树脂膜及其制造方法

文档序号:90698 发布日期:2021-10-08 浏览:19次 >En<

阅读说明:本技术 树脂膜及其制造方法 (Resin film and method for producing same ) 是由 漆川壮骑 细田友则 榎本整 清野太一 关孝幸 松浦裕子 于 2020-02-21 设计创作,主要内容包括:本发明的目的在于,提供一种不发生树脂膜向纵向的撕裂,容易从回绕状态的卷绕部剥离端部的树脂膜。用于实现上述目的的本发明的树脂膜为面密合力的值(单位:N)相对于向MD的撕裂强度的值(单位:mN)的比例((面密合力的值/向MD的撕裂强度的值))为0.35以上且小于0.41的、由偏氯乙烯系树脂组合物形成的树脂膜。(The invention aims to provide a resin film which does not tear in the longitudinal direction and is easy to peel an end part from a winding part in a winding state. The resin film of the present invention for achieving the above object is a resin film made of a vinylidene chloride resin composition, in which the ratio of the value of surface adhesion force (unit: N) to the value of tear strength in MD (unit: mN) ((value of surface adhesion force/value of tear strength in MD)) is 0.35 or more and less than 0.41.)

树脂膜及其制造方法

技术领域

本发明涉及一种树脂膜及其制造方法。

背景技术

偏氯乙烯系树脂膜具有不易使氧和水分透过、密合性高、耐热性高、透明性高等特性,因此广泛用作缠绕膜等。

缠绕膜通常作为卷绕成卷轴状的卷绕体容纳于容纳箱。作为上述容纳箱,已知如下的容纳箱,其具有:主体部,容纳上述卷绕体;以及盖部,相对于主体部转动自如地连接。缠绕膜的使用者通过把持容纳于主体部的缠绕膜的端部,一边使卷绕体旋转一边拉伸上述端部,从主体部和盖部的间隙抽出所使用的量的缠绕膜,由设置于盖部的切割刃切割,由此能从容纳箱中取出需要的长度的缠绕膜。这时,为了使下次的抽出容易,切割后的卷绕体的端部附着于主体部并卡定。

上述偏氯乙烯系树脂膜是将通过悬浮聚合等方法得到的偏氯乙烯系树脂组成物熔融挤出,之后拉伸为膜状而制造的。

在专利文献1中记载了:通过在上述悬浮聚合时使用悬浮分散剂,能提高悬浮稳定性,或能控制得到的偏氯乙烯系树脂的粒径而提高膜的挤出稳定性、膜厚均匀性。在专利文献1中记载了:相对于100质量份的用于合成偏氯乙烯系树脂的单体,通过使用500ppm的悬浮剂,能良好地制造出膜。

在专利文献2中记载了:通过对聚偏氯乙烯系膜赋予液体石蜡,能使上述膜发挥适当的剥离性能。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:国际公开第2003/006548号

专利文献2:日本特开平10-087876号公报

发明内容

发明要解决的问题

再者,对于上述的作为卷绕体容纳于容纳箱中的缠绕膜,因卷绕体的逆旋转等被切割的端部向主体部的内部回绕,可能产生上述端部贴合于卷绕的缠绕膜(以下,也简称为“卷绕部”)的表面的情况(以下,也将缠绕膜的端部因回绕贴合于卷绕部的表面的状态简称为“回绕状态”)。在此,在缠绕膜中谋求高密合性,因此缠绕膜彼此的密合性也变得非常高。因此,若从卷绕部剥下上述贴合后的端部,恢复为端部从卷绕部剥离的状态,则需要抓住缠绕膜的端部,用大的力向外侧拉扯,由于这时的对端部的力而容易发生缠绕膜向纵向(MD)的撕裂。若以不发生上述向纵向的撕裂的方式使缠绕膜恢复,则在恢复上会花费时间。

对此,如果如专利文献2所述,赋予液体石蜡来提高用作缠绕膜的树脂膜的剥离性,则认为能容易地从回绕状态恢复缠绕膜。但是,根据本发明人等的见解,若由于近年来的限制强化而试图减少液体石蜡的量,则无法充分提高树脂膜的剥离性,无法充分抑制恢复时的树脂膜向纵向的撕裂。

