树脂及粘合剂组合物

文档序号:816728 发布日期:2021-03-26 浏览:29次 >En<

阅读说明:本技术 树脂及粘合剂组合物 (Resin and adhesive composition ) 是由 浅津悠司 小泽昭一 国见信孝 于 2019-08-01 设计创作,主要内容包括:一种含有具有吲哚结构的结构单元的树脂(A)。树脂(A)优选为含有在侧链具有吲哚结构的结构单元的树脂,玻璃化转变温度优选为40℃以下。另外,树脂(A)优选为满足式(1)的树脂。ε(405)≥0.02(1)[式(1)中,ε(405)表示波长405nm处的树脂(A)的克吸光系数。克吸光系数的单位为L/(g·cm)。]。(A resin (A) containing a structural unit having an indole structure. The resin (a) is preferably a resin containing a structural unit having an indole structure in a side chain, and the glass transition temperature is preferably 40 ℃ or lower. Further, the resin (a) is preferably a resin satisfying the formula (1). ε (405) ≥ 0.02(1) [ in formula (1),. epsilon. (. epsilon.). 405) represents the gram absorption coefficient of the resin (A) at a wavelength of 405 nm. The unit of the gram absorption coefficient is L/(g.cm). ].)

树脂及粘合剂组合物

技术领域

本发明涉及树脂、包含该树脂的粘合剂组合物及层叠有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的光学层叠体。

背景技术

有机电致发光显示器(有机EL显示装置)、液晶显示装置等显示装置(FPD:平板显示器)中,使用了有机EL元件、液晶单元等显示元件、偏振板等光学膜等各种各样的构件。这些构件当中,有机EL发光元件及液晶化合物等为有机物,因此紫外线(UV)所致的劣化容易成为问题。此外还发现,使聚合性液晶化合物发生取向、光固化而成的液晶系相位差膜及有机EL发光元件不仅有紫外线所致的劣化,在短波长的可见光中也有发生劣化的趋势。为了解决所述问题,已知有设置含有吸收短波长的可见光的光的化合物的层的做法。例如,专利文献1中,记载有一种带有粘合剂层的偏振板,其由含有包含丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯及N,N-二甲基丙烯酰胺的共聚物、和吲哚系紫外线吸收剂的粘合剂组合物形成。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2017-48340号公报

发明内容

发明所要解决的问题

然而判明,在将专利文献1中记载的含有紫外线吸收剂的粘合剂层制成光学层叠体的情况下,虽然能够抑制紫外线、短波的可见光所致的劣化,然而因紫外线吸收剂向其他层的转移而产生损害光学特性之类的其他的问题。其中,在与液晶系相位差膜的层叠体中,发现紫外线吸收剂向其他层的转移所致的光学特性的降低(相位差值的变化)变得显著。

用于解决问题的手段

本发明包括以下的发明。

[1]一种树脂,其为含有具有吲哚结构的结构单元的树脂(A)。

[2]根据[1]中记载的树脂,其中,树脂(A)的玻璃化转变温度为40℃以下。

[3]根据[1]或[2]中记载的树脂,其中,树脂(A)为满足下述式(1)的树脂。

ε(405)≥0.02 (1)

[式(1)中,ε(405)表示波长405nm处的树脂(A)的克吸光系数。克吸光系数的单位为L/(g·cm)。]

[4]根据[1]~[3]中任一项记载的树脂,其中,树脂(A)为满足下述式(2)的树脂。

ε(405)/ε(440)≥5 (2)

[式(2)中,ε(405)表示波长405nm处的树脂(A)的克吸光系数,ε(440)表示波长440nm处的树脂的克吸光系数。]

[5]根据[1]~[4]中任一项记载的树脂,其中,树脂(A)为包含在侧链具有吲哚结构的结构单元的树脂。

[6]根据[5]中记载的树脂,其中,在侧链具有吲哚结构的结构单元是来自于具有聚合性基团和吲哚结构的光选择吸收化合物的结构单元。

[7]根据[6]中记载的树脂,其中,具有聚合性基团和吲哚结构的光选择吸收化合物是满足下述式(1-a)的化合物。

ε(405)≥5 (1-a)

[式(1-a)中,ε(405)表示波长405nm处的具有聚合性基团和吲哚结构的化合物的克吸光系数。克吸光系数的单位为L/(g·cm)。]

[8]根据[7]中记载的树脂,其中,具有聚合性基团和吲哚结构的光选择吸收化合物为满足下述式(2-a)的化合物。

ε(405)/ε(440)≥10 (2-a)

[式(2-a)中,ε(405)表示波长405nm处的具有聚合性基团和吲哚结构的化合物的克吸光系数,ε(440)表示波长440nm处的具有聚合性基团和吲哚结构的化合物的克吸光系数。

[9]根据[5]中记载的树脂,其中,在侧链具有吲哚结构的结构单元为来自于式(I)所示的化合物的结构单元或来自于式(II)所示的化合物的结构单元。

[式(I)中,R1、R2、R3、R4、R5及R6各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、任选具有取代基的碳原子数1~25的脂肪族烃基或任选具有取代基的碳原子数6~18的芳香族烃基,该脂肪族烃基或芳香族烃基中含有的-CH2-任选置换为-NR1A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。

R1A表示氢原子、碳原子数1~25的烷基或碳原子数6~18的芳香族烃基。

E1表示吸电子性基团。

Z表示连接基团。

A表示聚合性基团。

式(II)中,R12及R17各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、任选具有取代基的碳原子数1~25的脂肪族烃基或任选具有取代基的碳原子数6~18的芳香族烃基,该脂肪族烃基或芳香族烃基中含有的-CH2-任选置换为-NR11A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。

R11、R13、R14、R15及R16各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、包含聚合性基团的基团、任选具有取代基的碳原子数1~25的脂肪族烃基或任选具有取代基的碳原子数6~18的芳香族烃基,该脂肪族烃基或芳香族烃基中含有的-CH2-任选置换为-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。

其中,R11、R13、R14、R15及R16中的至少一个表示包含聚合性基团的基团。

R11A及R12A各自独立地表示氢原子、碳原子数1~25的烷基或碳原子数6~18的芳香族烃基。

E11表示吸电子性基团。]

[10]根据[9]中记载的树脂,其中,R2为苯基。

[11]根据[9]中记载的树脂,其中,式(I)所示的化合物为式(III)所示的化合物。

[R1、R3、R4、R5、R6及E1表示与上文相同的含义。

R7表示氢原子、甲基或苯基。

Z1表示碳原子数1~12的烷二基、碳原子数6~18的2价的芳香族烃基、-O-R2A-*1、-S-R2B-*1或-NR1D-R2C-*1。

Z2表示单键、*2-CO-O-、*2-O-CO-、*2-S(=O)2-、*2-O-SO2-、*2-CO-NR1B-、*2-NR1C-CO-、*2-R2DO-P(=O)-OR2E-、*2-NR1E-CO-O-、*2-O-CO-NR1F-、*2-(OR2F)s1-、*2-CO-S-、*2-S-CO-或碳原子数1~4的全氟烷二基。

R1B、R1C、R1D、R1E及R1F各自独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。

R2A、R2B、R2C、R2D、R2E及R2F各自独立地表示碳原子数1~18的2价的烃基。

*1表示与Z2的键合端。

*2表示与Z1的键合端。]

[12]根据[1]~[11]中任一项记载的树脂,其中,树脂(A)还具有选自下述组A中记载的结构单元中的至少1种结构单元。

组A:来自于(甲基)丙烯酸酯的结构单元、来自于苯乙烯系单体的结构单元、来自于乙烯基系单体的结构单元、来自于环氧化合物的结构单元、式(a)所示的结构单元、式(b)所示的结构单元及式(c)所示的结构单元

[式中,Ra1表示2价的烃基。

Rb1及Rb2各自独立地表示氢原子或烃基。

Rc1及Rc2各自独立地表示2价的烃基。]

[13]根据[12]中记载的树脂,其中,选自组A中记载的结构单元中的至少1种结构单元的含量相对于树脂(A)的全部结构单元为50质量%以上。

[14]一种粘合剂组合物,其包含[1]~[13]中任一项记载的树脂。

[15]根据[14]中记载的粘合剂组合物,其还包含交联剂(B)。

[16]一种粘合剂层,其由[14]或[15]中记载的粘合剂组合物形成。

[17]根据[16]中记载的粘合剂层,其满足下述式(3)。

A(405)≥0.5 (3)

[式(3)中,A(405)表示波长405nm处的吸光度。]

[18]根据[17]中记载的粘合剂层,其还满足下述式(4)。

A(405)/A(440)≥5 (4)

[式(4)中,A(405)表示波长405nm处的吸光度,A(440)表示波长440nm处的吸光度。]

[19]一种光学层叠体,其在[16]~[18]中任一项记载的粘合剂层的至少一个面层叠有光学膜。

[20]根据[19]中记载的光学层叠体,其中,光学膜为偏振板。

[21]一种图像显示装置,其包含[20]中记载的光学层叠体。

[22]一种化合物,其由式(I)或式(IV)表示。

[式(I)中,R1、R2、R3、R4、R5及R6各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、任选具有取代基的碳原子数1~25的脂肪族烃基或任选具有取代基的碳原子数6~18的芳香族烃基,该脂肪族烃基或芳香族烃基中含有的-CH2-任选置换为-NR1A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。

R1A表示氢原子、碳原子数1~25的烷基或碳原子数6~18的芳香族烃基。

E1表示吸电子性基团。

Z表示连接基团。

A表示聚合性基团。

式(IV)中,R12及R17各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、任选具有取代基的碳原子数1~25的脂肪族烃基或任选具有取代基的碳原子数6~18的芳香族烃基,该脂肪族烃基或芳香族烃基中含有的-CH2-任选置换为-NR11A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。

R11、R13、R14、R15及R16各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、包含聚合性基团的基团、任选具有取代基的碳原子数1~25的脂肪族烃基或任选具有取代基的碳原子数6~18的芳香族烃基,该脂肪族烃基或芳香族烃基中含有的-CH2-任选置换为-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。

其中,R13、R14、R15及R16中的至少一个表示包含聚合性基团的基团。

R11A及R12A各自独立地表示氢原子、碳原子数1~25的烷基或碳原子数6~18的芳香族烃基。

E11表示吸电子性基团。]

[23]根据[22]中记载的化合物,其中,R2为苯基。

[24]根据[22]中记载的化合物,其中,式(I)所示的化合物为式(III)所示的化合物。

[R1、R3、R4、R5、R6及E1表示与上文相同的含义。

R7表示氢原子、氰基、甲基或苯基。

Z1表示碳原子数1~12的烷二基、碳原子数6~18的2价的芳香族烃基、-O-R2A-*1、-S-R2B-*1或-NR1D-R2C-*1。

Z2表示单键、*2-CO-O-、*2-O-CO-、*2-S(=O)2-、*2-O-SO2-、

*2-CO-NR1B-、*2-NR1C-CO-、*2-R2DO-P(=O)-OR2E-、*2-NR1E-CO-O-、*2-O-CO-NR1F-、*2-(OR2F)s1-、*2-CO-S-、*2-S-CO-或碳原子数1~4的全氟烷二基。

