一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用方法
阅读说明：本技术 一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用方法 (Resource utilization method of waste toluene solvent generated in pharmaceutical process ) 是由 董翠平 马丽涛 乔琼琼 彭城 徐培洋 刘子恒 杨道顺 于 2020-10-27 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用方法,包括如下步骤：1)称取废甲苯溶剂于四口烧瓶I中,边搅拌边缓慢加入SO-3,将四口烧瓶I至于冰水浴中,通完SO-3继续磺化备用；2)将另一有冷凝器、恒压漏斗的四口烧瓶II放入加热套中,加入质量份的萘,开始加热升温,将萘熔融完全后,开始缓慢滴加浓硫酸,滴加完毕后保温；3)萘磺化结束后降温,将步骤1)所得磺化混合物混入四口烧瓶II中,继续降温,开始缓慢滴加甲醛,滴毕后保温。本发明能够防止废甲苯溶剂对环境、对人体造成污染与损害,同时不用对废甲苯溶剂进行精馏或其他物理、化学等任何处理,可直接循环利用,节省能耗。(The invention discloses a resource utilization method of a waste toluene solvent generated in a pharmaceutical process, which comprises the following steps: 1) weighing waste toluene solvent in a four-neck flask I, and slowly adding SO while stirring 3 Putting the four-neck flask I into an ice-water bath, and introducing SO 3 Continuing sulfonation for standby; 2) putting another four-neck flask II with a condenser and a constant-pressure funnel into a heating sleeve, adding naphthalene in parts by mass, starting heating, starting to slowly dropwise add concentrated sulfuric acid after the naphthalene is completely molten, and keeping the temperature after the dropwise addition is finished; 3) cooling after the naphthalene sulfonation is finished, and mixing the sulfonation mixture obtained in the step 1)Mixing the mixture into a four-neck flask II, continuously cooling, slowly dripping formaldehyde, and keeping the temperature after dripping. The invention can prevent the waste toluene solvent from polluting and damaging the environment and the human body, does not need to carry out rectification or other physical and chemical treatments on the waste toluene solvent, can be directly recycled, and saves energy consumption.)
技术领域
本发明涉及化工技术领域，尤其涉及一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用方法。
