阅读说明：本技术 一种长效水稻苗前专用除草剂及其制备方法 (Long-acting special herbicide for rice before seedling and preparation method thereof ) 是由 陈君 陈伯韬 翟志勇 冯辉 陈昌才 温建平 王小苹 狄正海 于 2020-11-30 设计创作，主要内容包括：本发明提供一种长效水稻苗前专用除草剂及其制备方法,包括:(1)制备脲醛预聚液；(2)由苄嘧磺隆、双草醚、异恶草酮和丙酮超声搅拌混合,得除草剂A初混液；由氰氟草酯、异丙甲草胺和丙酮超声搅拌混合,得除草剂B初混液；(3)将除草剂A初混液、壳聚糖、复合乳化剂和水,二次超声波搅拌混合,得除草剂A乳化液；将除草剂B初混液、菇类蛋白多糖、阿拉伯胶、复合乳化剂和水二次超声波搅拌混合,得除草剂B乳化液；(4)分别与脲醛预聚液混合；(5)喷雾干燥；(6)将微囊颗粒A与微囊颗粒B按照质量比3:(0.5～1)混合；该除草剂对阔叶杂草和禾本科杂草的防效好,且持续封草效果好,并可保持良好稳定的出苗数和生长质量。(The invention provides a long-acting special herbicide for rice before seedling and a preparation method thereof, which comprises the following steps of (1) preparing urea formaldehyde pre-polymerization liquid; (2) bensulfuron-methyl, bispyribac-sodium, clomazone and acetone are ultrasonically stirred and mixed to obtain a primary mixed solution of a herbicide A; the cyhalofop-butyl, the metolachlor and the acetone are stirred and mixed by ultrasonic to obtain a primary mixed solution of a herbicide B; (3) mixing the primary mixed solution of the herbicide A, chitosan, a composite emulsifier and water by secondary ultrasonic stirring to obtain an emulsified solution of the herbicide A; mixing the primary mixed solution of the herbicide B, mushroom proteoglycan, Arabic gum, a composite emulsifier and water by secondary ultrasonic stirring to obtain an herbicide B emulsion; (4) respectively mixing the urea formaldehyde prepolymer solution with the urea formaldehyde prepolymer solution; (5) spray drying; (6) mixing the microcapsule particles A and the microcapsule particles B according to the mass ratio of 3 (0.5-1); the herbicide has good control effect on broadleaf weeds and grassy weeds, has good continuous grass sealing effect, and can keep good and stable seedling emergence number and growth quality.)

一种长效水稻苗前专用除草剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及水稻除草技术领域，特别涉及一种长效水稻苗前专用除草剂及其制备方法。

背景技术

随着农业机械化的不断发展，水稻直播技术得到了新的发展，其可有效解决劳动力不足的情况下的水稻集约化生产。在水稻直播前期，其杂草的发生数量远高于栽培或抛秧水稻田，控制杂草对水稻直播的高产稳产具有重要影响。

水稻直播除草剂的杂草防除主要在于播后苗前土壤封闭处理和苗后茎叶喷雾处理的两个时期。而由于直播水稻田杂草基数大、出苗期长，在进行播后苗前的土壤封闭处理，杀灭杂草的过程中，现有的水稻苗前复合除草剂往往持效期短，药效稳定性低，并容易受天气影响，导致水稻苗前杂草防除效果差，用药量大，而且除草剂的过量使用，容易影响水稻苗的出苗和生长效果。因此，通过对苗前复合除草剂的改良，并结合新的制备工艺，获得一种稳定性好且长效的水稻苗前专用除草剂，以达到长效的水稻苗前的土壤封闭处理，实现良好的苗前杂草控制和保证水稻苗前的良好生长，减轻后期杂草防除压力，节约农药成本具有重要意义。

发明内容

鉴于此，本发明提出一种长效水稻苗前专用除草剂及其制备方法。

本发明的技术方案是这样实现的：

本发明提供一种长效水稻苗前专用除草剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)由尿素与甲醛溶液在水浴中加热混合反应，得到脲醛预聚液；

(2)采用苄嘧磺隆、双草醚、异恶草酮和丙酮，按照重量比为(0.2～0.5):(0.8～1.2):(2～3):(14～18)进行超声搅拌混合，得到除草剂A初混液；采用氰氟草酯、异丙甲草胺和丙酮，按照重量比为(1～3):(1～3):(16～28)进行超声搅拌混合，得到除草剂B初混液；

(3)将除草剂A初混液、壳聚糖、分散剂、复合乳化剂和水，按重量比为(5～8):(2～3):(0.5～1):(3～5):(20～35)混合，并经过二次超声波搅拌混合，得到除草剂A乳化液；将除草剂B初混液、菇类蛋白多糖、阿拉伯胶、分散剂、复合乳化剂和水按照重量比为(6～10):(1～2):(4～6):(1～1.5):(30～40)混合，并经过二次超声波搅拌混合，得到除草剂B乳化液；

