液体与吸附材料曝气混合，进行吸附处理，固液分离，得到处理液。
所述步骤1)中电镀脱脂废水的pH值为8～14，COD为800～2000mg/L，SS为小于1000mg/L，BOD5为80～300mg/L，石油类含量为100～500mg/L；颜色为黄色、乳白色或橙色。
本发明将电镀脱脂废水、第一pH调节剂、钙盐和第一絮凝剂混合进行第一絮凝沉淀，固液分离，得到第一液体；
在本发明中，所述电镀脱脂废水的pH值为8～14，COD为800～2000mg/L，SS为小于1000mg/L，BOD5为80～300mg/L，石油类含量为100～500mg/L；颜色为黄色、乳白色或橙色。
在本发明中，所述第一pH调节剂优选包括氧化钙、盐酸、硫酸或硝酸，更优选为盐酸。本发明对第一pH调节剂的用量没有特殊限定，能够将混合后的液体的pH值调节至第一絮凝沉淀的pH值即可。
在本发明中，所述钙盐优选包括氯化钙或溴化钙。
在本发明中，所述第一絮凝剂优选包括聚合硫酸铁、硫酸铝、PAC或PAM中的至少一种，更优选为PAC和PAM的混合物。本发明通过加入絮凝剂使电镀脱脂液和钙盐反应产生的磷酸钙、脂肪酸钙等桥接混合沉淀，产生较大尺寸的絮体，同时将大量的油脂带入絮体中，最终形成沉淀从电镀脱脂废水中去除。
在本发明中，所述第一絮凝沉淀的pH值优选为8～11，更优选为9～10。
本发明对固液分离的方法没有特殊限定，选用本领域技术人员熟知的固液分离方法即可。
得到第一液体后，本发明将第一液体和金属氧化物混合后进行电催化氧化，得到电催化氧化后的混合液；所述金属氧化物为氧化钛、氧化锆、氧化钴和氧化铬。
本发明所述金属氧化物为氧化钛、氧化锆、氧化钴和氧化铬。在本发明中，所述氧化钛、氧化锆、氧化钴和氧化铬的质量比优选为1：1～1.5：0.5～2：1～5，更优选为1：1～1.5：1～2：1～3；所述金属氧化物与第一液体的用量比优选为1～5g：1L，更优选为2～4g：1L。在本发明中，所述金属氧化物可以作为很好的催化剂，促进油脂和COD去除。
在本发明中，所述电催化氧化的阳极材料优选为石墨、钛基二氧化铅或铂基二氧化铅，更优选为石墨；所述电催化氧化的阴极材料优选为石墨、不锈钢网或铅，更优选为石墨；所述电催化氧化的电流密度优选为150～300A/m2，更优选为200～250A/m2；所述电催化氧化的时间优选为30～100min，更优选为45～80min。本发明所述电催化氧化的过程存在电催化、电氧化和电气浮的协同作用，电镀脱脂废水中许多复杂大分子结构的分子链被打断成小分子结构，变为溶解状态的小分子易降解有机物，并被逐渐降解成CO2和N2回归到空气中。
得到电催化氧化后的混合液后，本发明将得到的电催化氧化后的混合液、第二pH调节剂和第二絮凝剂混合进行第二絮凝沉淀，固液分离，得到第二液体。
在本发明中，所述第二pH调节剂优选为盐酸、硫酸或硝酸。本发明对第二pH调节剂的用量没有特殊限定，能够达到第二絮凝沉淀的pH值即可。
在本发明中，所述第二絮凝剂优选为KAl(SO4)2·12H2O、FeSO4、Al2(SO4)3和PAM。在本发明中，所述KAl(SO4)2·12H2O、FeSO4、Al2(SO4)3、PAM和催化氧化后的混合液的用量比为1～6g：1～10g：1～5g：0.01～1g：1L，更优选为1～3g：1～5g：1～2g：0.01～0.05g：1L。
在本发明中，所述第二絮凝沉淀的pH值优选为8.5～9.5。本发明通过第二絮凝沉淀进一步去除水体中油和COD。
本发明对所述固液分离的方法没有特殊限定，选用本领域技术人员熟知的方法即可。
得到第二液体后，本发明将第二液体与吸附材料曝气混合，进行吸附处理，固液分离，得到处理液。
在本发明中，所述吸附材料优选为活性炭、硅藻土、焦炭或活性沸石，更优选为活性炭或硅藻土；所述吸附材料与第二液体的用量比优选为1～20g：1L，更优选为3～10g：1L。