鉴于上述问题,本发明的目的在于,提供一种不发生树脂膜向纵向的撕裂,容易从回绕状态的卷绕部剥离端部的树脂膜以及这样的树脂膜的制造方法。

技术方案

与用于解决上述问题的本发明的一个方案有关的树脂膜为由偏氯乙烯系树脂组合物形成的树脂膜,其中,面密合力的值(N)相对于向MD的撕裂强度的值(mN)的比例(面密合力的值/向MD的撕裂强度的值)为0.35以上且小于0.41。

此外,与用于解决上述问题的本发明的另一方案有关的树脂膜的制造方法为具有如下工序的树脂膜的制造方法:将熔融而挤出的偏氯乙烯系树脂组合物拉伸的工序;以及使经拉伸的所述偏氯乙烯系树脂组合物松弛的工序。所述偏氯乙烯系树脂组合物为如下的树脂组合物:将用于通过聚合来合成偏氯乙烯系树脂的单体,在含量相对于所述单体的总质量为300ppm以上且600ppm以下的水溶性纤维素衍生物的存在下,在水性介质中进行悬浮聚合而得到。在所述制造方法中,在所述拉伸的工序中,将偏氯乙烯系树脂组合物拉伸为向MD的拉伸倍率成为3.5倍以上且5.0倍以下,向TD的拉伸倍率成为4.0倍以上且5.5倍以下,在所述松弛的工序中,将经拉伸的所述偏氯乙烯系树脂组合物松弛为向MD的松弛率成为9.5%以上且12.5%以下。

有益效果

根据本发明,可提供一种不发生树脂膜向纵向的撕裂,容易从回绕状态的卷绕部剥离端部的树脂膜以及这样的树脂膜的制造方法。

具体实施方式

[树脂膜]

(物性等)

本发明的一个实施方式涉及一种由偏氯乙烯系树脂组合物形成的树脂膜。就上述树脂膜而言,面密合力的值(单位:N)相对于向MD的撕裂强度的值(单位:mN)的比例(面密合力的值(N)/向MD的撕裂强度的值(mN)。以下,也将该比例简称为“恢复系数”)为0.35以上且小于0.41。

需要说明的是,MD是指卷绕为卷轴状的树脂膜所卷绕的方向。此外,TD是指在树脂膜的平面内中的与MD正交的方向。

为了使由偏氯乙烯系树脂组合物形成的树脂膜不发生树脂膜向纵向的撕裂,容易从回绕状态的卷绕部恢复,期望上述面密合力的值更低,且期望上述向MD的撕裂强度更高。不过,为了充分地确保树脂膜导致的对容器等的密合性,并不期望使上述面密合力过于降低。

从这些观点考虑,在本实施方式中,将上述恢复系数设为0.35以上且小于0.41。若上述恢复系数为0.35以上,则树脂膜的面密合力不会过度降低,可充分地确保对容器等的密合性。另一方面,若上述恢复系数小于0.41,则树脂膜向MD的撕裂强度适度地提高,并且面密合力适度地降低,因此不发生向纵向的撕裂,容易使回绕状态的树脂膜恢复。从上述观点考虑,上述恢复系数优选为0.36以上且0.40以下,更优选为0.37以上且0.40以下。

上述向MD的撕裂强度的值可以采用使用公知的撕裂试验机测定出的值。具体而言,将树脂膜切割为纵向(MD)63.5mm×宽度方向(TD)50mm的大小而得到的试验片设置于撕裂试验机的夹具的中央,以向纵向(MD)的切槽长度变为12.7mm的方式用刀在试验片的宽度方向(TD)的中央切入切槽,释放摆锤并切开试验片。可以将这时的用于切开试验片的最大载荷作为该试验片的向MD的撕裂强度的值(单位:mN)。

上述面密合力可以设为使用公知的拉伸试验器测定出的值。具体而言,在底面积25cm2、质量300g的铝制的圆柱状的两根夹具的各个底面,以不产生褶皱的方式使树脂膜紧绷,并固定树脂膜,使固定于所述两根夹具的树脂膜彼此在铅垂方向上接触并压接。之后,使用拉伸试验机将上述两根夹具向相反的铅垂方向拉伸。可以将这时的用于分离夹具的最大载荷(单位:N)作为所述试验片的面密合力的值。