背景技术
萘磺酸盐甲醛缩合物是一类性能优良的阴离子表面活性剂，人们根据其聚合度的不同将其分为低分子量缩合物、中间分子量缩合物以及高分子量缩合物，其应用领域也不同。由于缩聚物分子中的憎水基团萘环、亚甲基以及亲水基团磺酸基的存在，使缩合物具有良好的分散性能，主要在减水剂和水煤浆分散剂行业中有广泛的应用。
中、高聚合度的2-萘磺酸钠甲醛缩合物主要用于特强混凝土和配置代油燃料水煤浆的应用研究，相对于低聚合度的缩聚物来说，中、高聚合度的缩聚物具有更好的分散性和悬浮性。许宁、李志富等人根据过渡金属化合物对缩合反应的催化作用，进行催化剂的筛选后，然后用沉淀法制备，并经过分离、活化等步骤，制备出了缩合用的催化剂MA，以此催化剂催化的方法合成了聚合度为16-21的高聚合度产物。2008年常松涛等人在以工业萘为原料、选用SO3做磺化剂，甲醛为缩合原料，经过经典的磺化步骤、水解过程、缩合过程等步骤合成出了聚合度在18-23的高聚合度2-萘磺酸钠甲醛缩合物阴离子表面活性剂，其用做水泥减水剂时，减水效果很理想。
减水剂作为混凝土外加剂使用最多的一种外加剂，对于改善混凝土的具体性能具有较好的作用。目前我国用量最大的为萘系减水剂，但是萘系减水剂作为第二代减水剂，与第三代聚羧酸减水剂相比，因为其自身结构上的缺陷，导致其减水和保塌性能都会差很多，但萘系减水剂具有较高的减水率、基本无引气、无缓凝，成本相对较低，聚合度可变、分子量可调节等特点，其应用也较为广泛。
水煤浆作为一种新型的代油燃料受到高度重视，一般水煤浆是由55-70％的煤粉、30％-45％的水，和少量的添加剂经物理混合制备而成，具有良好的经济、环保、节能效益。水煤浆是一种固、液两相粗分散体系，为了使水煤浆在正常使用中具有较低的粘度、较好的流动性，静止时又有较高的粘度，不易形成沉淀，在制浆过程中添加少量的化学添加剂是必不可少的。制浆用添加剂主要有分散剂、稳定剂和其他辅助药剂，其中分散剂起关键作用。水煤浆生产应用过程中用量、成本最高的除去煤以外就是水煤浆，因此研究新的分散性好、成本低、适应性好的新型水煤浆具有非常好的前景，也成为必然的研究发展方向。目前中国水煤浆分散剂市场上萘磺酸盐甲醛缩合物应用比较广泛，其研究已达到较高水平，成本相对国外同类产品较低，但仍存在着适应煤种范围窄、成本高的问题。
当今社会，越来越多的人为心血管方面的疾病所困扰，难以达到良好的治疗效果。随着内皮素转化酶抑制剂的临床应用，给患者带来了希望。从国内外研究现状等方面可知研究合成内皮素转化酶抑制剂中间体有重大意义。2-乙酰基环己酮就是作为内皮素转化酶抑制剂的一种重要中间体，其主要合成方法是环己酮和吗啡啉以有机溶剂甲苯为共沸剂，以对甲苯磺酸为催化剂制备烯胺，再加热蒸馏除去甲苯共沸剂和其他杂质，然后烯胺酰基化反应，产物再经酸化水解得到目标产物2-乙酰基环己酮。在第一步酰基化反应后蒸馏除去甲苯溶剂时，因甲苯、环己酮、吗啡啉、对甲苯磺酸烯胺的分子结构及分子量大小接近，所得到的甲苯废溶剂会含有少量的环己酮、吗啡啉、对甲苯磺酸烯胺等物质，直接排放会造成大量环境污染，继续分离提纯耗能较大，容易造成二次污染和资源浪费。
发明内容
本发明的的目的一是废甲苯溶剂的再利用，防止其对环境、对人体造成污染与损害，同时不用对其进行精馏或其他物理、化学等任何处理，可直接循环利用，节省能耗。
本发明的目的二是利用废甲苯溶剂中的甲苯先经SO3进行磺化得到对甲苯磺酸，然后经过通过甲醛缩合对萘磺酸盐甲醛缩合物进行改性，在萘系磺酸盐甲醛缩合物的分子链上引入苯环、甲基、更多的磺酸基等活性基团，提供一种环保、低成本、适应性广、分散性更好的分散剂，并且可以根据不同的聚合物应用作水煤浆分散剂或者混凝土减水剂。
本发明的目的三是利用废甲苯溶剂中残余的少量环己酮、对甲苯磺酸烯胺与甲醛缩合对萘磺酸盐甲醛缩合物进行改性，引入羰基、环烷基进一步增加其分散性。
本发明的目的四是利用废甲苯溶剂中残余的少量吗啡啉，作为一种金属抗腐蚀剂减缓了萘系减水剂因其碱性对钢筋混凝土的腐蚀影响。
本发明的目的五是利用废甲苯溶剂作为改性萘磺酸钠甲醛缩合物的一种原料，既增加了其分散性又减少了萘的使用量，降低了生产、使用成本。
为实现上述技术目的，达到上述技术效果，本发明是通过以下技术方案实现：
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用方法，包括如下步骤：