R1B、R1C、R1D、R1E及R1F各自独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。

R2A、R2B、R2C、R2D、R2E及R2F各自独立地表示碳原子数1~18的2价的烃基。

*1表示与Z2的键合端。

*2表示与Z1的键合端。]

[25]根据[22]~[24]中任一项记载的化合物,其中,E1为氰基。

发明效果

本发明提供能够抑制有机EL发光元件及液晶系相位差膜的劣化的粘合剂层、及形成该粘合剂层的粘合剂组合物。此外,提供能够形成粘合剂组合物的树脂,所述粘合剂组合物能够良好地抑制有机EL发光元件及相位差膜的劣化。

附图说明

图1表示本发明的粘合剂层的层构成的一例。

图2表示本发明的光学层叠体的层构成的一例。

图3表示本发明的光学层叠体的层构成的一例。

图4表示本发明的光学层叠体的层构成的一例。

图5表示本发明的光学层叠体的层构成的一例。

具体实施方式

<粘合剂组合物>

本发明的粘合剂组合物含有树脂(A),所述树脂(A)包含具有吲哚结构的结构单元。本发明的粘合剂组合物可以还含有交联剂(B)、硅烷化合物(D)、防静电剂等。

<树脂(A)>

本发明的树脂(A)是含有具有吲哚结构的结构单元的树脂,优选为含有来自于具有吲哚结构的光选择吸收化合物的结构单元的树脂。

树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg)优选为40℃以下,更优选为20℃以下,进一步优选为10℃以下,特别优选为0℃以下。另外,树脂(A)的玻璃化转变温度通常为-80℃以上,优选为-60℃以上,更优选为-50℃以上。若树脂(A)的玻璃化转变温度为40℃以下,则有利于提高由包含树脂(A)的粘合剂组合物形成的粘合剂层相对于被粘物的密合性。另外,若树脂(A)的玻璃化转变温度为-80℃以上,则有利于提高由包含树脂(A)的粘合剂组合物形成的粘合剂层的耐久性。需要说明的是,玻璃化转变温度可以利用差示扫描量热计(DSC)测定。

树脂(A)优选为满足下述式(1)的树脂。

ε(405)≥0.02(1)

[式(1)中,ε(405)表示波长405nm处的树脂的克吸光系数。克吸光系数的单位为L/(g·cm)。]

需要说明的是,树脂(A)的克吸光度系数可以利用实施例中记载的方法测定。

树脂(A)的ε(405)的值越大,则越易于吸收波长405nm的光。ε(405)的值优选为0.02L/(g·cm)以上,更优选为0.1L/(g·cm)以上,进一步优选为0.2L/(g·cm)以上,通常为10L/(g·cm)以下。

在将包含树脂(A)的粘合剂组合物应用于有机EL显示装置、液晶显示装置等显示装置的情况下,若树脂(A)的ε(405)为0.02L/(g·cm)以上,则400nm附近的可见光的吸收性能良好,因此能够抑制有机EL显示装置、液晶显示装置等显示装置中使用的相位差膜、有机EL发光元件的由可见光所致的劣化。

树脂(A)优选为满足下述式(2)的树脂。

ε(405)/ε(440)≥5 (2)

[式(2)中,ε(405)表示波长405nm处的树脂的克吸光系数,ε(440)表示波长440nm处的树脂的克吸光系数。]

树脂(A)的ε(405)/ε(440)的值越大,则越能够选择性地吸收400nm附近的波长的光。ε(405)/ε(440)的值优选为5以上,更优选为10以上,进一步优选为30以上。

若树脂(A)的ε(405)/ε(440)为5以上,则在将含有树脂(A)的粘合剂组合物应用于有机EL显示装置、液晶显示装置等显示装置时,可以在不妨碍显示装置的色彩表现的情况下吸收400nm附近的光,抑制相位差膜的光劣化。

树脂(A)可以含有在主链具有吲哚结构的结构单元,也可以含有在侧链具有吲哚结构的结构单元。树脂(A)优选含有在侧链具有吲哚结构的结构单元。

作为在侧链具有吲哚结构的结构单元,没有特别限定,然而优选为来自于具有聚合性基团和吲哚结构的化合物的结构单元。来自于具有聚合性基团和吲哚结构的化合物的结构单元优选为来自于具有聚合性基团和吲哚结构的光选择吸收化合物的结构单元。

具有聚合性基团和吲哚结构的光选择吸收化合物优选满足下述式(1-a),进一步更优选满足式(2-a)。

ε(405)≥5 (1-a)

[式(1-a)中,ε(405)表示波长405nm处的具有聚合性基团和吲哚结构的化合物的克吸光系数。克吸光系数的单位为L/(g·cm)。]

ε(405)/ε(440)≥10 (2-a)

[式(2-a)中,ε(405)表示波长405nm处的具有聚合性基团和吲哚结构的化合物的克吸光系数,ε(440)表示波长440nm处的具有聚合性基团和吲哚结构的化合物的克吸光系数。]

具有聚合性基团和吲哚结构的化合物的ε(405)的值优选为5L/(g·cm)以上,更优选为10L/(g·cm)以上,进一步优选为20L/(g·cm)以上,更进一步优选为30L/(g·cm)以上,通常为500L/(g·cm)以下。越是ε(405)的值大的化合物,则越易于吸收波长405nm的光,越易于体现出抑制紫外线、短波长的可见光所致的劣化的功能。

具有聚合性基团和吲哚结构的化合物的ε(405)/ε(440)的值优选为10以上,更优选为15以上。越是ε(405)/ε(440)的值大的化合物,越能够在不妨碍显示装置的色彩表现的情况下吸收405nm附近的光,并抑制相位差膜、有机EL元件等显示装置的光劣化。

在侧链具有吲哚结构的结构单元优选为来自于式(I)所示的化合物的结构单元或来自于式(II)所示的化合物的结构单元,更优选为来自于式(I)所示的化合物的结构单元。

[式(I)中,R1、R2、R3、R4、R5及R6各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、任选具有取代基的碳原子数1~25的脂肪族烃基或任选具有取代基的碳原子数6~18的芳香族烃基,该脂肪族烃基或芳香族烃基中含有的-CH2-任选置换为-NR1A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。

R1A表示氢原子、碳原子数1~25的烷基或碳原子数6~18的芳香族烃基。

E1表示吸电子性基团。

Z表示连接基团。

A表示聚合性基团。

式(II)中,R12及R17各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、任选具有取代基的碳原子数1~25的脂肪族烃基或任选具有取代基的碳原子数6~18的芳香族烃基,该脂肪族烃基或芳香族烃基中含有的-CH2-任选置换为-NR11A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。

R11、R13、R14、R15及R16各自独立地表示氢原子、杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、包含聚合性基团的基团、任选具有取代基的碳原子数1~25的脂肪族烃基或任选具有取代基的碳原子数6~18的芳香族烃基,该脂肪族烃基或芳香族烃基中含有的-CH2-任选置换为-NR12A-、-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-。

其中,R11、R13、R14、R15及R16中的至少一个表示包含聚合性基团的基团。

R11A及R12A各自独立地表示氢原子、碳原子数1~25的烷基或碳原子数6~18的芳香族烃基。

E11表示吸电子性基团。]

作为E1及E11所示的吸电子性基团,例如可以举出氰基、硝基、卤素原子、由卤素原子取代了的烷基、式(I-1)所示的基团等。

*-X1-R111 (I-1)

[式中,R111表示氢原子或碳原子数1~25的烃基,该烷基中含有的亚甲基的至少1个任选置换为氧原子。

X1表示-CO-*3、-COO-*3、-CS-*3、-CSS-*3、-CSNR112-*3、-CONR113-*3、-CNR114-*3或-SO2-*3。

R112、R113及R114各自独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或苯基。

*3表示与R111的键合端。

*表示与碳原子的键合端。]

作为卤素原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。

作为由卤素原子取代了的烷基,例如可以举出单氟甲基、单氟乙基、单氯甲基、单氯乙基、单溴甲基、单溴乙基、单碘甲基、单碘乙基、二氟甲基、二氟乙基、二氯甲基、二氯乙基、二溴甲基、二溴乙基、二碘甲基、二碘乙基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、三碘甲基这样的卤代烷基等。作为由卤素原子取代了的烷基的碳原子数,通常为1~25。

作为R111所示的碳原子数1~25的烃基,可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十二烷基、异十二烷基、十一烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等碳原子数1~25的直链或支链的烷基:环丙基、环丁基、环戊基、环己基等碳原子数3~25的环烷基;环丙基甲基、环己基甲基等碳原子数4~25的环烷基烷基;苯基、萘基、蒽基、联苯基等碳原子数6~25的芳基;苄基、苯乙基、萘甲基、苯基等碳原子数7~25的芳烷基。

作为R112、R113及R114所示的碳原子数1~6的烷基,可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基等。

Z所示的连接基团只要是2价的连接基团,就没有特别限定。

A所示的聚合性基团没有特别限定。例如,可以是阳离子聚合性基团,也可以是阴离子聚合性基团,也可以是自由基聚合性基团。更具体而言,可以举出乙炔基等炔基;环氧基;氧杂环丁烷基;乙烯基醚基;丙烯腈基;甲基丙烯腈基;乙烯基、α-甲基乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、苯乙烯基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基等烯属不饱和基团等。

作为R1~R6、R11~R17所示的卤素原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。

作为R1~R6、R11~R17所示的杂环基,可以举出从杂环中去掉一个氢原子后的基团。具体而言,可以举出吡咯烷环基、吡咯啉环基、咪唑烷环基、咪唑啉环基、噁唑啉环基、噻唑啉环基、哌啶环基、吗啉环基、哌嗪环基、吲哚环基、异吲哚环基、喹啉环基、噻吩环基、吡咯环基、噻唑啉(日文原文:チアゾリン)环基及呋喃环基、吡啶环基、二噁烷环基、吗啉环基、噻嗪环基、三唑环基、四唑环基、二氧呋喃(日文原文:ジオキソフラン)环基、吡嗪环基、嘌呤环基等碳原子数4~30的脂肪族杂环基或碳原子数3~20的芳香族杂环基等。这些杂环基可以是不饱和键被氢化了的结构,也可以是环状骨架被进一步稠合了的结构(例如benzimidale环(日文原文:ベンゾイミダール環)、苯并咪唑环)、杂环上的氢原子进一步由杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基等取代了的结构。

