具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。本发明实施例的组件可以以各种不同的配置来布置和设计。

皮肤科学研究表明，日光曝晒是皮肤老化的重要因素之一。强烈的紫外线照射可能引起皮肤癌症。日光包含200-400nm波长的紫外线，《化妆品安全技术规范》2015版按照波长范围将日光中的紫外线划分为UVC(200-290nm)、UVB(290-320nm)和UVA(320-400nm)。UVC穿透力差，被臭氧层阻挡，不能到达地面。所以对皮肤造成伤害的紫外线通常指UVB和UVA。UVB辐射波长较短，能量较高，可以穿透皮肤到大约160～180μm的深度，穿过整个表皮层，并穿透人体皮肤的表皮基底膜带，诱发色素沉着，导致皮肤晒伤。UVB还可诱导碱基修饰如6-4嘧啶酮光产物直接损伤DNA。UVA作为长波紫外线，被认为是“老化射线”，深入皮肤的表皮和真皮，穿透皮肤到大约1000μm的深度，引起光老化。皮肤经UVA辐射后，诱导产生ROS，导致核酸、蛋白质的氧化和广泛的细胞损伤死亡，间接造成DNA损伤。同时，紫外辐射也可能引起免疫功能抑制和皮肤癌。因此，紫外辐射皮肤会导致晒伤和光老化，以及直接或间接的DNA损伤。

随着防晒概念的普及，人们对于防晒的重视程度越来越高，防晒类化妆品的需求也逐年增加，同时对防晒化妆品的要求也越来越多。而防水性能是消费者在选购防晒化妆品时重点关注的性能。防水性能差的防晒化妆品在出汗、遇水冲洗或浸泡后，防晒膜被破坏、效果变差，具体表现为SPF下降。即使是防水性能好的防晒化妆品在出汗、遇水冲洗或浸泡后也会出现一定程度的防晒效果变差和SPF下降的问题。

根据本发明第一方面提供的防晒组合物，包括聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油和成膜剂。

其中，所述聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油和所述成膜剂的质量比为1-800:10-1500。

本发明提供的防晒组合物涂抹于皮肤时，各种组分在成膜剂的作用下形成防晒膜，该防晒膜与水接触后，其中的聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油具有良好的润湿渗透性能，从而吸收水分通过聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油渗透进防晒膜，使得防晒膜增厚。根据朗伯比尔定律：

A＝Kbc

其中，A-吸光度；

k-摩尔吸光系数；

c-浓度；

b-光程。

防晒膜膜厚增加，紫外线透过率下降，从而防晒效果增强。该防晒组合物不仅具有优异的防水性能，而且与水接触后，防晒效果还能增强，能很好的缓解现有的防晒化妆品遇水效果变差和SPF下降的技术问题。

聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油具有高保湿的功效，对防晒组合物的成膜具有软化作用，使防晒膜贴合皮肤，肤感爽滑，在成膜中还可吸收水分，使防晒膜增厚，增强防晒效果。聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油能与油相或水相达到任意比例的互溶，具有高安全性、低刺激性的特点。

可选地，在防晒组合物中，所述聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油和所述成膜剂的质量比为1-800:10-1500，优选为5-500:50-1000。

在本发明的一些实施方式中，聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油和所述成膜剂的质量比典型但非限制性的为1:10，1:100，1:500，1:1000，1:1500，10:10，20:10，50:10，100:10，500:10，800:10，10:100，20:100，50:100，100:100，500:100，800:100，10:500，20:500，50:500，100:500，500:500，800:500，10:1000，20:1000，50:1000，100:1000，500:1000，800:1000，10:1500，20:1500，50:1500，100:1500，500:1500或800:1500。

可选地，在防晒组合物中，聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油的含量按质量百分比计为0.01-8％，优选为0.05-5％，更优选为0.05-3％。在本发明的一些实施方式中，聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油的质量百分比典型但非限制性的为0.01％、0.05％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％或8％。