1)称取废甲苯溶剂于四口烧瓶I中，边搅拌边缓慢加入SO3，且SO3控制加入速度为30-60min内加完，将四口烧瓶I至于冰水浴中，控制反应温度在0-8℃，通完SO3继续磺化1h备用；
2)将另一有冷凝器、恒压漏斗的四口烧瓶II放入加热套中，加入质量份的萘，开始加热升温至140-150℃，将萘熔融完全后，开始缓慢滴加浓硫酸，30-40min滴加完毕，滴加过程中温度控制在145-160℃，滴加完毕后于150-160℃保温2-4h；
3)萘磺化结束后降温，降温至130℃，开始将步骤1)所得磺化混合物混入四口烧瓶II中，继续降温至90-110℃，开始缓慢滴加甲醛，控制滴加速度为1.5-3h内滴加完毕，滴毕温度控制在110-130℃并保温1.5-5h；
4)缩合保温结束后，继续降温至80℃，开始一边搅拌一边缓慢加入液体氢氧化钠，使得最终的PH值为7-10。
进一步地，上述制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用方法中，各组分按质量份配比，其中废甲苯溶剂10-35份、SO31-55份、萘220-320份、浓硫酸100-360份、甲醛90-180份、液体氢氧化钠400-600份、稀释水50-300份。
进一步地，上述制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用方法中，各组分按质量份配比，其中废甲苯溶剂10-35份、SO325份、萘240份、98％浓硫酸180份、110％浓硫酸90份、甲醛120份、液体氢氧化钠486份、稀释水80份。
进一步地，上述制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用方法中，各组分按质量份配比，其中废甲苯溶剂30份、SO350份、萘260份、98％浓硫酸270份、甲醛160份、液体氢氧化钠460份、稀释水120份。
进一步地，上述制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用方法中，所述浓硫酸的浓度为98％-114％。
进一步地，上述制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用方法中，所述甲醛的质量分数为36％-37％。
进一步地，上述制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用方法中，所述液体氢氧化钠的质量分数为32％。
进一步地，上述制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用方法中，步骤3)中，保温过程中物料粘度较大时少量多次加入稀释水。
进一步地，上述制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用方法中，所述稀释水为自来水。
本发明的有益效果是：
1、本发明实现了废甲苯溶剂的再利用，防止其对环境、对人体造成污染与损害，同时不用对其进行精馏或其他物理、化学等处理，可直接循环利用，节省能耗。
2、本发明利用废甲苯溶剂中的甲苯先经浓硫酸/SO3进行磺化得到对甲苯磺酸，然后经过通过甲醛缩合对萘磺酸盐甲醛缩合物进行改性，在萘系磺酸盐甲醛缩合物的分子链上引入苯环、甲基等疏水基团并且大大增加了磺酸基等亲水基团的数量，从而增加了其对混凝土的减水和保塌效果及水煤浆分散效果。用于水煤浆分散剂，因引入苯环、甲基的亲油性和磺酸基团的亲水性分散性也增强，且增加了苯环和甲基使得产品和煤的结构组成更相似，从而增加了其对水煤浆的分散性、稳定性、适应煤种更广。提供了一种环保、低成本、适应性广分散性更好的分散剂，发明产品。
3、本发明利用了废甲苯溶剂中残余的少量环己酮经SO3磺化，磺化后的磺化环己酮、残余的对甲苯磺酸烯胺与甲醛缩合对萘磺酸盐甲醛缩合物进行改性，引入亲水性羰基、磺酸基及疏水性环烷基进一步增加了其分散性。
4、本发明利用了废甲苯溶剂中残余的少量吗啡啉，作为一种金属抗腐蚀剂减缓了萘系减水剂因其碱性对钢筋混凝土的腐蚀影响。
5、本发明利用废甲苯溶剂作为改性萘磺酸钠甲醛缩合物的一种原料，既增加了其分散性又减少了萘的使用量，降低了生产使用成本。
当然，实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上的所有优点。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