需要说明的是,从容易将上述恢复系数调整为上述的范围的观点考虑,就上述树脂膜而言,向MD的撕裂强度的值优选为32.0mN以上且34.5mN以下,更优选为32.5mN以上且34.5mN以下,进一步优选为33.0mN以上且34.5mN以下。需要说明的是,若上述向MD的撕裂强度的值为32.0mN以上,则在恢复时、另外使用时树脂膜不易纵向撕裂,因此能进一步提高树脂膜的易使用性。

此外,从容易将上述恢复系数调整为上述的范围的观点考虑,就上述树脂膜而言,上述面密合力的值优选为12.0N以上且13.0N以下,更优选为12.0N以上且12.5N以下。若上述面密合力的值为12.0N以上,则在使用时树脂膜容易与容器等密合,因此能进一步提高树脂膜的易使用性。

需要说明的是,如后所述,在本实施方式中,通过将含有在规定量的水溶性纤维素衍生物的存在下聚合的偏氯乙烯系树脂的偏氯乙烯系树脂组合物以规定的比率拉伸和松弛,能制作满足上述恢复系数的值的树脂膜。从抑制由这时使用的水溶性纤维素衍生物引起的树脂膜的透明性的降低等的观点考虑,就上述树脂膜而言,雾度值优选为1.2%以下,更优选为0.8%以下,进一步优选为0.6%以下。需要说明的是,雾度值的下限值不特别规定,但可以设为0.05%以上。

上述雾度值可以设为依据JIS K 7136(2000年)测定而得到的值。

此外,从进一步提高树脂膜的透明性的观点考虑,就上述树脂膜而言,JIS B 0601(2013年)所规定的算术表面粗糙度(Ra)优选为大于5.0nm且小于20.0nm,更优选为大于5.0nm且7.7nm以下,进一步优选为大于6.0nm且小于7.5nm。

上述算术表面粗糙度(Ra)可以设为使用公知的表面粗糙度测定器得到的值。

此外,如后所述,在本实施方式中,通过以高于以往的倍率拉伸偏氯乙烯系树脂组合物,能制作满足上述恢复系数的值的树脂膜。因此,在本实施方式所涉及的树脂膜中,偏氯乙烯系树脂的分子在更紧绷的状态下在MD上取向,切割刃等的穿刺更容易,切割(特别是向TD的切割)更容易。具体而言,就上述树脂膜而言,穿刺强度的值优选小于4.0N,更优选小于3.8N,进一步优选小于3.5N。需要说明的是,穿刺强度的下限值不特别规定,但从容易维持树脂膜的形状的观点考虑,可以设为1.5N以上。

上述穿刺强度可以设为依据JIS Z 1707(2019年)测定而得到的值。

上述树脂膜的厚度不特别限定,可以设为1μm以上且50μm以下,优选为4μm以上且45μm以下,更优选为7μm以上且40μm以下。若上述厚度为1μm以上,则能使上述树脂膜不易破坏。若上述厚度为50μm以下,则上述树脂膜的切割性变得良好,此外膜的手触感变得良好。

上述树脂膜可以设为透明的树脂膜。此外,上述树脂膜具有对食品、餐具等的密合性。因此,上述树脂膜能优选用作缠绕膜。

此外,上述树脂膜优选保管为卷绕为卷轴状的卷绕体。上述卷绕体具有容纳上述卷绕体的主体部和相对于主体部转动自如地连接的盖部,优选容纳于在盖部具有切割刃的容纳箱。就容纳于上述容纳箱的上述卷绕体而言,通过一边使卷绕体旋转一边拉伸上述树脂膜的端部,从主体部和盖部的间隙抽出所使用的量的树脂膜,由设置于盖部的切割刃切割,由此能从容纳箱中仅取出需要的长度。

(组成等)