作为R1~R6、R11~R17所示的碳原子数1~25的脂肪族烃基,可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十二烷基、异十二烷基、十一烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等碳原子数1~25的直链或支链的烷基:环丙基、环丁基、环戊基、环己基等碳原子数3~25的环烷基;环丙基甲基、环己基甲基等碳原子数4~25的环烷基烷基等,从溶解性的观点出发,优选为2-乙基己基、2-丁基辛基等碳原子数3~25的支链的烷基。

作为R1~R6、R11~R17所示的碳原子数1~25的脂肪族烃基任选具有的取代基,可以举出杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、乙酰胺基、氨基、碳原子数1~12的烷基氨基等。作为杂环基,可以举出与R1所示的杂环基相同的基团。

作为R1~R6、R11~R17所示的碳原子数6~18的芳香族烃基,可以举出苯基、萘基、蒽基、联苯基、甲基苯基等碳原子数6~18的芳基;苄基、苯基乙基、萘基甲基、苯氧基等碳原子数7~18的芳烷基等。作为R1~R6、R11~R17所示的碳原子数6~18的芳香族烃基中含有的-CH2-由-SO2-、-CO-、-O-、-S-或-CF2-置换的基团,可以举出苯氧基、萘氧基等芳氧基等。从波长选择性的观点出发,作为R1~R6、R11~R17所示的碳原子数6~18的芳香族烃基,优选为碳原子数7~18的芳烷基或碳原子数6~18的芳氧基,更优选为苄基或碳原子数6~18的芳氧基。

作为R1~R6、R11~R17所示的碳原子数6~18的芳香族烃基任选具有的取代基,可以举出杂环基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、羧基、乙酰氨基、氨基、碳原子数1~12的烷基氨基等。作为杂环基,可以举出与R1所示的杂环基相同的基团。

作为R11、R13、R14、R15及R16所示的包含聚合性基团的基团,只要是在末端具有聚合性基团的基团,就没有特别限定,然而具体而言,可以举出式(I-2)所示的基团。

*-R115-X2 (I-2)

[式(I-2)中,X2表示聚合性基团。

R115表示碳原子数1~12的烷二基,该烷二基中含有的-CH2-任选置换为-O-、-CO-、-CS-或-NR116-。

R116表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。

*表示与碳原子或氮原子的键合端。]

作为X2所示的聚合性基团,可以举出与A所示的聚合性基团相同的基团,优选为乙烯基、α-甲基乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、苯乙烯基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基等烯属不饱和基团。

作为R115所示的碳原子数1~12的烷二基,可以举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基及己烷-1,6-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、戊烷-1,4-二基及2-甲基丁烷-1,4-二基等。

作为R116所示的碳原子数1~6的烷基,可以举出与R112所示的碳原子数1~6的烷基相同的基团。

R11、R13、R14、R15及R16中的至少一个表示包含聚合性基团的基团。

优选R13、R14、R15及R16中的至少一个为包含聚合性基团的基团,更优选R13、R14、R15或R16的任意一个为包含聚合性基团的基团。

R2优选为碳原子数6~18的芳香族烃基或杂环基,更优选为碳原子数6~18的芳香族烃基或碳原子数3~20的芳香族杂环基。

A所示的聚合性基团优选为烯属不饱和基团。

E1及E11优选各自独立地为氰基。

式(I)所示的化合物优选为式(III)所示的化合物。

[R1、R3、R4、R5、R6及E1表示与上文相同的含义。

R7表示氢原子、氰基、甲基或苯基。

Z1表示碳原子数1~12的烷二基、碳原子数6~18的2价的芳香族烃基、-O-R2A-*1、-S-R2B-*1或-NR1D-R2C-*1。

Z2表示单键、*2-CO-O-、*2-O-CO-、*2-S(=O)2-、*2-O-SO2-、*2-CO-NR1B-、*2-NR1C-CO-、*2-R2DO-P(=O)-OR2E-、*2-NR1E-CO-O-、*2-O-CO-NR1F-、*2-(OR2F)s1-、*2-CO-S-、*2-S-CO-或碳原子数1~4的全氟烷二基。

R1B、R1C、R1D、R1E及R1F各自独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。

R2A、R2B、R2C、R2D、R2E及R2F各自独立地表示碳原子数1~18的2价的烃基。

*1表示与Z2的键合端。

*2表示与Z1的键合端。]

作为Z1所示的碳原子数1~12的烷二基,可以举出与R115所示的碳原子数1~12的烷二基相同的基团。

作为Z1所示的碳原子数6~18的2价的芳香族烃基,可以举出亚苯基、亚萘基等。

作为R1B、R1C、R1D、R1E及R1F所示的碳原子数1~6的烷基,可以举出与R112所示的碳原子数1~6的烷基相同的基团。

作为R2A、R2B、R2C、R2D、R2E及R2F所示的碳原子数1~18的2价的烃基,可以举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基及己烷-1,6-二基、乙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、戊烷-1,4-二基及2-甲基丁烷-1,4-二基等碳原子数1~18的烷二基;亚苯基、亚萘基等碳原子数6~18的2价的芳香族烃基。

Z1优选为-O-R2A-*1(更优选R2A为碳原子数1~8的烷二基,进一步优选为碳原子数4~8的烷二基)。

Z2优选为*2-O-CO-、*2-O-SO2-、*2-NR1C-CO-(更优选R1C为氢原子)。

式(II)所示的化合物优选为式(IV)所示的化合物。

[R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17及E11表示与上文相同的含义。其中,R13、R14、R15及R16中的至少一个表示包含聚合性基团的基团。]

作为式(I)所示的化合物,可以举出以下记载的化合物。

作为式(II)所示的化合物,可以举出以下记载的化合物。

A为烯属不饱和基团的式(I)所示的化合物例如可以通过使式(Ia)所示的化合物与式(c1)所示的化合物反应而得到。

[式(Ia)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6及E1表示与上文相同的含义。式(c)中的Z3表示2价的连接基团,A1表示烯属聚合性基团。]

对于式(c1)所示的化合物的使用量,相对于式(Ia)所示的化合物1摩尔,优选为0.5~5摩尔。

式(Ia)所示的化合物与式(c1)所示的化合物的反应可以使用公知的酯化反应,优选在碱及碳二亚胺缩合剂的存在下进行。作为碱,例如可以举出三乙基胺、二异丙基乙基胺、吡啶、哌啶、吡咯烷、脯氨酸、N,N-二甲基氨基吡啶等。作为碳二亚胺缩合剂,可以举出N,N-二环己基碳二亚胺、N,N-二异丙基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐等。对于碱的使用量,相对于式(Ia)所示的化合物1摩尔,优选为0.001~0.5摩尔。对于碳二亚胺缩合剂的使用量,相对于式(Ia)所示的化合物1摩尔,优选为0.5~5摩尔。

式(Ia)所示的化合物与式(c1)所示的化合物的反应优选在有机溶剂中进行。作为有机溶剂,可以举出甲苯、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷等。

为了阻碍式(c1)所示的化合物中含有的烯属不饱和基团之间的反应,可以添加阻聚剂。作为阻聚剂,例如可以举出2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、4-甲氧基苯酚等。

通过将式(Ia)所示的化合物与(c1)所示的化合物混合来实施式(Ia)所示的化合物与(c1)所示的化合物的反应。

式(Ia)所示的化合物与(c1)所示的化合物的反应温度优选为-20~120℃,反应时间通常优选为1~50小时。

作为式(Ia)所示的化合物,可以举出以下记载的化合物。

作为式(c1)所示的化合物,可以举出丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯等。

式(Ia)所示的化合物可以通过使式(Ib)所示的化合物与式(c2)所示的化合物反应而得到。

[式中的R1、R2、R3、R4、R5、R6及E1表示与上文相同的含义。]

对于式(c2)所示的化合物的使用量,相对于式(Ib)所示的化合物1摩尔,优选为0.5~5摩尔。

式(Ib)所示的化合物与式(c2)所示的化合物的反应优选在碱的存在下进行。作为碱,例如可以举出吡啶、吡咯烷、哌啶、三乙基胺、二异丙基乙基胺等。对于碱的使用量,相对于式(Ib)所示的化合物1摩尔,优选为0.5~5摩尔。

式(Ib)所示的化合物与式(c2)所示的化合物的反应优选在有机溶剂中进行。作为有机溶剂,可以举出乙腈、异丙醇、甲苯、三氯甲烷、二氯甲烷等。

通过将式(Ia)所示的化合物与(c1)所示的化合物混合来实施式(Ib)所示的化合物与(c2)所示的化合物的反应。

式(Ia)所示的化合物与(c1)所示的化合物的反应温度优选为0~120℃,反应时间通常优选为1~50小时。

树脂(A)可以为具有吲哚结构的结构单元的均聚物,也可以为包含具有吲哚结构的结构单元及其他结构单元的共聚物。树脂(A)优选为共聚物。

作为树脂(A)可以在具有吲哚结构的结构单元以外包含的结构单元,例如可以举出下述组A中记载的结构单元。

组A:来自于(甲基)丙烯酸酯的结构单元、来自于苯乙烯系单体的结构单元、来自于乙烯基系单体的结构单元、来自于环氧化合物的结构单元、式(a)所示的结构单元、式(b)所示的结构单元及式(c)所示的结构单元

[式中,Ra1表示2价的烃基。

Rb1及Rb2各自独立地表示氢原子或烃基。

Rc1及Rc2各自独立地表示2价的烃基。]

作为(甲基)丙烯酸酯,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等(甲基)丙烯酸的直链状烷基酯;

(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异戊酯等(甲基)丙烯酸的支链状烷基酯;

(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸环十二烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸的含有脂环骨架的烷基酯;

(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸的含有芳香环骨架的酯;等。

作为来自于(甲基)丙烯酸酯的结构单元,还可以举出向(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基中导入了取代基的含有取代基的(甲基)丙烯酸烷基酯。含有取代基的(甲基)丙烯酸烷基酯的取代基是取代烷基的氢原子的基团,其具体例包括苯基、烷氧基、苯氧基。作为含有取代基的(甲基)丙烯酸烷基酯,具体而言,可以举出(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚(乙二醇)酯等。

这些(甲基)丙烯酸酯除了可以各自单独使用以外,还可以使用不同的多种。

本发明的树脂(A)优选含有来自于(甲基)丙烯酸烷基酯中均聚物的玻璃化转变温度Tg低于0℃的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的构成单元、以及来自于均聚物的Tg为0℃以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)的构成单元。该做法在提高粘合剂层的高温耐久性的方面有利。(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物的Tg例如可以采用POLYMER HANDBOOK(Wiley-Interscience)等的文献值。

(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的具体例包括丙烯酸乙酯、丙烯酸正及异丙酯、丙烯酸正及异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正及异己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正及异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正及异壬酯、丙烯酸正及异癸酯、丙烯酸正十二烷基酯等烷基的碳原子数为2~12左右的(甲基)丙烯酸烷基酯。