(4)分别将除草剂A乳化液和除草剂B乳化液与脲醛预聚液混合，并以2000～3000r/min高速搅拌均匀，氯化铵缓慢调节pH至2.0～2.5，静置3～5h后，分别得到除草剂A混合液和除草剂B混合液；

(5)将除草剂A混合液和除草剂B混合液分别经过喷雾干燥，得微囊颗粒A与微囊颗粒B；

(6)将微囊颗粒A与微囊颗粒B按照质量比3:(0.5～1)混合，即可得到水稻苗前专用除草剂。

进一步说明，步骤(1)中，所述尿素与甲醛溶液的混合摩尔比为1∶2，水浴反应温度为70～80℃，反应时间为2～2.5h，pH值为8.0，所述甲醛溶液的质量浓度为37％。

进一步说明，步骤(2)中，所述超声混合的频率为30～35kHz，超声处理的功率为300～400W，超声处理的时间为5～10min，搅拌速度＜500r/min。

进一步说明，步骤(3)中，所述除草剂A乳化液的二次超声波搅拌混合条件为，超声频率为50-55kHz，超声处理的功率为500-600W，搅拌速度为1300～1800r/min，在75～80℃下持续搅拌10～15min。

进一步说明，步骤(3)中，所述除草剂B乳化液的二次超声波搅拌混合条件为，超声频率为50-55kHz，超声处理的功率为500-600W，搅拌速度为1200～1300r/min，先以50～60℃温度下超声混合5～8min后，再缓慢加热至80～85℃，持续搅拌6min以上。

进一步说明，步骤(4)中，所述除草剂A乳化液与脲醛预聚液混合的重量比为5:8；所述除草剂B乳化液与脲醛预聚液混合的重量比为2:5。

进一步说明，步骤(5)中，所述喷雾干燥的条件为进口温度173～177℃，出口温度70～75℃，进料流量480～485L/h。

进一步说明，所述复合乳化剂，按重量份数比，包括：苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚2～3份、十二烷基苯磺酸钠5～8份、吐温-80 1～3份和农乳500号0.5～1份。

进一步说明，所述分散剂为木质素磺酸钠。

一种根据上述长效水稻苗前专用除草剂的制备方法制备获得的水稻苗前专用除草剂。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明提出的长效水稻苗前专用除草剂的制备方法，所获得的水稻苗前专用除草剂，对阔叶杂草和禾本科杂草的防效好，其防效均可在89.2％以上，且持续封草效果良好，施药45d后，防效可保持在83.3％以上；并且对水稻出苗基本没有影响，可保持良好稳定的出苗数和生长质量。相比现有的苗期除草剂，本发明的优点在于：

1、本发明通过采用由苄嘧磺隆、双草醚、异恶草酮作为有效成分的三元除草剂混合复配，与由氰氟草酯、异丙甲草胺作为有效成分的二元除草剂混合复配，用于水稻苗前杂草综合防除，具有良好的防效，并且对稻苗的生长安全。

2、本发明根据不同的多元复配除草剂初混液，以壳聚糖、阿拉伯胶分别作为稳定剂，以配合不同的除草剂初混液，并联合在二次超声混合乳化的工艺下，有利于形成微膜融合作用，对有效成分起到更好的保护作用，并使除草剂初混液的乳化作用充分稳定。

3、通过在除草剂B初混液中，加入菇类蛋白多糖，不仅实现了长效的封草效果，同时利于保持稳定的稻苗的出苗率和生长质量。

4、将二次超声混合的微膜融合作用与脲醛预聚液的包覆作用，使获得的不同微囊颗的粒缓释作用稳定更好，持续封草效果好。

5、采用不同的多元复配微囊颗粒进行有效复配的方式，使获得的水稻面前的专用除草剂的防效长效，降低用药量，利于稻苗的生长。

具体实施方式

为了更好理解本发明技术内容，下面提供具体实施例，对本发明做进一步的说明。

本发明实施例所用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。

本发明实施例所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

实施例1-一种长效水稻苗前专用除草剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)由尿素与质量浓度为37％甲醛溶液按摩尔比1∶2混合，并在70℃水浴中加热混合反应2h，pH值为8.0，得到脲醛预聚液；

(2)采用苄嘧磺隆、双草醚、异恶草酮和丙酮，按照重量比为0.2:0.8:2:14进行超声搅拌混合，得到除草剂A初混液；采用氰氟草酯、异丙甲草胺和丙酮，按照重量比为1:1:16进行超声搅拌混合，得到除草剂B初混液；