上述树脂膜是将偏氯乙烯系树脂组合物成型为膜状而成的单层膜。

上述偏氯乙烯系树脂组合物是以偏氯乙烯系树脂为主成分的树脂组合物。

上述偏氯乙烯系树脂可以是偏氯乙烯的均聚物,也可以是包含源自偏氯乙烯的结构单元的共聚物。

上述共聚物是偏氯乙烯与能够与偏氯乙烯共聚的单体的共聚物。上述能够与偏氯乙烯共聚的单体的例子包括:氯乙烯;包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯以及丙烯酸硬脂基酯等的烷基的碳原子数为1以上且18以下的丙烯酸烷基酯;包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯以及甲基丙烯酸硬脂基酯等的烷基的碳原子数为1以上且18以下的甲基丙烯酸烷基酯;包括丙烯腈以及甲基丙烯腈等的乙烯基氰化合物;包括苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物;包括醋酸乙烯酯等的碳原子数为1以上且18以下的脂肪族羧酸的乙烯酯;碳原子数为1以上且18以下的烷基乙烯基醚;包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸以及衣康酸等的乙烯基聚合性不饱和羧酸;马来酸、富马酸以及衣康酸等的乙烯基聚合性不饱和羧酸的烷基的碳原子数为1以上且18以下的烷基酯(也可以为偏酯);以及二烯系单体等。这些中优选氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯,更优选氯乙烯。

对于上述共聚物,源自偏氯乙烯的结构单元相对于上述共聚物的总质量的比例优选为60质量%以上,更优选为70重量%以上,进一步优选为80重量%以上。源自上述偏氯乙烯的结构单元的比例的上限不特别规定,从提高挤出加工性等的观点考虑,优选为98重量%以下,更优选为95重量%以下。

就上述偏氯乙烯系树脂而言,比浓粘度优选为0.035以上且0.070以下,更优选为0.040以上且0.065以下。若上述比浓粘度为0.035以上,则能进一步提高偏氯乙烯系树脂组合物的挤出加工性。若上述比浓粘度为0.070以下,则能抑制树脂膜的着色,且在成型时更容易使偏氯乙烯系树脂组合物熔融。

从进一步提高挤出加工性等的观点考虑,上述偏氯乙烯系树脂组合物还可以含有:乙烯/乙酸乙烯酯共聚物;乙烯与丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的烷基酯的共聚物;以及MBS树脂(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)等其他树脂。相对于100质量份的上述偏氯乙烯系树脂,上述其他树脂的含量优选为0.1质量份以上且20质量份以下,更优选为1.0质量份以上且15质量份以下。

就上述偏氯乙烯系树脂组合物而言,通过悬浮聚合来合成上述偏氯乙烯系树脂时也可以含有水溶性纤维素衍生物。上述水溶性纤维素衍生物除了作为悬浮聚合时的悬浮剂发挥作用以外,还残留于树脂膜的表面,使树脂膜的表面适度地粗面化。

上述水溶性纤维素衍生物的例子包括:甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟基丙氧基甲基纤维素以及羧甲基纤维素等。这些中,更优选甲基纤维素,羟丙基纤维素以及羟基丙氧基甲基纤维素,进一步优选甲基纤维素。

就上述水溶性纤维素衍生物而言,优选的是,使树脂膜浸渍于100ml的乙醇、加热至70℃提取5小时时,按每1m2提取15μg以上的量含有。若上述条件下的水溶性纤维素衍生物的提取量为上述范围,则有可能上述水溶性纤维素衍生物适度地残留于树脂膜的表面,使树脂膜的表面适度地粗面化,由此能大致维持树脂膜向MD的撕裂强度,并且使面密合力适度地降低。因此,容易将上述恢复系数调整至上述的范围。提取自树脂膜的上述水溶性纤维素衍生物的含量的上限不特别限定,但可以将每树脂膜1m2相当的含量设为100μg以下,优选设为50μg以下,进一步优选设为30μg以下。

就上述偏氯乙烯系树脂组合物而言,只要对上述恢复系数没有显著的影响,则也可以含有增塑剂、稳定剂以及滑爽剂等添加剂。

上述增塑剂的例子中包括乙酰基柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、二乙酰化单甘油酯、乙酰化二甘油酯以及乙酰化三甘油酯等。上述稳定剂的例子包括:环氧化大豆油(ESBO)以及环氧化亚麻籽油(ELO)等。相对于100质量份的上述偏氯乙烯系树脂,上述增塑剂和稳定剂的合计的含量优选为0.5质量份以上且10质量份以下,更优选为1.0质量份以上且7.0重量份以下。

上述滑爽剂的例子包括:饱和脂肪酸酰胺、不饱和脂肪酸酰胺、取代酰胺以及硫醚系化合物等。相对于100质量份的上述偏氯乙烯系树脂,上述滑爽剂的含量优选为0.05质量份以上且10质量份以下,更优选为0.1质量份以上且6.0重量份以下。