(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)可以仅使用1种,也可以并用2种以上。其中,从层叠于光学膜时的追随性、再加工性的观点出发,优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯等。

(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)是(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)的具体例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸叔丁酯等。

(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)可以仅使用1种,也可以并用2种以上。其中,从高温耐久性的观点出发,(甲基)丙烯酸烷基酯(a2)优选包含丙烯酸甲酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯等,更优选包含丙烯酸甲酯。

另外,作为来自于(甲基)丙烯酸酯的结构单元,还可以举出来自于具有极性官能团的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。

作为具有极性官能团的(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出:

(甲基)丙烯酸1-羟基甲酯、(甲基)丙烯酸1-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸2-羟基己酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸3-羟基己酯、(甲基)丙烯酸3-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸4-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸4-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸2-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸5-羟基己酯、(甲基)丙烯酸5-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸5-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸5-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸6-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸6-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸6-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸7-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸7-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸7-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸7-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸7-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸8-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸8-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸8-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸8-羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸9-羟基壬酯、(甲基)丙烯酸9-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸9-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸9-羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸9-羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸10-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸10-羟基十二烷基酯、丙烯酸10-羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸10-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸11-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸12-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸13-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸13-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸13-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸14-羟基十四烷基酯、(甲基)丙烯酸14-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸15-羟基十五烷基酯、(甲基)丙烯酸15-羟基十七烷基酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯等。

作为苯乙烯系单体,可以举出苯乙烯;甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等卤代苯乙烯;硝基苯乙烯;乙酰基苯乙烯;甲氧基苯乙烯;以及二乙烯基苯。

作为乙烯基系单体,可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯;氯乙烯、溴乙烯等卤代乙烯;偏二氯乙烯等偏二卤乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等含氮杂芳香族乙烯基类化合物;丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等共轭二烯;以及丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈。

所谓环氧化合物,是在分子内具有环氧基的化合物。环氧基可以是环氧环戊烷结构、环氧环己烷结构等与脂环式环键合的环氧基。

作为环氧化合物,可以举出3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲基酯、3,4-环氧-6-甲基环己烷甲酸3,4-环氧-6-甲基环己基甲基酯、亚乙基双(3,4-环氧环己烷甲酸酯)、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、二乙二醇双(3,4-环氧环己基甲基醚)、乙二醇双(3,4-环氧环己基甲基醚)、2,3,14,15-二环氧-7,11,18,21-四氧杂三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷、3-(3,4-环氧环己基)-8,9-环氧-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷、4-乙烯基环己烯二氧化物、柠檬烯二氧化物、双(2,3-环氧环戊基)醚、二环戊二烯二氧化物、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚等。

导出式(a)所示的结构单元的化合物例如可以利用二异氰酸酯化合物与多元醇的反应来合成。

导出式(b)所示的结构单元的化合物例如可以通过使卤代硅烷、具有羟基的硅烷反应来合成。

导出式(c)所示的结构单元的化合物例如可以利用多元羧酸与多元醇的反应等来合成。

选自组A中记载的结构单元中的结构单元优选为来自于(甲基)丙烯酸酯的结构单元。来自于(甲基)丙烯酸酯的结构单元优选为(甲基)丙烯酸烷基酯及具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯。

本发明的树脂(A)可以还包含其他的结构单元(有时称作结构单元(aa))。具体而言,可以举出来自于(甲基)丙烯酰胺系单体的结构单元、来自于具有羧基的单体的结构单元、来自于具有杂环基的单体的结构单元、来自于具有取代或未取代氨基的单体的结构单元等。

作为(甲基)丙烯酰胺系单体,可以举出N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(5-羟基戊基)(甲基)丙烯酰胺、N-(6-羟基己基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、2-丙烯酰基氨基-2-甲基-1-丙磺酸、N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺等。其中,优选N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺及N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺。

作为具有羧基的单体,可以举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯)、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸等,优选为丙烯酸。

作为具有杂环基的单体,可以举出丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、己内酯改性丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2,5-二氢呋喃等。

作为具有取代或未取代氨基的单体,可以举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯等。

作为具有吲哚结构的结构单元及选自组A中的结构单元以外的结构单元(aa),优选为具有羧基的单体。

对于具有吲哚结构的结构单元的含量,相对于树脂(A)中含有的全部结构单元100质量份,优选为0.01~50质量份,更优选为0.1~20质量份,进一步优选为0.5~15质量份。

对于选自组A中记载的结构单元中的至少1种结构单元的含量,相对于树脂(A)的全部结构单元100质量份,优选为50质量份以上,更优选为55~99.99质量份,进一步优选为60~85质量份。

在树脂(A)含有结构单元(aa)的情况下,相对于树脂(A)的全部结构单元100质量份,优选为20质量份以下,更优选为0.5质量份以上且15质量份以下,进一步优选为0.5质量份以上且10质量份以下,特别优选为1质量份以上且7质量份以下。

在树脂(A)含有来自于具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的情况下,对于该结构单元的含量,相对于树脂(A)的全部结构单元100质量份,优选为20质量份以下,更优选为0.5质量份以上且15质量份以下,进一步优选为0.5质量份以上且10质量份以下,特别优选为1质量份以上且7质量份以下。

从防止能够在由粘合剂组合物形成的粘合剂层的外表面层叠的隔离膜的剥离力亢进的观点出发,优选基本上不包含具有氨基的单体。此处所谓基本上不包含具有氨基的单体,是指来自于具有氨基的单体的结构单元的含量在构成树脂(A)的全部构成单元100质量份中为0.1质量份以下。

从树脂(A)与后述的交联剂(B)的反应性的方面考虑,树脂(A)优选包含来自于具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、或来自于具有羧基的单体的结构单元,更优选将来自于具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、及来自于具有羧基的单体的结构单元均包含在内。作为具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯,优选丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸5-羟基戊酯、丙烯酸6-羟基己酯。特别是通过使用丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯及丙烯酸5-羟基戊酯,可以获得良好的耐久性。作为具有羧基的单体,优选使用丙烯酸。

本发明的树脂(A)的重均分子量(Mw)优选为30万~250万,更优选为50万~200万。若重均分子量为30万以上,则高温环境中的粘合剂层的耐久性提高,易于抑制被粘物与粘合剂层之间的翘起剥离、粘合剂层的内聚破坏等不佳状况。若重均分子量为250万以下,则从将粘合剂组合物加工为例如片状(涂布于基材)时的涂布性的观点考虑有利。从兼顾粘合剂层的耐久性及粘合剂组合物的涂布性的观点出发,重均分子量优选为60万~180万,更优选为70万~170万,进一步优选为100万~160万。另外,以重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比表示的分子量分布(Mw/Mn)通常为2~10,优选为3~8。重均分子量可以利用凝胶渗透色谱来分析,是标准聚苯乙烯换算的值。

在使本发明的树脂(A)溶解于乙酸乙酯中制成浓度20质量%的溶液时,25℃的粘度优选为20Pa·s以下,更优选为0.1~15Pa·s。若为该范围的粘度,则从将粘合剂组合物涂布于基材时的涂布性的观点出发有利。需要说明的是,粘度可以利用布氏粘度计来测定。

本发明的树脂(A)例如可以利用溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等公知的方法来制造,特别优选溶液聚合法。作为溶液聚合法,例如可以举出如下的方法,即,将具有吲哚结构的单体、根据需要使用的导出组A中记载的结构单元的单体及有机溶剂混合,在氮气氛下,添加热聚合引发剂,在40~90℃、优选在50~80℃左右的温度条件下,搅拌3~15小时左右。为了控制反应,可以在聚合中连续地或间歇地添加单体、热聚合引发剂。该单体、热引发剂也可以是添加到有机溶剂中的状态。

作为聚合引发剂,使用热聚合引发剂、光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂,可以举出4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等。作为热聚合引发剂,可以举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)等偶氮系化合物;过氧化月桂酰、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物等有机过氧化物;过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢等无机过氧化物等。另外,也可以使用并用了过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等。

对于聚合引发剂的比例,相对于构成树脂(A)的单体的总量100质量份为0.001~5质量份左右。树脂(A)的聚合可以使用利用活性能量射线(例如紫外线等)的聚合法。

作为有机溶剂,可以举出甲苯、二甲苯等芳香族烃类;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类;丙醇、异丙醇等脂肪族醇类;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等。

对于树脂(A)的含量,在粘合剂组合物的固体成分100质量%中,通常为60质量%~99.99质量%,优选为70质量%~99.9质量%,更优选为80质量%~99.7质量%。

<交联剂(B)>

本发明的粘合剂组合物可以包含交联剂(B)。

作为交联剂(B),可以举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、氮丙啶系交联剂、金属螯合物系交联剂等,特别是从粘合剂组合物的可使用时间(日文原文:ポットライフ)及粘合剂层的耐久性、交联速度等观点出发,优选为异氰酸酯系交联剂。

作为异氰酸酯系化合物,优选在分子内具有至少2个异氰酸基(-NCO)的化合物,例如可以举出脂肪族异氰酸酯系化合物(例如六亚甲基二异氰酸酯等)、脂环族异氰酸酯系化合物(例如异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯)、芳香族异氰酸酯系化合物(例如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等)等。另外,交联剂(B)也可以是所述异氰酸酯化合物的利用多元醇化合物的加成物(加合物)[例如利用甘油、三羟甲基丙烷等的加成物]、异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物、与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成反应而得的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯化合物等衍生物。交联剂(B)可以单独使用或组合使用两种以上。它们当中,作为代表性的例子可以举出芳香族异氰酸酯系化合物(例如甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯)、脂肪族异氰酸酯系化合物(例如六亚甲基二异氰酸酯)或它们的利用多元醇化合物(例如甘油、三羟甲基丙烷)的加成物、或异氰脲酸酯体。若交联剂(B)为芳香族异氰酸酯系化合物和/或它们的利用多元醇化合物、或异氰脲酸酯体的加成物,则或许因为有利于最佳的交联密度(或交联结构)的形成,因此可以提高粘合剂层的耐久性。特别是若为甲苯二异氰酸酯系化合物和/或它们的利用多元醇化合物的加成物,则即使是例如将粘合剂层应用于偏振板等时,也可以提高耐久性。

对于交联剂(B)的含量,相对于树脂(A)100质量份,通常为0.01~15质量份,优选为0.05~10质量份,更优选为0.1~5质量份。

本发明的粘合剂组合物可以还含有硅烷化合物(D)。

作为硅烷化合物(D),例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。

硅烷化合物(D)也可以是硅酮低聚物。若将硅酮低聚物的具体例以单体之间的组合的形式来表述,则如下所示。

3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含有巯基丙基的低聚物;巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含有巯基甲基的低聚物;3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有3-环氧丙氧基丙基的共聚物;3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含有甲基丙烯酰氧基丙基的低聚物;3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含有丙烯酰氧基丙基的低聚物;乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷低聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷低聚物等含有乙烯基的低聚物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有氨基的共聚物等。