其中，超声混合的频率为30kHz，超声处理的功率为300W，超声处理的时间为5min，搅拌速度为200r/min；

(3)将除草剂A初混液、壳聚糖、分散剂、复合乳化剂和水，按重量比为5:2:0.5:3:20混合，并经过二次超声波搅拌混合，超声频率为50kHz，超声处理的功率为500W，搅拌速度为1300r/min，在75℃下持续搅拌10min；得到除草剂A乳化液；将除草剂B初混液、菇类蛋白多糖、阿拉伯胶、分散剂、复合乳化剂和水按照重量比为6:1:4:1:30混合，并经过二次超声波搅拌混合，超声频率为50kHz，超声处理的功率为500W，搅拌速度为1200r/min，先以50℃温度下超声混合5min后，再缓慢加热至80℃，持续搅拌7min，得到除草剂B乳化液；

其中，复合乳化剂，按重量份数比，包括：苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚2份、十二烷基苯磺酸钠5份、吐温-80 1份和农乳500号0.5份；分散剂为木质素磺酸钠；

(4)分别将除草剂A乳化液和除草剂B乳化液与脲醛预聚液混合，并以2000r/min高速搅拌均匀，氯化铵缓慢调节pH至2.0，静置3h后，分别得到除草剂A混合液和除草剂B混合液；

其中，除草剂A乳化液与脲醛预聚液混合的重量比为5:8；除草剂B乳化液与脲醛预聚液混合的重量比为2:5；

(5)将除草剂A混合液和除草剂B混合液分别经过喷雾干燥，进口温度173℃，出口温度70℃，进料流量480L/h，得微囊颗粒A与微囊颗粒B；

(6)将微囊颗粒A与微囊颗粒B按照质量比3:0.5混合，即可得到水稻苗前专用除草剂

实施例2-一种长效水稻苗前专用除草剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)由尿素与质量浓度为37％甲醛溶液按摩尔比1∶2混合，并在80℃水浴中加热混合反应2.5h，pH值为8.0，得到脲醛预聚液；

(2)采用苄嘧磺隆、双草醚、异恶草酮和丙酮，按照重量比为0.5:1.2:3:18进行超声搅拌混合，得到除草剂A初混液；采用氰氟草酯、异丙甲草胺和丙酮，按照重量比为3:3:28进行超声搅拌混合，得到除草剂B初混液；

其中，超声混合的频率为35kHz，超声处理的功率为400W，超声处理的时间为10min，搅拌速度400r/min；

(3)将除草剂A初混液、壳聚糖、分散剂、复合乳化剂和水，按重量比为8:3:1:5:35混合，并经过二次超声波搅拌混合，超声频率为55kHz，超声处理的功率为600W，搅拌速度为1800r/min，在80℃下持续搅拌15min，得到除草剂A乳化液；将除草剂B初混液、菇类蛋白多糖、阿拉伯胶、分散剂、复合乳化剂和水按照重量比为10:2:6:1.5:40混合，并经过二次超声波搅拌混合，超声频率为55kHz，超声处理的功率为600W，搅拌速度为1300r/min，先以60℃温度下超声混合8min后，再缓慢加热至85℃，持续搅拌8min，得到除草剂B乳化液；

其中，复合乳化剂，按重量份数比，包括：苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3份、十二烷基苯磺酸钠8份、吐温-80 3份和农乳500号1份；分散剂为木质素磺酸钠；

(4)分别将除草剂A乳化液和除草剂B乳化液与脲醛预聚液混合，并以3000r/min高速搅拌均匀，氯化铵缓慢调节pH至2.5，静置5h后，分别得到除草剂A混合液和除草剂B混合液；

其中，除草剂A乳化液与脲醛预聚液混合的重量比为5:8；除草剂B乳化液与脲醛预聚液混合的重量比为2:5；

(5)将除草剂A混合液和除草剂B混合液分别经过喷雾干燥，进口温度177℃，出口温度75℃，进料流量485L/h，得微囊颗粒A与微囊颗粒B；

(6)将微囊颗粒A与微囊颗粒B按照质量比3:1混合，即可得到水稻苗前专用除草剂。

实施例3-一种长效水稻苗前专用除草剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)由尿素与质量浓度为37％甲醛溶液按摩尔比1∶2混合，并在75℃水浴中加热混合反应2.0h，pH值为8.0，得到脲醛预聚液；

(2)采用苄嘧磺隆、双草醚、异恶草酮和丙酮，按照重量比为0.3:1.0:2.5:16进行超声搅拌混合，得到除草剂A初混液；采用氰氟草酯、异丙甲草胺和丙酮，按照重量比为2:2:20进行超声搅拌混合，得到除草剂B初混液；