下列实施例中对比试验用到安徽鑫固环保科技有限公司生产的萘磺酸盐甲醛缩合物以下用“常规NX”代替。
混凝土净浆和塌落度特性检测所用的仪器和检测方法：
1、实验仪器
NJ-160A水泥净浆搅拌机、玻璃板(400×400mm，厚5mm)、钢直尺，(300mm)、刮刀、50ml烧杯、标准塌落度桶。
2、实验方法和步骤按GB/T80077-2012和GB/T50080-2002检测。
水煤浆特性检测所用仪器及检测方法：1、实验仪器为美国BROOKEIELD博勒飞DV1粘度计、150ml烧杯、卤素水分测定仪。
3、实验步骤
①接通实验仪器电源，调整水平并自动调零。②取相同量的样品置于150ml烧杯中，保证测量的样品温度、质量。把烧杯放入仪器下方，使转子进入样品中，到转子上的刻度线为止，按开始键开始测试。③用62#转子在剪切速度位20的速度下测量样品的粘度。对比粘度时必须在相同的仪器、转子、速度、容器、温度以及测试时间下进行。
流动性实验所用的实验仪器及检测方法：
1、实验仪器
a.截锥圆模：上口直径36mm，下口直径60mm，高度为60mm，内壁光滑无接缝的金属制品；
b.玻璃板(400×400mm，厚5mm)；
c.钢直尺，(300mm)；
d.刮刀。
2、实验步骤
①将玻璃板放置在水平位置，用湿布将玻璃板，截锥圆模，搅拌器及搅拌锅均使其表面湿而不带水渍。②将截锥圆模放在玻璃板的中央，并用湿布覆盖待用。③将水煤浆迅速注入截锥圆模内，用刮刀刮平，将截锥圆模按垂直方面提起任水煤浆在玻璃板上流动，至不流动为止，用直尺量取流淌部分互相垂直的两个方向的最大直径，取平均值作为水煤浆流动度。
稳定性测试:采用落棒法检测稳定性，所需实验仪器及检测方法为：
1、实验仪器，150ml烧杯、电子天平、保鲜膜、300mm直尺、计时器。
2、实验步骤，称取150g水煤浆于150ml烧杯中，用封口膜将其完全密封，在室温下放置，在24小时内分别测定其10×200mm玻璃棒在10s，5分钟下的深度(h1和h2)并同时测其实际深度(H)按下式硬算其软沉淀率和硬沉淀率。软沉淀率＝(H-h1)/H×100％，硬沉淀率＝(H-h2)/H×100％
水煤浆粒度检测方法：
1、实验仪器
LS100Q激光粒度分析仪。
2、工作原理
①颗粒对光的散射理论，众说周知，光是一种电池波，它在传播过程中遇到颗粒时，将与之相互作用，其中的一部分将偏离原来的行进方向，称之为散射。②仪器的工作原理，激光粒度仪由测量单元、样品池、计算机、和打印机组成。其中，测量单元是仪器的核心，它负责激光的发射、散射信号的光电转换、光电信号的预处理和A/D转换。循环样品池用来将待测样品送到测量单元的测量区。计算机用来处理光电信号，将散射光的能量分布换算成样品的粒度分布，并形成测试报告，打印机负责输出测试报告的硬拷贝，即打印测试报告。
3、操作规程
①测试单元预热
打开仪器电源总开关，一般要等至少半小时之后，激光功率才能稳定。如试验室环境温度较低，则预热时间需适当延长。(如重复测试，本步可跳过)
②打开计算机LS100Q测试软件
a控制选项卡—选择自动清洗(此步也可在水浴箱上手动操作)；b设定泵的转速：如有必要则设定超声的强度和时间，在20ml烧杯中加入适量分散介质(通常是蒸馏水)；c软件中打开泵(也可在水浴箱上进行)—测量选项卡—手动设置—测量显示窗口；d选项栏：测量选项窗口选择测试内容；e物质栏：设定光学特性，选择正确的样品物质名称以及分散剂的名称并输入测试样品编号或名称；f结果计算：选择模型选项卡—通用—确定；g测量栏：测量选项卡中，设置泵速、超声波时间及强度、测试内容，首次测量前需测试背景值；h点击测量显示窗口的开始，用一次性滴管缓慢加入样品，待激光遮光度处于设定的范围内(8％～12％)时，即可“开始”测量样品。
相关的实施例及对比例如下：
实施例1：
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法，各组分按质量份配比，其中废甲苯溶剂10份、SO312份、萘290份、浓硫酸(98％)300份、甲醛(36％-37％)120份、液体氢氧化钠(32％)482份，稀释水60份。
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法包括以下步骤：