此外,上述偏氯乙烯系树脂组合物也可以含有增粘剂。

上述增粘剂的例子包括:山梨醇酐单油酸酯以及山梨醇酐三油酸酯等山梨醇酐脂肪酸酯;丙二醇脂肪酸酯;甘油单油酸酯以及甘油三油酸酯等甘油脂肪酸酯;以及液体石蜡等。

其中,上述偏氯乙烯系树脂组合物优选实质上不含有增粘剂。实质上不含有是指,相对于100质量份的上述偏氯乙烯系树脂,增粘剂的含量为100ppm以下(优选为50ppm以下,更优选为20ppm以下)。

[树脂膜的制造方法]

上述的树脂膜可以通过具有如下工序的方法制造:将熔融而挤出的上述偏氯乙烯系树脂组合物拉伸的工序;以及使经拉伸的所述偏氯乙烯系树脂组合物松弛的工序。

(偏氯乙烯系树脂组合物的制备)

上述偏氯乙烯系树脂组合物可以将所合成的偏氯乙烯系树脂和各种添加剂混合来制备。

对于上述偏氯乙烯系树脂,可以将偏氯乙烯与能够与上述偏氯乙烯共聚的单体悬浮聚合来合成。

具体而言,在不锈钢制等的反应机(聚合机)内,在上述水溶性纤维素衍生物的存在下,将偏氯乙烯(合成共聚物时为偏氯乙烯以及能够与上述偏氯乙烯共聚的单体)在水性介质中搅拌使其悬浮,分散成油滴。之后,向上述悬浮液中添加聚合引发剂,根据需要升温,使偏氯乙烯(以及能够与上述偏氯乙烯共聚的单体)聚合。这时的温度通常为25~90℃,优选为30~85℃,聚合时间通常为1~100小时,优选为2~60小时,更优选为3~50小时。

这时,相对于100质量份的偏氯乙烯(以及能够与上述偏氯乙烯共聚的单体),将上述水溶性纤维素衍生物的添加量设为300ppm以上且600ppm以下,优选设为300ppm以上且500ppm以下。通过将水溶性纤维素衍生物的量设为上述范围,有可能残留于树脂膜的表面的上述水溶性纤维素衍生物使树脂膜的表面适度地粗面化,由此能大致维持所制造的树脂膜向MD的撕裂强度,并且使面密合力适度地降低。因此,容易将所制造的树脂膜的上述恢复系数调整为上述的范围。

将所得到的偏氯乙烯系树脂和根据需要的树脂膜所含有的增塑剂、稳定剂以及滑爽剂等添加剂混合,能制备上述偏氯乙烯系树脂组合物。需要说明的是,上述添加剂可以在任一时间点混合,也可以在聚合时添加到悬浮液,也可以在聚合后将偏氯乙烯系树脂和上述添加剂混合。混合可以通过亨舍尔混合机、圆筒型混合机、螺旋型混合机、螺旋型挤出机、湍流增强器(turbulizer)、Nauta式混合机、V型混合机、螺带式混合机(Ribbon Blender)、双臂型捏合机、流动式混合机、气流型混合机、旋转圆盘型混合机、辊式混合机、滚动混合机以及罗地格混合机(loedige mixer)等公知的混合装置来进行。由此,能得到粉末状或颗粒状的偏氯乙烯系树脂组合物。

(树脂膜的成型)

上述制备出的偏氯乙烯系树脂组合物在通过公知的方法熔融而挤出后,进行拉伸和松弛。

首先,向挤出机中投入上述偏氯乙烯系树脂组合物,在机筒内使其熔融而从模头挤出。模头可以是将上述偏氯乙烯系树脂组合物挤出成平板状的T模头,也可以是将上述偏氯乙烯系树脂组合物挤出成管状的环状模头(圆形模头)。

上述挤出的偏氯乙烯系树脂组合物经过多个导辊和多个压紧辊,由卷取辊卷取。这时,通过将上述多个压紧辊中的连续的压紧辊的旋转速度设为不同的速度,或制备挤出成管状的上述偏氯乙烯系树脂组合物的吹胀时的空气量,能使上述挤出的偏氯乙烯系树脂组合物以规定的比例在MD(流动方向)上拉伸。此外,通过使用拉幅机,或制备挤出成管状的上述偏氯乙烯系树脂组合物的吹胀时的空气量,能使上述挤出的偏氯乙烯系树脂组合物以规定的比例在TD(与流动正交的方向)上拉伸。上述在MD及TD上拉伸的上述偏氯乙烯系树脂组合物在之后根据后续的连续的压紧辊的旋转速度差等在MD上松弛。