其中，超声混合的频率为35kHz，超声处理的功率为350W，超声处理的时间为8min，搅拌速度300r/min；

(3)将除草剂A初混液、壳聚糖、分散剂、复合乳化剂和水，按重量比为7.5:2.5:0.8:4:28混合，并经过二次超声波搅拌混合，超声频率为55kHz，超声处理的功率为550W，搅拌速度为1600r/min，在78℃下持续搅拌13min，得到除草剂A乳化液；将除草剂B初混液、菇类蛋白多糖、阿拉伯胶、分散剂、复合乳化剂和水按照重量比为8:1.5:5:1.2:35混合，并经过二次超声波搅拌混合，超声频率为55kHz，超声处理的功率为550W，搅拌速度为1250r/min，先以55℃温度下超声混合6min后，再缓慢加热至85℃，持续搅拌10min，得到除草剂B乳化液；

其中，复合乳化剂，按重量份数比，包括：苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚2.5份、十二烷基苯磺酸钠6份、吐温-80 2份和农乳500号0.8份；分散剂为木质素磺酸钠；

(4)分别将除草剂A乳化液和除草剂B乳化液与脲醛预聚液混合，并以2500r/min高速搅拌均匀，氯化铵缓慢调节pH至2.0，静置4h后，分别得到除草剂A混合液和除草剂B混合液；

其中，除草剂A乳化液与脲醛预聚液混合的重量比为5:8；除草剂B乳化液与脲醛预聚液混合的重量比为2:5；

(5)将除草剂A混合液和除草剂B混合液分别经过喷雾干燥，进口温度175℃，出口温度73℃，进料流量482L/h，得微囊颗粒A与微囊颗粒B；

(6)将微囊颗粒A与微囊颗粒B按照质量比3:0.8混合，即可得到水稻苗前专用除草剂。

对比例1-根据实施例3的长效水稻苗前专用除草剂的制备方法，区别在于：步骤(3)中，直接将除草剂A初混液、除草剂B初混液、壳聚糖、菇类蛋白多糖、阿拉伯胶、分散剂、复合乳化剂和水，按重量比为：7.5:8:2.5:1.5:5:5.2:63混合，并经过二次超声波搅拌混合，得到除草剂乳化液；并如实施例3相同，与脲醛预聚液混合和经过喷雾干燥，得到水稻苗前专用除草剂。

对比例2-根据实施例3的长效水稻苗前专用除草剂的制备方法，区别在于：步骤(3)中，除草剂A初混液中未加入壳聚糖，除草剂B初混液中未加入阿拉伯胶。

对比例3-根据实施例3的长效水稻苗前专用除草剂的制备方法，区别在于：步骤(3)中，除草剂B初混液中未加入菇类蛋白多糖。

对比例4-根据实施例3的长效水稻苗前专用除草剂的制备方法，区别在于：步骤(6)中，所述微囊颗粒A与微囊颗粒B的质量比为5:0.5。

将由实施例1～3和对比例1～4所制备获得的除草剂进行田间药效实验。

实验方法：选择土壤肥力适中，排灌条件好的试验田，共设8个处理，每个处理重复3次，小区面积为60m²，在进行水稻直播后的第二天，按实验设计将上述实施例1～3和对比例1～4的除草剂进行调配喷雾药剂，并每个实验区均匀喷雾各药剂1次，每667m²用药量为45g，兑水30kg,对照组为清水对照，日常田间管理各小区均一致。

在施药后的15d、25d、45d后，分别统计各小区的杂草量,其中，每个处理随机选取5个点，每点调查0.5m²；防效(％)＝[(对照出草量-处理区除草量)/对照除草量]×100％；以及调查药剂使用后的15d、25d对水稻出苗的影响和生长情况，其结果如下表：

表1不同除草剂对稻田杂草封闭效果

由上表可以看出，本发明制备的水稻苗前专用除草剂，对阔叶杂草和禾本科杂草的防效好，其防效均可在89.2％以上，且持续封草效果良好，施药45d后，防效可保持在83.3％以上。对比例1、2与实施例3相比，其对对阔叶杂草和禾本科杂草的防效明显降低，尤其是在施药45d后，防效低于75％。表明了本发明根据不同的多元复配除草剂初混液，联合二次超声混合乳化的工艺下，有利于形成微膜融合作用，对有效成分起到更好的保护作用，并使除草剂初混液的乳化作用充分稳定，获得的不同微囊颗的粒缓释作用稳定更好，持续封草效果好。

表2不同除草剂对水稻出苗的影响

由上表结果可知，本发明的制备的水稻苗前专用除草剂，对水稻出苗基本没有影响，可保持良好稳定的出苗数和生长质量。由对比例3、4与实施例3相比，对比例3中的亩产苗数明显降低，且苗的生长速率降低，表明了通过在除草剂B初混液中，加入菇类蛋白多糖，不仅实现了长效的封草效果，同时利于保持稳定的稻苗的出苗率和生长质量。对比例4中的亩产苗数也出现降低，表明了本发明采用不同的多元复配微囊颗粒进行有效复配的方式，对稻苗的出苗数和生长具有一定影响。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。