硅烷化合物(D)也可以是下述式(d1)所示的硅烷化合物。

(式中,A1表示碳原子数1~20的烷二基或碳原子数3~20的二价的脂环式烃基,构成该烷二基及该脂环式烃基的-CH2-可以置换为-O-或-CO-,R41表示碳原子数1~5的烷基,R42、R43、R44、R45及R46各自独立地表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~5的烷氧基。)

作为A1所示的碳原子数1~20的烷二基,可以举出亚甲基、1,2-乙二基、1,3-丙二基、1,4-丁二基、1,5-戊二基、1,6-己二基、1,7-庚二基、1,8-辛二基、1,9-壬二基、1,10-癸二基、1,12-十二烷二基、1,14-十四烷二基、1,16-十六烷二基、1,18-十八烷二基及1,20-二十烷二基。作为碳原子数3~20的二价的脂环式烃基,可以举出1,3-环戊二基及1,4-环己二基。作为将构成该烷二基及该脂环式烃基的-CH2-置换为-O-或-CO-的基团,可以举出-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-、-CH2CH2-CO-O-CH2CH2-、-CH2CH2-O-CH2CH2-CO-O-CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2-及-CH2CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH2-。

作为R41~R45所示的碳原子数1~5的烷基,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基及戊基,作为R42~R45所示的碳原子数1~5的烷氧基,可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基及戊氧基。

作为式(d1)所示的硅烷化合物,例如可以举出(三甲氧基甲硅烷基)甲烷、1,2-双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1,2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、1,3-双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、1,3-双(三乙氧基甲硅烷基)丙烷、1,4-双(三甲氧基甲硅烷基)丁烷、1,4-双(三乙氧基甲硅烷基)丁烷、1,5-双(三甲氧基甲硅烷基)戊烷、1,5-双(三乙氧基甲硅烷基)戊烷、1,6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1,6-双(三乙氧基甲硅烷基)己烷、1,6-双(三丙氧基甲硅烷基)己烷、1,8-双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷、1,8-双(三乙氧基甲硅烷基)辛烷、1,8-双(三丙氧基甲硅烷基)辛烷等双(三C1-5烷氧基甲硅烷基)C1-10烷烃;双(二甲氧基甲基甲硅烷基)甲烷、1,2-双(二甲氧基甲基甲硅烷基)乙烷、1,2-双(二甲氧基乙基甲硅烷基)乙烷、1,4-双(二甲氧基甲基甲硅烷基)丁烷、1,4-双(二甲氧基乙基甲硅烷基)丁烷、1,6-双(二甲氧基甲基甲硅烷基)己烷、1,6-双(二甲氧基乙基甲硅烷基)己烷、1,8-双(二甲氧基甲基甲硅烷基)辛烷、1,8-双(二甲氧基乙基甲硅烷基)辛烷等双(二C1-5烷氧基C1-5烷基甲硅烷基)C1-10烷烃;1,6-双(甲氧基二甲基甲硅烷基)己烷、1,8-双(甲氧基二甲基甲硅烷基)辛烷等双(单C1-5烷氧基-二C1-5烷基甲硅烷基)C1-10烷烃等。它们当中,优选1,2-双(三甲氧基甲硅烷基)乙烷、1,3-双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、1,4-双(三甲氧基甲硅烷基)丁烷、1,5-双(三甲氧基甲硅烷基)戊烷、1,6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1,8-双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷等双(三C1-3烷氧基甲硅烷基)C1-10烷烃,特别优选1,6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷、1,8-双(三甲氧基甲硅烷基)辛烷。

对于硅烷化合物(D)的含量,相对于树脂(A)100质量份,通常为0.01~10质量份,优选为0.03~5质量份,更优选为0.05~2质量份,进一步优选为0.1~1质量份。

粘合剂组合物可以还含有防静电剂。

作为防静电剂,可以举出表面活性剂、硅氧烷化合物、导电性高分子、离子性化合物等,优选为离子性化合物。作为离子性化合物,可以举出惯用的离子性化合物。作为构成离子性化合物的阳离子成分,可以举出有机阳离子、无机阳离子等。作为有机阳离子,例如可以举出吡啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子等。作为无机阳离子,例如可以举出锂阳离子、钾阳离子、钠阳离子、铯阳离子等碱金属阳离子、镁阳离子、钙阳离子等碱土金属阳离子等。特别是从与(甲基)丙烯酸系树脂的相容性的观点出发,优选吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、锂阳离子、钾阳离子。作为构成离子性化合物的阴离子成分,可以是无机阴离子及有机阴离子的任意者,然而从防静电性能的方面考虑,优选包含氟原子的阴离子成分。作为包含氟原子的阴离子成分,例如可以举出六氟磷酸根阴离子(PF6 -)、双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子[(CF3 SO2)2N-]、双(氟磺酰)亚胺阴离子[(FSO2)2N-]、四(五氟苯基)硼酸根阴离子[(C6F5)4B-]等。这些离子性化合物可以单独使用或组合使用两种以上。特别优选双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子[(CF3SO2)2N-]、双(氟磺酰)亚胺阴离子[(FSO2)2N-]、四(五氟苯基)硼酸根阴离子[(C6F5)4B-]。

从由粘合剂组合物形成的粘合剂层的防静电性能的经时稳定性的方面考虑,优选室温下为固体的离子性化合物。

对于防静电剂的含量,相对于树脂(A)100质量份,例如为0.01~20质量份,优选为0.1~10质量份,更优选为1~7质量份。

粘合剂组合物可以含有溶剂、交联催化剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、颜料、防锈剂、无机填料、光散射性微粒等添加剂的1种或2种以上。

<粘合剂层>

本发明的粘合剂层例如可以通过如下操作来形成,即,将所述粘合剂组合物溶解或分散于溶剂中而制成含有溶剂的粘合剂组合物,然后将其涂布于基材的表面,并使之干燥而形成。

作为基材,适合为塑料膜,具体而言,可以举出实施了脱模处理的剥离膜。作为剥离膜,可以举出对包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等树脂的膜的一个面实施了硅酮处理等脱模处理的膜。

本发明的粘合剂层优选为满足下述式(3)的粘合剂层,更优选为还满足式(4)的粘合剂层。

A(405)≥0.5 (3)

[式(3)中,A(405)表示波长405nm处的吸光度。]

A(405)/A(440)≥5 (4)

[式(4)中,A(405)表示波长405nm处的吸光度,A(440)表示波长440nm处的吸光度。]

A(405)的值越大,则表示波长405nm处的吸收越高。若A(405)的值小于0.5,则波长405nm处的吸收低,易于因400nm附近的光而引起有机EL发光元件及液晶系相位差膜的劣化。A(405)的值优选为0.6以上,更优选为0.8以上,特别优选为1.0以上。上限没有特别限定,然而通常为10以下。

A(405)/A(440)的值表示相对于波长440nm处的吸收的大小而言的波长405nm的吸收的大小。A(405)/A(440)的值越大,则表示在405nm附近的波长区域越具有特异性的吸收,在将本发明的粘合剂层应用于有机EL显示装置、液晶显示装置等显示装置时,可以在不妨碍显示装置的色彩表现的情况下吸收400nm附近的光,抑制有机EL发光元件及液晶系相位差膜的光劣化。A(405)/A(440)的值优选为10以上,更优选为30以上,进一步优选为60以上。

本发明的粘合剂层的厚度通常为0.1~100μm,优选为3~50μm,进一步优选为4~25μm。

<光学层叠体>

本发明的粘合剂组合物及由该粘合剂组合物形成的粘合剂层例如可以在光学膜的贴合等中使用。

在本发明的粘合剂层的至少一个面层叠有光学膜的光学层叠体也包含于本发明中。

本发明的光学层叠体可以通过如下操作来形成,即,将所述粘合剂组合物溶解或分散于溶剂中而制成含有溶剂的粘合剂组合物,然后,将其涂布于光学膜的表面,并使之干燥而形成。另外,也可以通过在剥离膜上同样地形成粘合剂层,将该粘合剂层向光学膜的表面层叠(转印)而得到。

对于包含本发明的粘合剂层的光学层叠体,在使用附图的同时进行说明。

将本发明的粘合剂层及本发明的光学层叠体的层构成的一例表示于图1~图5中。

图1中记载的粘合剂层1是为了粘合剂层面的临时性保护而在粘合剂层面1贴合有剥离膜2的状态。

图2中记载的光学层叠体10A是包含光学膜40、本发明的粘合剂层1、剥离膜2的光学层叠体。

图3中记载的光学层叠体10B是包含保护膜8、粘接剂层7、偏振膜9、粘接剂层7、保护膜8、本发明的粘合剂层1、剥离膜2的光学层叠体。

图4中记载的光学层叠体10C及图5中记载的光学层叠体10D是包含保护膜8、粘接剂层7、偏振膜9、粘接剂层7、保护膜8、本发明的粘合剂层1、相位差膜110、粘合剂层7a、发光元件30(液晶单元、有机EL单元)的光学层叠体。

光学膜40是具有透射、反射、吸收光线等光学功能的膜。光学膜40可以是单层的膜,也可以是多层的膜。光学膜40例如可以举出偏振膜、相位差膜、增亮膜、防眩膜、防反射膜、扩散膜、聚光膜、窗膜等,优选为偏振膜、相位差膜、窗膜或它们的层叠膜。

聚光膜是以控制光路等为目的而使用的膜,可以是棱镜阵列片、透镜阵列片、附设有圆点的片等。

增亮膜是以提高应用了偏振板的液晶显示装置的亮度为目的而使用的膜。具体而言,可以举出以将折射率的各向异性彼此不同的薄膜层叠多片而在反射率中产生各向异性的方式设计的反射型偏振光分离片、在基材膜上支承有胆甾型液晶聚合物的取向膜、其取向液晶层的圆偏振光分离片等。

所谓窗膜,是指柔性显示器等柔性显示装置的前面板,一般配置于显示装置的最外表面。窗膜例如可以举出包含聚酰亚胺树脂的树脂膜。窗膜例如也可以是包含聚酰亚胺及二氧化硅的树脂膜之类的有机材料与无机材料的复合膜。另外,窗膜也可以在其表面配置用于赋予表面硬度、防污性、耐指纹性的功能的硬涂层。作为窗膜,例如可以举出日本特开2017-94488号记载的膜等。

偏振膜是具有如下性质的膜,即,吸收具有与其吸收轴平行的振动面的直线偏振光,透射具有与吸收轴正交的(与透射轴平行的)振动面的直线偏振光,例如可以使用使聚乙烯醇系树脂膜吸附二色性色素并进行了取向的膜。