成膜剂在皮肤表层形成一层薄膜贴合肌肤，使防晒组合物中的防晒成分均匀分布在膜表面，组织紫外线进入皮肤，隔绝外界污染。

可选地，所述成膜剂包括有机硅树脂、有机硅树脂改性硅胶、有机硅改性丙烯酸酯和有机丙烯酸酯中的至少一种。

优选地，所述有机硅树脂包括三甲基硅氧烷基硅酸酯。

优选地，所述有机硅树脂改性硅胶包括三甲基硅烷氧基硅酸酯/聚二甲基硅氧烷醇交联聚合物。

优选地，所述有机硅改性丙烯酸酯包括丙烯酸(酯)类/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物。

优选地，所述有机丙烯酸酯包括丙烯酸(酯)类共聚物。

三甲基硅烷氧基硅酸酯/聚二甲基硅氧烷醇交联聚合物提高防晒组合物的耐水性，增强防晒效果。

在本发明的一些实施方式中，成膜剂典型但非限制性的为三甲基硅烷氧基硅酸酯/聚二甲基硅氧烷醇交联聚合物、丙烯酸(酯)类/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物或丙烯酸(酯)类共聚物。

可选地，在防晒组合物中，所述成膜剂含量按质量百分比计为0.1-15％，优选为0.5-10％，更优选为0.5-3％。

在本发明的一些实施方式中，成膜剂的质量百分比典型但非限制性的为0.1％、0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％或15％。

乳化剂是能使防晒组合物中互不相溶的水相和油相的混合液体形成稳定乳状液的一类物质。其作用原理是在乳化过程中，水相以微滴(微米级)的形式分散在油相中。乳化剂降低了水相和油相间界面张力，阻止微滴彼此聚集，而保持均匀的乳状液。

优选地，所述乳化剂包括PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、山梨酸倍坦倍半异硬脂酸酯、山梨坦异硬脂酸酯、硬脂酸酯、山梨坦油酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸和硬脂酰乳酸钠中的至少一种。

在本发明的一些实施方式中，乳化剂典型但非限制性的为PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、山梨酸倍坦倍半异硬脂酸酯、山梨坦异硬脂酸酯、硬脂酸酯、山梨坦油酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸或硬脂酰乳酸钠中的一种或几种的混合物。

可选地，在防晒组合物中，所述乳化剂含量按质量百分比计为0.1-15％，优选为0.1-10％，更优选为0.1-5％。

在本发明的一些实施方式中，乳化剂的质量百分比典型但非限制性的为0.1％、0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％或15％。

防晒剂是指利用光的吸收、反射或散射作用，以保护皮肤免受紫外线带来的伤害而在防晒组合物中加入的物质。

根据防晒原理的不同，防晒剂包括物理防晒剂和化学防晒剂。

物理防晒剂不吸收紫外线，在紫外线照射时，会折射、散射和反射紫外线，使到达皮肤的紫外线量减少来达到防晒的目的。

化学防晒剂通过吸收有害的紫外线而实现防晒，由于化学防晒剂分子会被皮肤吸收，因此吸收紫外线的过程发生在皮肤内部，并由人体代谢而清除。

优选地，所述物理防晒剂包括二氧化钛和/或氧化锌。

二氧化钛能防护皮肤免遭紫外线UVA和UVB的伤害，而且对皮肤没有刺激性。二氧化钛性质温和，尤其适合敏感型皮肤的人使用，也可以用在眼睛周围的皮肤，几乎不会感到皮肤刺痛。因其本身属于惰性矿物质，无活性，因此有良好安全性，不会引起过敏反应。

氧化锌在使用时利用反射方式抵抗UVA、UVB，除此外，氧化锌还具收敛性，针对面疱具有部份制菌、干燥功效，并具有中度遮盖力。

优选地，所述化学防晒剂包括聚硅氧烷-15、奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、二苯酮、水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯、西诺沙酯、苯基二苯并咪唑四黄酸酯二钠和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷中的至少一种。