1)称取质量份的废甲苯溶剂于四口烧瓶中，边搅拌边缓慢加入SO3(控制加入速度约30min加完)，并将四口烧瓶至于冰水浴中，控制反应温度在0-8℃，加完SO3继续磺化1h备用。
2)将另一有冷凝器、恒压漏斗的四口烧瓶放入加热套中，加入质量份的萘，开始加热升温至145℃，将萘熔融完全后，开始缓慢滴加浓硫酸，30min滴加完毕，滴加过程中温度控制在158-160℃，滴加完毕后于158-160℃保温2h。
3)萘磺化结束后降温，降温至145℃，开始将步骤1)所得磺化混合物混入四口烧瓶中，继续降温至120℃，开始缓慢滴加甲醛，控制滴加速度约2h滴加完毕，滴毕温度控制在115℃保温3h。随着物料的变稠缓慢少量多次加入稀释水，总计60g，继续保温直至保温结束。
4)缩合保温结束后，继续降温至80℃左右，开始一边搅拌一边缓慢加入液体氢氧化钠，使得最终的PH值为7。
实施例2：
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法，各组分按质量份配比，其中废甲苯溶剂10份、SO310份、萘280份、浓硫酸(98％)100份、浓硫酸(105％)178份、甲醛(36％-37％)170份、液体氢氧化钠(32％)470份，稀释水100份。
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法包括以下步骤：
1)称取质量份的废甲苯溶剂于四口烧瓶中，边搅拌边缓慢加入SO3(控制加入速度约45min加完)，并将四口烧至于冰水浴中，控制反应温度在0-8℃，通完SO3继续磺化1h备用。
2)将另一有冷凝器、恒压漏斗的四口烧瓶放入加热套中，加入质量份的萘，开始加热升温至145℃，将萘熔融完全后，150℃开始缓慢滴加浓硫酸，30min滴加完毕，滴加过程中温度控制在155-160℃，滴加完毕后于155-160℃保温3h。
3)萘磺化结束后降温，降温至130℃，开始将步骤1)所得磺化混合物混入四口烧瓶中，继续降温至110℃，开始缓慢滴加甲醛，控制滴加速度约2.5h滴加完毕，滴毕温度控制在110℃保温3h。随着物料的变稠缓慢少量多次加入稀释水，总计100g，继续保温，直至保温结束。
4)缩合保温结束后，继续降温至80℃左右，开始一边搅拌一边缓慢加入液体氢氧化钠，使得最终的PH值为7。
实施例3：
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法，各组分按质量份配比，其中废甲苯溶剂20份、SO318份、萘270份、浓硫酸(98％)290份、甲醛(36％-37％)160份、液体氢氧化钠(32％)470份，稀释水100份。
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法包括以下步骤：
1)称取质量份的废甲苯溶剂于四口烧瓶中，边搅拌边缓慢加入SO3(控制加入速度约40min加完)，并将四口烧至于冰水浴中，控制反应温度在0-8℃，通完SO3继续磺化0.5h，备用。
2)将另一有冷凝器、恒压漏斗的四口烧瓶放入加热套中，加入质量份的萘，开始加热升温至145℃，将萘熔融完全后，150℃开始缓慢滴加浓硫酸，30min滴加完毕，滴加过程中温度控制在155-160℃，滴加完毕后于155-160℃保温2.5h。
3)萘磺化结束后降温，降温至120℃，开始将步骤1)所得磺化混合物混入四口烧瓶中，继续降温至110℃，开始缓慢滴加甲醛，控制滴加速度约2h滴加完毕，滴毕温度控制在106℃保温3h。随着物料的变稠缓慢少量多次加入稀释水，总计100g，继续保温，直至保温结束。
4)缩合保温结束后，继续降温至80℃左右，开始一边搅拌一边缓慢加入液体氢氧化钠，使得最终的PH值为8。
实施例4：
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法，各组分按质量份配比，其中废甲苯溶剂20份、SO328份、萘260份、浓硫酸(98％)170份、浓硫酸(110％)90份、甲醛(36％-37％)150份、液体氢氧化钠(32％)470份、稀释水120份。
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法包括以下步骤：
1)称取质量份的废甲苯溶剂于四口烧瓶中，边搅拌边缓慢加入SO3(控制加入速度约40min加完)，并将四口烧至于冰水浴中，控制反应温度在0-8℃，通完SO3继续磺化1h，备用。