作为二色性色素,例如可以举出碘、二色性有机染料等。

聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔%~100摩尔%,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂也可以被改性,例如可以是由醛改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000~10000,优选为1500~5000。

通常,使用将聚乙烯醇系树脂制膜而得的膜作为偏振膜的原材膜。聚乙烯醇系树脂可以利用公知的方法进行制膜。原材膜的厚度通常为1~150μm,若考虑拉伸的容易度等,则优选为10μm以上。

偏振膜例如如下制造,即,对原材膜实施单轴拉伸的工序、用二色性色素将膜染色而吸附该二色性色素的工序、用硼酸水溶液处理膜的工序、以及对膜进行水洗的工序,最后进行干燥而制造。偏振膜的厚度通常为1~30μm,从带有粘合剂层的光学层叠体的薄膜化的观点出发,优选为20μm以下,更优选为15μm以下,特别优选为10μm以下。

偏振膜的至少一个面优选为经由粘接剂设有保护膜的偏振板。

作为粘接剂,使用公知的粘接剂,可以是水系粘接剂,也可以是活性能量射线固化型粘接剂。

作为水系粘接剂,可以举出惯用的水系粘接剂(例如由聚乙烯醇系树脂水溶液形成的粘接剂、水系二剂型氨基甲酸酯系乳液粘接剂、醛化合物、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂等)。它们当中,可以合适地使用由聚乙烯醇系树脂水溶液形成的水系粘接剂。需要说明的是,在使用水系粘接剂的情况下,优选在将偏振膜与保护膜贴合后,为了除去水系粘接剂中含有的水而实施使之干燥的工序。干燥工序后,可以设置例如在20~45℃左右的温度下进行熟化的熟化工序。由水系粘接剂形成的粘接剂层通常为0.001~5μm。

所谓活性能量射线固化性粘接剂,是指因照射紫外线、电子束等活性能量射线而发生固化的粘接剂,例如可以举出包含聚合性化合物及光聚合引发剂的固化性组合物、包含光反应性树脂的固化性组合物、包含粘结剂树脂及光反应性交联剂的固化性组合物等,优选为紫外线固化性粘接剂。

作为将偏振膜与保护膜贴合的方法,可以举出对它们的至少任意一方的贴合面实施皂化处理、电晕处理、等离子体处理等表面活化处理的方法等。在偏振膜的两面贴合保护膜时,用于将这些树脂膜贴合的粘接剂可以是同种的粘接剂,也可以是不同种的粘接剂。

作为保护膜,优选为由具有透光性的热塑性树脂形成的膜。具体而言,可以举出包含聚烯烃系树脂;纤维素系树脂;聚酯系树脂;(甲基)丙烯酸系树脂;或它们的混合物、共聚物等的膜。在偏振膜的两面设置保护膜时,所使用的保护膜可以是包含不同的热塑性树脂的膜,也可以是包含相同的热塑性树脂的膜。

在偏振膜的至少一个面层叠保护膜时,保护膜优选为包含聚烯烃系树脂、纤维素系树脂的保护膜。通过使用这些膜,可以在不损害偏振膜的光学特性的情况下有效地抑制高温环境中的偏振膜的收缩。需要说明的是,保护膜也可以是阻氧层。

作为偏振板的优选的构成,是在偏振膜的至少一个面经由粘接剂层层叠有保护膜的偏振板。在仅在偏振膜的一个面层叠保护膜时,更优选层叠于可视侧。层叠于可视侧的保护膜优选为包含三乙酰纤维素系树脂或环烯烃系树脂的保护膜。保护膜可以是未拉伸膜,也可以沿任选的方向拉伸而具有相位差。可以在层叠于可视侧的保护膜的表面设置硬涂层、防眩光层等表面处理层。

在偏振膜的两面层叠保护膜时,面板侧(与可视侧相反的一侧)的保护膜优选为包含三乙酰纤维素系树脂、环烯烃系树脂或丙烯酸系树脂的保护膜或相位差膜。相位差膜可以是后述的零延迟膜。

所谓相位差膜,是显示出光学各向异性的光学膜,例如可以举出通过将包含聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚环烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、乙酰纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等的高分子膜拉伸为1.01~6倍左右而得的拉伸膜等。在拉伸膜中,优选为对乙酰纤维素、聚酯、聚碳酸酯膜、环烯烃系树脂膜进行单轴拉伸或双轴拉伸而得的高分子膜。另外,相位差膜也可以是通过将液晶性化合物向基材涂布、并进行取向而显现出光学各向异性的相位差膜。

需要说明的是,本说明书中,相位差膜包括零延迟膜,也包括被称作单轴性相位差膜、低光弹性模量相位差膜、大视角相位差膜等的膜。

所谓零延迟膜,是指正面延迟Re与厚度方向的延迟Rth均为-15~15nm、在光学上各向同性的膜。作为零延迟膜,可以举出包含纤维素系树脂、聚烯烃系树脂(链状聚烯烃系树脂、聚环烯烃系树脂等)或聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的树脂膜,从易于控制延迟值、也易于获取的方面考虑,优选纤维素系树脂或聚烯烃系树脂。零延迟膜也可以作为保护膜使用。作为零延迟膜,可以举出由富士胶片(株)销售的“Z-TAC”(商品名)、由Konica MinoltaOpto(株)销售的“Zerotac(注册商标)”、由日本ZEON(株)销售的“ZF-14”(商品名)等。

本发明的光学膜中,相位差膜优选通过涂布液晶性化合物并进行取向而显现出光学各向异性的相位差膜。

作为利用液晶性化合物的涂布、取向来显现出光学各向异性的膜,可以举出以下的第一方式~第五方式。

第一方式:棒状液晶化合物相对于支承基材沿水平方向进行了取向的相位差膜

第二方式:棒状液晶化合物相对于支承基材沿垂直方向进行了取向的相位差膜

第三方式:棒状液晶化合物在面内以螺旋状改变取向的方向的相位差膜

第四方式:圆盘状液晶化合物发生倾斜取向的相位差膜

第五方式:圆盘状液晶化合物相对于支承基材沿垂直方向进行了取向的双轴性的相位差膜

例如,作为有机电致发光显示器中使用的光学膜,可以合适地使用第一方式、第二方式、第五方式。或者也可以将这些方式的相位差膜层叠后使用。

在相位差膜为包含聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物的层(以下有时称作“光学各向异性层”)的情况下,相位差膜优选具有逆波长分散性。所谓逆波长分散性,是短波长处的液晶取向面内相位差值小于长波长处的液晶取向面内相位差值的光学特性,优选相位差膜满足下述式(7)及式(8)。需要说明的是,Re(λ)表示对于波长λnm的光而言的面内相位差值。

Re(450)/Re(550)≤1 (7)

1≤Re(630)/Re(550) (8)

本发明的光学膜中,在相位差膜为第一方式并且具有逆波长分散性的情况下,由于显示装置中的黑显示时的着色减少,因此优选,若所述式(7)中0.82≤Re(450)/Re(550)≤0.93则更优选。此外优选120≤Re(550)≤150。

作为相位差膜为具有光学各向异性层的膜时的聚合性液晶化合物,可以举出液晶便览(液晶便览编辑委员会编、丸善(株)平成12年10月30日发行)的“3.8.6网络(完全交联型)”、“6.5.1液晶材料b.聚合性向列型液晶材料”中记载的化合物中具有聚合性基团的化合物、以及日本特开2010-31223号公报、日本特开2010-270108号公报、日本特开2011-6360号公报、日本特开2011-207765号公报、日本特开2011-162678号公报、日本特开2016-81035号公报、国际公开第2017/043438号及日本特表2011-207765号公报中记载的聚合性液晶化合物等。

对于由聚合性液晶化合物的取向状态下的聚合物来制造相位差膜的方法,例如可以举出日本特开2010-31223号公报中记载的方法等。

在第二方式的情况下,正面相位差值Re(550)只要调整为0~10nm的范围、优选调整为0~5nm的范围即可,厚度方向的相位差值Rth只要调整为-10~-300nm的范围、优选调整为-20~-200nm的范围即可。对于表示厚度方向的折射率各向异性的厚度方向的相位差值Rth,可以根据以面内的快轴作为倾斜轴倾斜50度而测定的相位差值R50和面内的相位差值R0算出。即,对于厚度方向的相位差值Rth,可以根据面内的相位差值R0、以快轴作为倾斜轴倾斜50度而测定出的相位差值R50、相位差膜的厚度d、以及相位差膜的平均折射率n0,利用以下的式(10)~(12)求出nx、ny及nz,将它们代入式(9)而算出。

Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (9)

R0=(nx-ny)×d (10)

R50=(nx-ny')×d/cos(φ) (11)

(nx+ny+nz)/3=n0 (12)

此处,

φ=sin-1〔sin(40°)/n0

ny'=ny×nz/〔ny 2×sin2(φ)+nz 2×cos2(φ)〕1/2

作为利用液晶性化合物的涂布、取向而显现出光学各向异性的膜、利用无机层状化合物的涂布而显现出光学各向异性的膜,可以举出被称作温度补偿型相位差膜的膜、由JX日矿日石能源(株)销售的“NH FILM”(商品名;棒状液晶发生了倾斜取向的膜)、由富士胶片(株)销售的“WV FILM”(商品名;圆盘状液晶发生了倾斜取向的膜)、由住友化学(株)销售的“VAC FILM”(商品名;完全双轴取向型的膜)、由住友化学(株)销售的“newVAC FILM”商品名;双轴取向型的膜)等。

相位差膜也可以是具有两个以上的层的多层膜。例如,可以举出在相位差膜的一面或两面层叠有保护膜的相位差膜、将两个以上的相位差膜经由粘合剂或粘接剂层叠而得的相位差膜。

在相位差膜为多层膜的情况下,作为包含本发明的光学膜的光学层叠体的构成,如图4所示,可以举出包含将对透射光赋予1/4波长的相位差的1/4波长相位差层50与对透射光赋予1/2波长的相位差的1/2波长相位差层70经由粘接剂层或粘合剂层60层叠了的相位差膜110的构成。另外,如图5所示,还可以举出包含将1/4波长相位差层50a与正C层80经由粘接剂层或粘合剂层60层叠了的光学膜40的构成。

图4的赋予1/4波长的相位差的1/4波长相位差层50、以及对透射光赋予1/2波长的相位差的1/2波长相位差层70可以是上述第一方式的光学膜,也可以是第五方式的光学膜。在图4的构成的情况下,更优选至少一方为第五方式。

在图5的构成的情况下,1/4波长相位差层50a优选为上述第一方式的光学膜,更优选还满足式(7)、式(8)。

图4及图5中的粘合剂层7a为由粘合剂组合物形成的层。粘合剂层7a可以使用公知的粘合剂组合物,也可以使用本发明的粘合剂组合物。

<液晶显示装置>

可以将本发明的树脂、包含该树脂的粘合剂组合物、以及包含由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层的光学层叠体层叠于有机EL元件、液晶单元等显示元件,而在有机EL显示装置、液晶显示装置等显示装置(FPD:平板显示器)中使用。