在本发明的一些实施方式中，化学防晒剂典型但非限制性的为聚硅氧烷-15、奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、二苯酮、水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯、西诺沙酯、苯基二苯并咪唑四黄酸酯二钠和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷中的一种或几种。

可选地，在防晒组合物中，所述防晒剂含量按质量百分比计为0.1-40％，优选为10％-30％，更优选为20％-30％。

在本发明的一些实施方式中，防晒剂的质量百分比典型但非限制性的为0.1％、0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、15％、20％、25％、30％、35％或40％。

优选地，所述水包括去离子水、蒸馏水、高纯水或超纯水中的至少一种。

在本发明的一些实施方式中，水典型但非限制性的为去离子水、蒸馏水、高纯水或超纯水中的一种或几种。

在防晒组合物中，水的量与其他成分的量加和为100％。

可选地，还包括添加剂。

优选地，所述添加剂包括防腐剂、螯合剂、润肤剂或香精中的至少一种。

在本发明的一些实施方式中，添加剂典型但非限制性的为防腐剂、螯合剂、润肤剂或香精中的一种或几种。

可选地，所述防腐剂包括苯氧乙醇、氯苯甘醚或山梨酸钾中的至少一种。

在本发明的一些实施方式中，防腐剂典型但非限制性的为苯氧乙醇、氯苯甘醚或山梨酸钾。

优选地，所述防腐剂的质量百分比为0.1-10％。

在本发明的一些实施方式中，防腐剂的质量百分比典型但非限制性的为0.1％、0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％。

优选地，所述螯合剂包括EDTA-2Na。

EDTA-2Na即乙二胺四乙酸二钠，其可以避免防晒组合物中的成分与存在于水中或其它成分中的微量元素(特别是矿物质)相结合，EDTA也有助于防止其它成分变质，从而保持防晒组合物产品的质地、气味的一致性，协同发挥防腐作用。

优选地，所述螯合剂的质量百分比为0.1-5％。

在本发明的一些实施方式中，螯合剂的质量百分比典型但非限制性的为0.1％、0.5％、1％、2％、3％、4％或5％。

优选地，所述润肤剂包括癸二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、十六烷基甲硅烷基化硅石、肉豆蔻酸豆酯，辛酸辛酯，油醇油酸酯，月桂酸己酯或棕榈酸异丙酯中的至少一种。

在本发明的一些实施方式中，润肤剂典型但非限制性的为癸二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、十六烷基甲硅烷基化硅石、肉豆蔻酸豆酯，辛酸辛酯，油醇油酸酯，月桂酸己酯和棕榈酸异丙酯中的一种或几种。

优选地，所述润肤剂的质量百分比为1-10％。

在本发明的一些实施方式中，润肤剂的质量百分比典型但非限制性的为1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％。

保湿剂能在宽广相对湿度范围变化和较长时间内增加或保持皮肤上层水分，具有低的挥发性，可以保留皮肤自身的水分。在防晒组合物成膜后，吸留在皮肤表面，调节皮肤的湿润度。

可选地，所述保湿剂包括丙三醇、丁二醇、聚乙二醇、丙二醇、已二醇、木糖醇、聚丙二醇、山梨糖醇、甲基葡糖聚醚、透明质酸钠和神经酰胺中的至少一种。

在本发明的一些优选实施方式中，保湿剂典型但非限制性的为丙三醇、丁二醇、聚乙二醇、丙二醇、已二醇、木糖醇、聚丙二醇、山梨糖醇、甲基葡糖聚醚、透明质酸钠或神经酰胺。

可选地，在防晒组合物中，保湿剂含量按质量百分比计为0.5-30％，优选为1-20％，更优选为1-10％。

在本发明的一些实施方式中，保湿剂的质量百分比典型但非限制性的为0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、10％、15％、20％、25％或30％。