在本发明中，所述曝气混合的强度优选为2～8L/min，更优选为5～6L/min；所述吸附曝气混合的时间优选为30～60min，更优选为30～50min，最优选为40～45min。本发明通过曝气混合，使吸附材料与还原反应液充分接触，吸附其中的油。
本发明对固液分离的方法没有特殊限定，选用本领域技术人员熟知的固液分离方法即可。
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
1)将电镀脱脂废水1000L(PH>11)泵入反应池，加入盐酸调节废水pH至10，再加入6000g氯化钙，搅拌一段时间后每升再加入0.5gPAC和0.01gPAM，进行絮凝，固液分离，得到第一液体。
2)向步骤1)得到的第一液体中依次加入氧化钛、氧化锆、氧化钴和氧化铜(每升第一液体中加入氧化钛、氧化锆、氧化钴和氧化铜的质量分别为0.5g、0.7g、0.5g、0.8g)，混合均匀后进行高级电催化氧化，控制电流密度I＝200A/m2,处理60min，得到电催化氧化后的混合液。
3)加入盐酸并调节电催化氧化后的混合液的PH值至9，每升混合液中加入3gFeSO4、2g KAl(SO4)2·12H2O、1g Al2(SO4)3和0.03gPAM作为絮凝剂，再次进行絮凝沉淀，固液分离后，得到第二液体。
4)将第二液体和100目活性炭(水中炭浓度5g/L)曝气混合进行吸附，曝气混合的强度为5L/min，吸附曝气混合30min后，固液分离，得到处理液。
实施例2
1)将电镀脱脂废水1000L(PH>11)泵入反应池，加入盐酸调节废水pH至10，再加入6000g氯化钙，搅拌一段时间每升加入0.3gPAC和0.02gPAM，进行絮凝，固液分离，得到第一液体。
2)向步骤1)得到的第一液体中加入氧化钛、氧化锆、氧化钴和氧化铜(每升第一液体中加入氧化钛、氧化锆、氧化钴和氧化铜的质量分别为0.6g、0.8g、0.6g、0.8g)，混合均匀后进行高级电催化氧化，控制电流密度I＝200A/m2,处理90min，得到电催化氧化后的混合液。
3)加入盐酸并调节电催化氧化后的混合液的PH值至9，每升混合液中加入2gFeSO4、2g KAl(SO4)2·12H2O、1g Al2(SO4)3和0.02g PAM作为絮凝剂剂，再次进行絮凝沉淀，固液分离后，得到第二液体。
4)将第二液体和100目活性炭(水中炭浓度5g/L)曝气混合进行吸附，曝气混合的强度为5L/min，吸附曝气混合30min后，固液分离，得到处理液。
实施例3
1)将电镀脱脂废水1000L(PH>11)泵入反应池，加入盐酸调节废水pH至10，再加入5000g氯化钙，搅拌一段时间再加入每升加入0.5g聚合硫酸铁和0.02gPAM，进行絮凝，固液分离，得到第一液体。
2)向步骤1)得到的第一液体中加入氧化钛、氧化锆、氧化钴和氧化铜(每升第一液体中加入氧化钛、氧化锆、氧化钴和氧化铜的质量分别为0.5g、0.7g、0.5g、0.8g)，混合均匀后进行高级电催化氧化，控制电流密度I＝200A/m2,处理80min，得到电催化氧化后的混合液。
3)加入盐酸并调节电催化氧化后的混合液的PH值至9，每升混合液中加入1.5gFeSO4、2.5g KAl(SO4)2·12H2O、1.5g Al2(SO4)3和0.02g/L PAM作为絮凝剂，再次进行絮凝沉淀，固液分离后，得到第二液体。
4)将第二液体和100目活性炭(水中炭浓度7g/L)曝气混合进行吸附，曝气混合的强度为5L/min，吸附曝气混合4min后，固液分离，得到处理液。
经检测，以上实施例处理液中COD不大于80mg/L，BOD5不大于20mg/L，SS不大于20mg/L，石油类含量不大于5mg/L，pH值为8～9，可以直接排放。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
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