实施例

以下,利用实施例及比较例对本发明进一步详细说明。实施例、比较例、聚合例中的“%”及“份”只要没有特别指出,就是“质量%”及“质量份”。

[实施例1]:具有吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物的合成

将设置有迪姆罗特冷凝管及温度计的1000mL四口烧瓶内置换为氮气氛后,加入式(1)所示的化合物(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-甲醛)100份、氰基乙酸40份、哌啶76份及乙腈300份,在搅拌的同时在80℃保温4小时。过滤分离从所得的混合物中析出的晶体并取出。将所得的晶体与5%硫酸500份混合,在搅拌的同时在80℃保温1小时。过滤所得的混合物,得到固体。将所得的固体用水300份洗涤,使之干燥,得到式(2)所示的化合物(2-氰基-3-(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸)116份。

式(2)所示的化合物的鉴定

1H-NMR(CDCl3)δ:3.70(s、3H)、7.30-7.42(dt、2H)、7.50-7.55(m、2H)、7.60-7.64(m、3H)、7.68(d、1H)、7.93(s、1H)、8.26(d、1H)

将设置有温度计的100mL四口烧瓶内置换为氮气氛后,加入式(2)所示的化合物5份、丙烯酸-4-羟基丁酯2.3份、N,N-二甲基-4-氨基吡啶0.4份、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.2份及三氯甲烷50份,冷却到0℃。向所得的混合物中,在保持为0~5℃的同时滴加N,N’-二异丙基碳二亚胺2.2份。滴加后,将所得的混合物在10℃保温4小时。过滤所得的混合物,得到滤液。浓缩所得的滤液,得到油。向所得的油中混合甲苯50份及水50份并进行分液,得到甲苯层。浓缩所得的甲苯层,得到黄色的粗晶体。对粗晶体用异丙醇进行重结晶,得到式(3)所示的化合物(2-氰基-3-(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸-4-丙烯酰氧基丁酯)4.9份。式(3)所示的化合物的最大吸收波长为386nm。

式(3)所示的化合物的鉴定

1H-NMR(CDCl3)δ:1.75-1.80(m、4H)、3.70(s、3H)、4.15-4.20(t、2H)、4.23-4.27(t、2H)、5.78-5.82(dd、1H)、6.06-6.14(dd、1H)、6.36-6.41(dd、1H)7.35-7.43(m、5H)、7.54-7.57(m、3H)、8.12(s、1H)、8.42-8.45(m、1H)

将所得的式(3)所示的化合物的甲乙酮溶液(0.006g/L)加入1cm的石英池,将石英池安放于分光光度计UV-2450(株式会社岛津制作所制)中,利用双光束法以1nm步长在300~800nm的波长范围中测定出吸光度。根据所得的吸光度的值、溶液中的化合物的浓度、石英池的光路长度,算出每个波长的克吸光系数。其结果是,ε(405)=34.9L/(g·cm),ε(440)=2.0L/(g·cm),ε(405)/ε(440)=17.5。

ε(λ)=A(λ)/CL

〔式中,ε(λ)表示波长λnm处的式(3)所示的化合物的克吸光系数L/(g·cm),A(λ)表示波长λnm处的吸光度,C表示浓度g/L,L表示石英池的光路长度cm。〕

[实施例2]:具有吲哚结构和聚合性基团的光选择吸收化合物的合成

除了取代丙烯酸-4-羟基丁酯2.3份而使用丙烯酸-2-羟基乙酯2份以外,与实施例1同样地得到式(4)所示的化合物(2-氰基-3-(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)-2-丙烯酸-2-丙烯酰氧基乙酯)4.3份。式(4)所示的化合物的最大吸收波长为388nm。与实施例1同样地求出克吸光系数,其结果是,ε(405)=45.4L/(g·cm),ε(440)=1.0L/(g·cm),ε(405)/ε(440)=45.4。

式(4)所示的化合物的鉴定

1H-NMR(CDCl3)δ:3.70(s、3H)、4.38-4.43(dt、2H)、4.43-4.48(dt、2H)、5.83-5.86(dd、1H)、6.09-6.17(dd、1H)、6.4-6.45(dd、1H)7.35-7.45(m、5H)、7.52-7.58(m、3H)、8.12(s、1H)、8.42-8.45(m、1H)

[实施例3]:含有具有吲哚结构的结构单元的树脂(A-1)的合成

向具备冷凝管、氮导入管、温度计及搅拌机的反应容器中,加入作为溶剂的乙酸乙酯141份、丙烯酸丁酯94份、丙烯酸2-羟基乙酯3份、式(3)所示的化合物3份的混合溶液,在用氮气置换装置内的空气而设为不含氧的同时将内温设为60℃。向所得的混合物中,添加将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.63份溶解于乙酸乙酯10份中而得的溶液的全部量。将所得的混合物在60℃保持7小时,然后向所得的混合物中添加将4-甲氧基苯酚(阻聚剂)0.0012份溶解于乙酸乙酯5份中而得的溶液的全部量。向所得的混合物中加入乙酸乙酯并以使具有吲哚结构的树脂(A-1)的浓度为20%的方式调节,制备出具有吲哚结构的树脂(A-1)的乙酸乙酯溶液。所得的具有吲哚结构的树脂(A-1)的基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为74万,Mw/Mn为5.2。基于DSC的玻璃化转变温度为-51℃。

<克吸光系数ε测定>

将所得的树脂(A-1)的甲乙酮溶液(0.011g/L)加入1cm的石英池,将石英池安放于分光光度计UV-2450(株式会社岛津制作所制)中,利用双光束法以1nm步长在300~800nm的波长范围中测定出吸光度。根据所得的吸光度的值、溶液中的树脂(A)浓度、石英池的光路长度,算出每个波长的克吸光系数。其结果是,树脂(A-1)的ε(405)=0.442L/(g·cm),ε(440)=0.008L/(g·cm),ε(405)/ε(440)=53.3。

ε(λ)=A(λ)/CL

〔式中,ε(λ)表示波长λnm处的树脂(A)的克吸光系数L/(g·cm),A(λ)表示波长λnm处的吸光度,C表示浓度g/L,L表示石英池的光路长度cm。〕

[实施例4]:含有具有吲哚结构的结构单元的树脂(A-2)的合成

向具备冷凝管、氮导入管、温度计及搅拌机的反应容器中,加入作为溶剂的乙酸乙酯141份、丙烯酸丁酯94份、丙烯酸2-羟基乙酯3份、式(4)所示的化合物3份的混合溶液,在用氮气置换装置内的空气而设为不含氧的同时将内温设为60℃。向所得的混合物中,添加将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.63份溶解于乙酸乙酯10份中而得的溶液的全部量。将所得的混合物在60℃保持7小时,然后向所得的混合物中添加将4-甲氧基苯酚(阻聚剂)0.0012份溶解于乙酸乙酯5份中而得的溶液的全部量。向所得的混合物中加入乙酸乙酯并以使具有吲哚结构的树脂(A-2)的浓度为20%的方式调节,制备出具有吲哚结构的树脂(A-2)的乙酸乙酯溶液。所得的具有吲哚结构的树脂(A-2)的基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为67万,Mw/Mn为4.9。基于DSC的玻璃化转变温度为-50℃。另外,利用与实施例3相同的方法测定出树脂(A-2)的克吸光系数,其结果是,ε(405)=0.336L/(g·cm)、ε(440)=0.035L/(g·cm)、ε(405)/ε(440)=9.5。

[聚合例1]:丙烯酸类树脂(A-3)的制备

加入乙酸乙酯141份、丙烯酸丁酯94份、丙烯酸2-羟基乙酯3份,在用氮气置换装置内的空气而设为不含氧的同时将内温设为60℃。向所得的混合物中,添加将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.63份溶解于乙酸乙酯10份中而得的溶液的全部量。将所得的混合物在60℃保持7小时,然后向所得的混合物中添加将4-甲氧基苯酚(阻聚剂)0.0012份溶解于乙酸乙酯5份中而得的溶液的全部量。向所得的混合物中加入乙酸乙酯并以使丙烯酸类树脂(A-3)的浓度为20%的方式进行调节,制备出丙烯酸类树脂(A-3)的乙酸乙酯溶液。所得的丙烯酸类树脂(A-3)的基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为60万,Mw/Mn为6.0。基于DSC的玻璃化转变温度为-49℃。另外,利用与实施例3相同的方法测定出克吸光系数,其结果是,没有波长405nm及波长440nm处的吸收,任一吸光度均为0。

<粘合剂组合物及粘合剂层的制作>

(a)粘合剂组合物的制备

[实施例5]:粘合剂组合物(1)的制备

向所得的具有吲哚结构的树脂(A-1)的乙酸乙酯溶液(树脂浓度:20%)中,相对于该溶液的固体成分100份,混合交联剂(CORONATE L、固体成分75%:TOSOH制)0.5份及硅烷化合物(信越化学工业制:KBM-403)0.5份,再以使固体成分浓度为14%的方式添加2-丁酮而得到粘合剂组合物(1)。需要说明的是,上述交联剂(CORONATE L)的配合量是以有效成分计的质量份数。

[实施例6]:粘合剂组合物(2)的制备

向所得的具有吲哚结构的树脂(A-2)的乙酸乙酯溶液(树脂浓度:20%)中,相对于该溶液的固体成分100份,混合交联剂(CORONATE L、固体成分75%:TOSOH制)0.5份及硅烷化合物(信越化学工业制:KBM-403)0.5份,再以使固体成分浓度为14%的方式添加2-丁酮而得到粘合剂组合物(2)。需要说明的是,上述交联剂(CORONATE L)的配合量是以有效成分计的质量份数。

[比较例1]:粘合剂组合物(3)的制备

向丙烯酸类树脂(A-3)的乙酸乙酯溶液(树脂浓度:20%)中,相对于该溶液的固体成分100份,混合交联剂(CORONATE L、固体成分75%:TOSOH制)0.5份、硅烷化合物(信越化学工业制:KBM-403)0.5份及光吸收性化合物(紫外线吸收剂;ORIENT化学工业公司制BONASORB UA-3911)3份,再以使固体成分浓度为14%的方式添加2-丁酮,得到粘合剂组合物(3)。需要说明的是,上述交联剂(CORONATE L)的配合量是以有效成分计的质量份数。

[制作例1]:粘合剂组合物(4)的制备

向丙烯酸类树脂(A-3)的乙酸乙酯溶液(树脂浓度:20%)中,相对于该溶液的固体成分100份,混合交联剂(CORONATE L、固体成分75%:TOSOH制)0.5份、硅烷化合物(信越化学工业制:KBM-403)0.5份,再以使固体成分浓度为14%的方式添加2-丁酮,得到粘合剂组合物(4)。