在本实施方式中,根据这时的向MD和TD的拉伸倍率和向MD的松弛率,能调整面密合力(恢复系数)相对于成型的树脂膜向MD的撕裂强度的值。

具体而言,这时,将向MD的拉伸倍率设为3.5倍以上且5.0倍以下,将向TD的拉伸倍率设为4.0倍以上且5.5倍以下,将向MD的松弛率设为9.5%以上且12.5%。

上述向MD的拉伸倍率更优选为3.5倍以上且4.5倍以下,进一步优选为3.8倍以上且4.5倍以下。上述向TD的拉伸倍率更优选为4.5倍以上且5.5倍以下,进一步优选为4.5倍以上且5.0倍以下。上述向MD的松弛率更优选为10.5%以上且12.0%以下,进一步优选为11.0%以上且12.0%以下。

通过像这样提高拉伸倍率,也提高之后的松弛率,能容易使偏氯乙烯系树脂的分子在更紧绷的状态下在MD上取向,使树脂膜向MD的撕裂强度适度地提高,且能通过松弛使树脂膜的表面适度地粗面化而使面密合力适度地降低。而且,在本实施方式中,上述偏氯乙烯系树脂组合物通过含有水溶性纤维素衍生物,树脂膜的表面适度地粗面化而使面密合力适度地变低。可认为,通过它们的作用,能得到恢复系数为0.35以上且小于0.41、不发生树脂膜向纵向的撕裂、容易从回绕状态的卷绕部剥离端部的树脂膜。

经拉伸以及松弛的上述偏氯乙烯系树脂组合物在之后由卷取辊卷取。

需要说明的是,由管状模头挤出成管状的上述偏氯乙烯系树脂组合物在之后可以沿挤出轴方向切开制成单层厚的平板状膜,也可以折叠制成双层厚的平板状膜。

实施例

以下,参照实施例对本发明进一步进行具体说明,但本发明的范围不限定于实施例的记载。

1.树脂膜的制作

1-1.树脂膜-1的制作

将偏氯乙烯(VD)和氯乙烯(VC)以VD:VC=82:18(质量比)混合,进而添加溶解有甲基纤维素的水和作为添加剂的乙酰基柠檬酸三丁酯(ATBC)、二乙酰化单甘油酯(DALG)以及环氧化大豆油,制备出装料原料。就装料原料中的甲基纤维素的含量而言,调整为相对于VD的质量和VC的质量的合计量成为403ppm的量。就装料原料中的上述添加剂的量而言,调整为相对于100质量份的所合成的偏氯乙烯-氯乙烯共聚物,添加剂的含量成为8.3质量份的量。使用该装料原料,通过悬浮聚合法来制备包含偏氯乙烯/氯乙烯共聚物的偏氯乙烯系树脂组合物。

使用单轴挤出机在185℃下将偏氯乙烯系树脂组合物从环状模头熔融挤出,用水使所得到的管状型坯骤冷,接着,用温水浴加热至室温附近。之后,以纵向(MD)4.1倍、宽度方向(TD)4.7倍的拉伸倍率进行吹胀双轴拉伸,进而,以纵向(MD)11%的松弛率在MD上松弛后,用卷取辊卷取。进行卷取的膜的切割和复卷,得到了厚度10μm、宽度30cm、长度50m的成为卷绕体的树脂膜-1。

1-2.树脂膜-2的制作

将使偏氯乙烯系树脂组合物膜化时的纵向(MD)的松弛率设为12%,除此以外,与树脂膜-1的制作同样地得到了成为卷绕体的树脂膜-2。

1-3.树脂膜-3的制作

将使偏氯乙烯系树脂组合物膜化时的纵向(MD)的松弛率设为9%,除此以外,与树脂膜-1的制作同样地得到了成为卷绕体的树脂膜-3。

1-4.树脂膜-4的制作

相对于VD的质量和VC的质量的合计量,将甲基纤维素向用于合成偏氯乙烯系树脂组合物的装料原料中的添加料设为250ppm,将使所得到的偏氯乙烯系树脂组合物膜化时的纵向(MD)的松弛率设为9%,除此以外,与树脂膜-1的制作同样地得到了成为卷绕体的树脂膜-4。