2)将另一有冷凝器、恒压漏斗的四口烧瓶放入加热套中，加入质量份的萘，开始加热升温至145℃，将萘熔融完全后，150℃开始缓慢滴加浓硫酸(98％)然后缓慢滴加浓硫酸(110％)，所有浓硫酸30min滴加完毕，滴加过程中温度控制在155-160℃，滴加完毕后于155-160℃保温2.5h。
3)萘磺化结束后降温，降温至120℃，开始将步骤1)所得磺化混合物混入四口烧瓶中，继续降温至110℃，开始缓慢滴加甲醛，控制滴加速度约2h滴加完毕，滴毕温度控制在106℃保温3h。随着物料的变稠缓慢少量多次加入稀释水，总计120g，继续保温，直至保温结束。
4)缩合保温结束后，继续降温至80℃左右，开始一边搅拌一边缓慢加入液体氢氧化钠，使得最终的PH值为8。
实施例5：
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法，各组分按质量份配比，其中废甲苯溶剂30份、SO332份、萘230份、浓硫酸(98％)235份、甲醛(36％-37％)130份、液体氢氧化钠(32％)410份，稀释水85份。
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法包括以下步骤：
1)称取质量份的废甲苯溶剂于四口烧瓶中，边搅拌边缓慢加入SO3(控制加入速度约50min加完)，并将四口烧至于冰水浴中，控制反应温度在0-8℃，加完SO3继续磺化1.5h，备用。
2)将另一有冷凝器、恒压漏斗的四口烧瓶放入加热套中，加入质量份的萘，开始加热升温至145℃，将萘熔融完全后，150℃开始缓慢滴加浓硫酸，30min滴加完毕，滴加过程中温度控制在155-160℃，滴加完毕后于155-160℃保温2h。
3)萘磺化结束后降温，降温至120℃，开始将步骤1)所得磺化混合物混入四口烧瓶中，继续降温至110℃，开始缓慢滴加甲醛，控制滴加速度约2h滴加完毕，滴毕温度控制在106℃保温4h。随着物料的变稠缓慢少量多次加入稀释水，总计85g，继续保温，直至保温结束。
缩合保温结束后，继续降温至80℃左右，开始一边搅拌一边缓慢加入液体氢氧化钠，使得最终的PH值为7。
实施例6：
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法，各组分按质量份配比，其中废甲苯溶剂30份、SO310份、萘230份、浓硫酸(98％)160份、浓硫酸(110％)90份、甲醛(36％-37％)150份、液体氢氧化钠(32％)460份，稀释水105份。
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法包括以下步骤：
1)称取质量份的废甲苯溶剂于四口烧瓶中，边搅拌边缓慢加入SO3(控制加入速度约40min加完)，并将四口烧至于冰水浴中，控制反应温度在0-8℃，通完SO3继续磺化1h，备用。
2)将另一有冷凝器、恒压漏斗的四口烧瓶放入加热套中，加入质量份的萘，开始加热升温至145℃，将萘熔融完全后，150℃开始缓慢滴加浓硫酸(98％)、滴加完毕后继续滴加(110％)浓硫酸总计30min滴加完毕，滴加过程中温度控制在155-160℃，滴加完毕后于155-160℃保温3h。
3)萘磺化结束后降温，降温至125℃，开始将步骤1)所得磺化混合物混入四口烧瓶中，继续降温至110℃，开始缓慢滴加甲醛，控制滴加速度约2h滴加完毕，滴毕温度控制在106℃保温4h。随着物料的变稠缓慢少量多次加入稀释水，总计105g，继续保温，直至保温结束。
4)缩合保温结束后，继续降温至80℃左右，开始一边搅拌一边缓慢加入液体氢氧化钠，使得最终的PH值为7。
实施例7：
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法，各组分按质量份配比，其中废甲苯溶剂30份、SO310份、萘230份、浓硫酸(98％)200份、甲醛(36％-37％)150份、液体氢氧化钠(32％)390份，稀释水70份。
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法包括以下步骤：
1)称取质量份的废甲苯溶剂于四口烧瓶中，边搅拌边缓慢加入SO3(控制加入速度约40min加完)，并将四口烧至于冰水浴中，控制反应温度在0-8℃，通完SO3继续磺化1h，备用。