(b)粘合剂层的制作

向实施了脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(LINTEC株式会社制SP-PLR382050、以下将简称为“隔膜”)的脱模处理面,使用涂布器涂布所述的(a)中制备的各个粘合剂组合物,在100℃干燥1分钟而制作出粘合剂层。所得的粘合剂层的厚度为15μm。

需要说明的是,将由实施例5中得到的粘合剂组合物形成的粘合剂层设为粘合剂层(1),将由实施例6中得到的粘合剂组合物形成的粘合剂层设为粘合剂层(2),将由比较例1中得到的粘合剂组合物形成的粘合剂层设为粘合剂层(3),将由制作例1中得到的粘合剂组合物形成的粘合剂层设为粘合剂层(4)。

<粘合剂层的吸光度测定>

将所得的粘合剂层(1)贴合于无碱玻璃〔CORNING公司制的商品名“EAGLE XG”〕,剥离隔膜后,在粘合剂层(1)贴合环烯烃系树脂膜(日本ZEON株式会社制ZF-14),制作出粘合剂层评价用层叠体。将所制作出的粘合剂层评价用层叠体安放于分光光度计UV-2450(株式会社岛津制作所制)中,利用双光束法以1nm步长在300~800nm的波长范围中测定出吸光度。需要说明的是,无碱玻璃单体及环烯烃系树脂膜单体的波长405nm及波长440nm处的吸光度均为0。

同样地还测定出粘合剂层(2)及粘合剂层(3)的吸光度。将粘合剂层(1)~粘合剂层(3)的吸光度表示于表1中。

[表1]

<光学层叠体的制作>

(i)偏振膜的制作

将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%、厚30μm的聚乙烯醇膜(“Kuraray PovalFilm VF-PE#3000”、(株)Kuraray制)浸渍于37℃的纯水中后,在30℃浸渍在包含碘和碘化钾的水溶液(碘/碘化钾/水(重量比)=0.04/1.5/100)中。其后,在56.5℃浸渍在包含碘化钾和硼酸的水溶液(碘化钾/硼酸/水(重量比)=12/3.6/100)中。然后,将膜用10℃的纯水洗涤后,在85℃进行干燥,得到使聚乙烯醇吸附碘并进行了取向的厚约12μm的偏振膜A。拉伸主要在碘染色及硼酸处理的工序中进行,总的拉伸倍率为5.3倍。

(ii)偏振板的制作

在(i)中得到的偏振膜的一面,经由由聚乙烯醇系树脂的水溶液形成的粘接剂贴合对厚25μm的三乙酰纤维素膜赋予7μm的硬涂层而得的透明保护膜(“25KCHCN-TC”、凸版印刷(株)制),在与所述透明保护膜相反的面贴合厚23μm的环烯烃系树脂膜(日本ZEON株式会社制“ZF14-023”),制作出光学膜A(偏振板、厚度67μm)。

(iii)光取向膜形成用组合物的制备

利用日本特开2013-33248号公报记载的方法合成出下述结构的化合物。将下述化合物5份与环戊酮95份作为成分混合,将所得的混合物在80℃搅拌1小时,由此得到光取向膜形成用组合物。

(iv)包含聚合性液晶化合物的组合物的制备

利用日本特开2010-31223号公报中记载的方法合成出下述结构的聚合性液晶化合物A。聚合性液晶化合物A的极大吸收波长λmax(LC)为350nm。

将12份的下述结构的聚合性液晶化合物A、0.12份的聚丙烯酸酯化合物(流平剂;BYK-Chemie公司制BYK-361N)、0.72份的聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals公司制Irgacure 369)及100份的环戊酮混合,得到包含聚合性液晶化合物的组合物。

(v)光学各向异性层的制造

将环烯烃系树脂膜(日本ZEON株式会社制ZF-14)使用电晕处理装置(AGF-B10、春日电机株式会社制)在输出功率0.3kW、处理速度3m/分钟的条件下处理1次。向实施了电晕处理的表面使用棒涂机涂布(iii)中得到的光取向膜形成用组合物,在80℃干燥1分钟,使用偏振UV照射装置(SPOT CURE SP-7;USHIO电机株式会社制),以100mJ/cm2的累计光量实施偏振UV曝光。对所得的取向膜的膜厚利用椭偏仪进行测定,其结果为100nm。

接下来,向取向膜上使用棒涂机涂布包含(iv)中得到的含有聚合性液晶化合物的组合物A的涂布液,在120℃干燥1分钟后,使用高压水银灯(UNICURE VB-15201BY-A、USHIO电机株式会社制),从涂布有包含聚合性液晶化合物的组合物的面侧照射紫外线(氮气氛下、波长313nm处的累计光量:500mJ/cm2),由此形成包含光学各向异性层1的光学膜。对所得的光学各向异性层1的膜厚利用激光显微镜进行测定,其结果为2μm。

[实施例7]:光学层叠体(1)的制作

在上述(ii)中制作的偏振板的环烯烃系树脂膜面贴合粘合剂层(1),剥离隔膜。再将粘合剂层(1)的剥离了隔膜的面与(v)中制作的光学各向异性层的与环烯烃系树脂膜面相反的一面贴合,剥离环烯烃系树脂膜。在光学各向异性层的剥离了环烯烃系树脂膜的面贴合带有隔膜的粘合剂层(4)而得到光学层叠体(1)。

[实施例8]:光学层叠体(2)的制作

除了将粘合剂层(1)替换为粘合剂层(2)以外,与实施例7同样地得到光学层叠体(2)。

[比较例2]:光学层叠体(3)的制作

除了将粘合剂层(1)替换为粘合剂层(3)以外,与实施例7同样地得到光学层叠体(3)。

[制作例2]:光学层叠体(4)的制作

除了将粘合剂层(1)替换为粘合剂层(4)以外,与实施例5同样地得到光学层叠体(4)。

<粘合剂层的耐渗出性评价>

将所得的光学层叠体(1)裁割为40mm×40mm的大小,剥离层叠于粘合剂层(4)的隔膜,将其与无碱玻璃〔CORNING公司制的商品名“EAGLE XG”〕贴合。对所得的带有玻璃的光学层叠体使用显微镜确认面内的化合物的晶体的析出。其后,将所得的带有玻璃的光学层叠体投入温度23℃60%的烘箱中500小时,使用显微镜确认面内的化合物的晶体的析出,确认有无化合物的晶体的析出的增加。将评价结果表示于表2中。

除了将光学层叠体(1)替换为光学层叠体(2)以外,与上述同样地进行了粘合剂层的耐渗出性评价。将评价结果表示于表2中。

除了将光学层叠体(1)替换为光学层叠体(3)以外,与上述同样地进行了粘合剂层的耐渗出性评价。将评价结果表示于表2中。

<粘合剂层所致的对光各向异性层的相位差变化影响的确认>

将所得的光学层叠体(1)裁割为40mm×40mm的大小,剥离层叠于粘合剂层(4)的隔膜,将其与无碱玻璃〔CORNING公司制的商品名“EAGLE XG”〕贴合。利用双折射测定装置(KOBRA-WR;王子计测机器株式会社制)测定出所得的带有玻璃的光学层叠体的波长450nm的相位差值。其后,将带有玻璃的光学层叠体投入温度80℃的烘箱中120小时,取出并在23℃50%的环境下放置24小时后再次测定出波长450nm的相位差值。

与上述相同地将光学层叠体(1)替换为光学层叠体(4)后进行了测定。

从光学层叠体(1)的耐久前后的波长450nm的相位差值的变化量中减去光学层叠体(4)的耐久前后的波长450nm的相位差值变化,求出光学层叠体(1)的相位差值变化。将相位差值变化值表示于表2中。

除了将光学层叠体(1)替换为光学层叠体(2)以外,与上述同样地进行了由粘合剂层所致的对光学各向异性层的相位差变化影响的确认。将耐久前后的相位差变化值表示于表2中。

除了将光学层叠体(1)替换为光学层叠体(3)以外,与上述同样地进行了粘合剂层所致的对光学各向异性层的相位差变化影响的确认。将耐久前后的相位差变化值表示于表2中。

<光学膜的吸光度测定>

将所得的光学层叠体(1)裁割为40mm×40mm的大小,剥离层叠于粘合剂层(4)的隔膜,将其与无碱玻璃〔CORNING公司制的商品名“EAGLE XG”〕贴合。对所得的测定样品,使用带有积分球的分光光度计〔日本分光(株)制的制品名“V7100”〕测定出波长380~780nm的范围中的光学层叠体(1)的透射轴方向和吸收轴方向的透射光谱,根据光学层叠体(1)的透射轴方向的透射光谱,算出光学层叠体(1)的波长405nm处的吸光度。需要说明的是,TAC膜单体、COP膜单体及无碱玻璃单体的波长350nm、波长405nm及波长440nm的吸光度均为0。

<耐候性的评价>

将光学层叠体(1)在63℃50%湿度条件下投入阳光耐气候试验箱(Suga试验机株式会社制:型号SUNSHINE WEATHER METER S80)中24小时,实施24小时的耐候性试验。利用与上述<光学膜的吸光度测定>相同的方法测定出取出的样品的吸光度。根据所测定出的吸光度,基于下式,求出波长405nm处的样品的吸光度保持率。将结果表示于表1中。吸光度保持率越高,则越没有光选择吸收功能的劣化,显示出良好的耐候性。

吸光度保持率=(耐久试验后的A(405)/耐久试验前的A(405))×100

[表2]

若将由包含本发明的树脂(A)的粘合剂组合物形成的粘合剂层层叠于光学膜,则相位差变化得到抑制。对此可以认为是因为,通过将具有聚合性基团和吲哚结构的光选择吸收化合物加入到树脂中,与单独包含具有吲哚结构的光选择吸收化合物的粘合剂组合物相比,能够抑制具有吲哚结构的光选择吸收化合物的转移。

另外,由包含本发明的树脂(A)的粘合剂组合物形成的粘合剂层在用于85℃120小时的耐热试验后也没有化合物的析出的增加,具有良好的耐渗出性。此外,由包含本发明的树脂(A)的粘合剂组合物形成的粘合剂层的A(405)/A(440)的值良好。

产业上的可利用性

本发明的树脂、包含该树脂的粘合剂组合物、由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层、以及包含所述粘合剂层的光学层叠体可以在液晶面板及液晶显示装置中合适地使用。

附图标记说明

1粘合剂层,2剥离膜,10A、10B、10C、10D光学层叠体,8保护膜,7粘接剂层,7a粘合剂层,9偏振膜,30发光元件,40光学膜,50、50a 1/4波长相位差层,60粘接剂层或粘合剂层,70 1/2波长相位差层,80正C层,100偏振板,110相位差膜。

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