1-5.树脂膜-5的制作

向用于合成偏氯乙烯系树脂组合物的装料原料中添加相对于VD的质量和VC的质量的合计量成为782ppm的量的、作为增粘剂的液体石蜡,除此以外,与树脂膜-4的制作同样地得到了成为卷绕体的树脂膜-5。

1-6.树脂膜-6的制作

向用于合成偏氯乙烯系树脂组合物的装料原料中添加相对于VD的质量和VC的质量的合计量成为782ppm的量的液体石蜡,将使所得到的偏氯乙烯系树脂组合物膜化时的纵向(MD)的拉伸倍率设为3.2倍、宽度方向(TD)的拉伸倍率设为5.4倍、纵向(MD)的松弛率设为10%,除此以外,与树脂膜-1的制作同样地得到了成为卷绕体的树脂膜-6。

1-7.树脂膜-7的制作

相对于VD的质量和VC的质量的合计量,将甲基纤维素向用于合成偏氯乙烯系树脂组合物的装料原料中的添加料设为755ppm,将使所得到的偏氯乙烯系树脂组合物膜化时的纵向(MD)的松弛率设为9%,除此以外,与树脂膜-1的制作同样地得到了成为卷绕体的树脂膜-7。

将树脂膜-1~树脂膜-7的制作中所使用的添加剂(水溶性纤维素衍生物和增粘剂)的量和制造条件(纵向(MD)的拉伸倍率、宽度方向(TD)的拉伸倍率以及纵向(MD)的松弛率)示于表1。

[表1]

2.评价

2-1.水溶性纤维素衍生物的提取量

分别从卷绕体拉出足够长度的树脂膜-1~树脂膜-7并切割,作为试验片。

使试验片浸渍于100ml的乙醇中,加热至70℃,进行5小时的提取。之后,使提取液干燥,得到了乙醇提取物。将上述乙醇提取物转移溶解于15%乙醇水溶液中,利用二硫化碳进行清洗。清洗后,使水相干燥,将使其与碘化氢(HI)反应生成的碘甲烷(iodomethane)溶解于邻二甲苯中。

通过气相色谱法(GC)分析溶解有上述碘甲烷的邻二甲苯层,将所得到的碘甲烷量换算为甲基纤维素量,得到了从树脂膜的表面溶解析出的甲基纤维素量。将所得到的甲基纤维素量除以树脂膜的面积(单位:m2),作为存在于树脂膜的表面的水溶性纤维素衍生物的量(单位:μg/m2)。

GC在以下的设备和条件下进行。

(测定设备/色谱柱)

GC-FID:GL sciences GC-4000Plus

色谱柱:Agilent J&W GC色谱柱DB-624

(Length:30m,I.D.:0.530mm,Film:3.00μm)

(GC条件)

色谱柱温度:60℃(保持5分钟)→升温20℃/min→210℃(保持5分钟)

注入口温度:230℃

检测器温度:230℃

载气:N2(色谱柱流量4.2ml/min)

注入法:分流(5:1)

注入量:1μl

2-2.面密合力

分别从卷绕体拉出树脂膜-1~树脂膜-7,切割成纵向(MD)200~300mm×宽度方向(TD)300mm的大小,作为试验片。

准备两个底面积25cm2、质量300g的铝制的圆柱状的夹具。在一方的夹具的底面,将各个试验片一边保持紧绷为不产生褶皱的状态一边进行固定。在另一方的夹具的底面,也将从相同的树脂膜得到的试验片一边保持紧绷为不产生褶皱的状态一边进行固定。使这两个夹具以固定有试验片的底面彼此完全重合的方式在铅垂方向上接触,由铅垂直上方侧的夹具的自重按压1分钟,而使试验片彼此压接。接着,使用株式会社Orientec制的作为拉伸压缩试验机的Tensilon RTC-1210A,以100mm/分钟的速度相互向相反的方向(铅垂方向)拉伸两个夹具,将用于分离夹具(试验片)的最大载荷(单位:N)作为所述试验片的面剥离强度。测定在23℃、50%RH的氛围中进行,将对于五张试验片得到的面剥离强度的平均值作为所述树脂膜的面密合力。