2)将另一有冷凝器、恒压漏斗的四口烧瓶放入加热套中，加入质量份的萘，开始加热升温至145℃，将萘熔融完全后，150℃开始缓慢滴加浓硫酸，30min滴加完毕，滴加过程中温度控制在155-160℃，滴加完毕后于155-160℃保温3h。
3)萘磺化结束后降温，降温至125℃，开始将步骤1)所得磺化混合物混入四口烧瓶中，继续降温至110℃，开始缓慢滴加甲醛，控制滴加速度约2h滴加完毕，滴毕温度控制在106℃保温4h。随着物料的变稠缓慢少量多次加入稀释水，总计70g，继续保温，直至保温结束。
4)缩合保温结束后，继续降温至80℃左右，开始一边搅拌一边缓慢加入液体氢氧化钠，使得最终的PH值为7。
实施例8：
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法，各组分按质量份配比，其中废甲苯溶剂20份、SO321份、萘230份、浓硫酸(98％)240份、甲醛(36％-37％)150份、液体氢氧化钠(32％)390份，稀释水70份。
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法包括以下步骤：
1)称取质量份的废甲苯溶剂于四口烧瓶中，边搅拌边缓慢通入SO3(控制加入速度约40min加完)，并将四口烧瓶至于水浴中，控制反应温度在16-50℃，通完SO3继续磺化1h，备用。
2)将另一有冷凝器、恒压漏斗的四口烧瓶放入加热套中，加入质量份的萘，开始加热升温至145℃，将萘熔融完全后，150℃开始缓慢滴加浓硫酸，30min滴加完毕，滴加过程中温度控制在155-160℃，滴加完毕后于155-160℃保温3h。
3)萘磺化结束后降温，降温至125℃，开始将步骤1)所得磺化混合物混入四口烧瓶中，继续降温至110℃，开始缓慢滴加甲醛，控制滴加速度约2h滴加完毕，滴毕温度控制在106℃保温4h。随着物料的变稠缓慢少量多次加入稀释水，总计70g，继续保温，直至保温结束。
4)缩合保温结束后，继续降温至80℃左右，开始一边搅拌一边缓慢加入液体氢氧化钠，使得最终的PH值为8。
实施例9：
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法，各组分按质量份配比，其中废甲苯溶剂30份、萘230份、浓硫酸(98％)260份、甲醛(36％-37％)150份、液体氢氧化钠(32％)390份，稀释水70份。
一种制药过程中产生的废甲苯溶剂的资源化利用的方法包括以下步骤：
1)将一有冷凝器、恒压漏斗的四口烧瓶放入加热套中，加入质量份的废甲苯溶剂，开始加热升温至105℃，缓慢滴加浓硫酸(60份)，约20min滴加完毕，滴加完毕后开始向其中投加质量份的萘，升温至140℃将萘熔融完全后，开始缓慢滴加剩余质量份浓硫酸(200份)，30min滴加完毕，滴加过程中温度控制在140-160℃，滴加完毕后于155-160℃保温2h。
2)萘磺化结束后降温，降温至125℃，开始将步骤1)所得磺化混合物混入四口烧瓶中，继续降温至110℃，开始缓慢滴加甲醛，控制滴加速度约2h滴加完毕，滴毕温度控制在106℃保温4h。随着物料的变稠缓慢少量多次加入稀释水，总计70g，继续保温，直至保温结束。
3)缩合保温结束后，继续降温至80℃左右，开始一边搅拌一边缓慢加入液体氢氧化钠，使得最终的PH值为7。
在减水剂掺量为1.2％时，通过检测净浆、混凝土塌落度对各组实验结果进行分析，初始塌落度记为T0、10min时检测实验结果为T10，依次类推T20、T30、T40、T50，检测结果如下表1：
表1
本发明实施例选择的三种煤样是由神木煤、乌审旗图克煤、赛蒙特尔煤、新疆煤、内蒙煤中部分组成的配煤，对各组实验结果进行分析，其煤质特性及实结果见下表2、表3及表4所示：
表2
表3
表4
由表1-4知，实施例3、实施例4、实施例2所得到产品，用做减水剂时，比常规NX减水率高、保塌效果好；实施例3、实施例4、实施例5所得到产品用作水煤浆分散剂与常规NX相比分散性更好，适应性、稳定性、分散性均有所提高，72小时无硬沉现象，性价比更高，值得推广。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。
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