2-3.向MD的撕裂强度

分别从卷绕体拉出树脂膜-1~树脂膜-7,切割成纵向(MD)63.5mm×宽度方向(TD)50mm的大小,作为试验片。

使用株式会社东洋精机制作所制的作为轻载荷撕裂试验机的No.193型号D,将测定范围设为196mN,分别求出试验片向MD的撕裂强度。在夹具的中央设置试验片后,以向纵向(MD)的切槽长度变为12.7mm的方式用刀在试验片的宽度方向(TD)的中央切入切槽,释放摆锤测定用于切开试验片的最大载荷(单位:mN)。测定在23℃、50%RH的氛围中进行,将对于五张试验片得到的向MD的撕裂强度的平均值作为所述树脂膜向MD的撕裂强度。

2-4.雾度值

分别从卷绕体拉出足够长度的树脂膜-1~树脂膜-7并切割,作为试验片。

使用日本电色工业株式会社制的作为雾度计的NDH7000SP,依据JIS K 7136(2000年),分别测定出试验片的雾度值(单位:%)。将对于五张试验片得到的雾度值的平均值作为所述树脂膜的雾度值。

2-5.穿刺强度

分别从卷绕体拉出足够长度的树脂膜-1~树脂膜-7并切割,作为试验片。

使用株式会社A&D制的作为拉伸试验机的TENSILON RTG-1210,依据JIS Z 1707(2019年),分别测定出试验片的穿刺强度(单位:N)。测定在23℃、50%RH的氛围中进行,将对于五张试验片得到的穿刺强度的平均值作为所述树脂膜的穿刺强度。

2-6.恢复时间

分别将树脂膜-1~树脂膜-7容纳于容纳箱(株式会社KUREHA制,krewrap用容纳箱),从容纳箱中抽出30cm,在紧紧关闭盖部的状态下,用刀模以使树脂膜有剩余的方式切割各树脂膜。之后,使剩余的树脂膜以尽量不产生褶皱的方式向容纳体的内部回绕,使树脂膜的端部与卷绕的树脂膜密合。

自该状态起,包括男女的评价者40名不使用胶带等道具,以不发生向纵向(MD)的撕裂的方式将树脂膜的整个宽度拉出至容纳箱的外部。对评价者从发现与卷绕的树脂膜密合的树脂膜的端部开始到将树脂膜的整个宽度拉出至容纳箱的外部为止的时间进行计测,作为恢复时间。测定在23℃、50%RH的氛围中进行,将由五次试验得到的恢复时间的平均值作为所述树脂膜的恢复时间。

将树脂膜-1~树脂膜-7的上述面密合力、向MD的撕裂强度、面密合力的值相对于向MD的撕裂强度的比例(面密合力/向MD的撕裂强度)、穿刺强度以及恢复时间的评价结果示于表2。需要说明的是,表2中,“-”表示未进行评价。

[表2]

由表2明显可知,面密合力的值(N)相对于向MD的撕裂强度的值(mN)的比例为0.35以上且小于0.41的树脂膜-1和树脂膜-2与不是那样的树脂膜-3~树脂膜-5相比,自回绕状态起的恢复时间显著变短。

此外,由表1明显可知,这样的树脂膜-1和树脂膜-2是按如下方法制造出的:将用于通过聚合来合成偏氯乙烯系树脂的单体,在含量相对于所述单体的总质量为300ppm以上且600ppm以下的水溶性纤维素衍生物的存在下,在水性介质中进行悬浮聚合而得到树脂组合物,使用该树脂组合物,将熔融而挤出的上述树脂组合物拉伸为向MD的拉伸倍率成为3.5倍以上且5.0倍以下、向TD的拉伸倍率成为4.0倍以上且5.5倍以下,并使上述树脂组合物松弛为向MD的松弛率成为10.0%以上且12.5%以下。

本申请是主张基于2019年3月18日申请的日本申请号2019-049614号的优先权的申请,将该申请的权利要求书和说明书所记载的内容引用于本申请。

工业上的可利用性

本发明的树脂膜不发生树脂膜向纵向的撕裂,容易从回绕状态的卷绕部剥离端部。因此,本发明的树脂膜能在家庭用、实验用以及工业用等各种各样的用途中优选使用。

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