本发明的第二方面提供了第一方面所述的防晒组合物的制备方法，包括以下步骤：

步骤A:将聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油、任选的保湿剂、任选的防腐剂、任选的螯合剂和水混合均匀作为水相；

步骤B：将成膜剂、任选的乳化剂、任选的润肤剂、任选的防晒剂和任选的香精混合均匀作为油相；

步骤C：将步骤A得到的水相加入步骤B得到的油相乳化得到所述的防晒组合物。

本发明提供的防晒组合物的制备方法制备工序简单，处理量大，适合大规模工业化生产。

可选地，所述混合的时间为20-60min。

在本发明的一些实施方式中，混合的时间典型但非限制性的为20min、25min、30min、35min、40min、45min、50min、55min或60min。

优选地，所述混合的温度为70-85℃。

在本发明的一些实施方式中，混合的温度典型但非限制性的为70℃、71℃、72℃、73℃、74℃、75℃、76℃、78℃、79℃、80℃、81℃、82℃、84℃或85℃。

优选地，所述混合包括搅拌混合。

优选地，所述搅拌混合的转速为500-1000rpm。

在本发明的一些实施方式中，搅拌混合的转速典型但非限制性的为500rpm、600rpm、700rpm、800rpm、900rpm或1000rpm。

在本发明的一些实施方式中，将水相和油相分别置于容器内，在70-85℃温度下搅拌20-60min，搅拌的转速在500-1000rpm，将其充分溶解混合均匀。

需要说明的是，混合水相或油相的容器典型但非限制性的为夹套溶解锅。

可选地，所述乳化的温度为70-85℃。

在本发明的一些实施方式中，乳化的温度典型但非限制性的为70℃、71℃、72℃、73℃、74℃、75℃、76℃、78℃、79℃、80℃、81℃、82℃、84℃或85℃。

可选地，所述乳化的时间为2-4h。

在本发明的一些实施方式中，乳化的时间典型但非限制性的为2h、2.5h、3h、3.5h或4h。

优选地，所述乳化的转速为1000-3000rpm。

在本发明的一些实施方式中，乳化的转速典型但非限制性的为1000rpm、1500rpm、2000rpm、2500rpm或3000rpm。

在本发明的一些优选实施方式中，在70-85℃将水相匀速加入油相中，控制转速在1000-3000rpm乳化2-4h，搅拌时产生的剪切力将水相剪切成小液滴分散于油相中，使配方中的各组分混合均匀。

下面结合实施例，对本发明的一些实施方式作详细说明。在不冲突的情况下，下述的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

本发明中实施例和对比例中所用原料的规格和型号如下表1所示，其他未列出原料，均为常规原料，可通过市售购买得到。

表1原料规格型号表

实施例1

本实施例提供一种防晒组合物，按照如下步骤制备：

(1)在夹套溶解锅内，加入癸二酸二异丙酯5kg、异壬酸异壬酯5kg、聚硅氧烷-155kg、奥克立林5kg、甲氧基肉桂酸乙基己酯3kg、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷1kg、PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷2kg、三甲基硅氧烷基硅酸盐酯1kg、山梨酸倍坦倍半异硬脂酸酯0.5kg、二氧化钛5kg、氧化锌5kg和聚二甲基硅氧烷15kg开启蒸汽加热，在转速800rpm下加热至75℃，使其充分熔化均匀得到油相待用。

(2)在夹套溶解锅内，加入EDTA-2Na 0.1kg、聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油0.5kg、丁二醇1kg、苯氧乙醇0.3kg、香精0.1kg和去离子水，去离子水和所有原料的量总和为100kg。开启蒸汽加热，在转速800rpm下加热至75℃，使其充分溶解均匀得到水相待用。

(3)将步骤(1)得到的油相经过滤后加入乳化锅内，在80℃条件下将转速控制在2000rpm，之后经过滤器缓慢加入步骤(2)得到的水相，待水相全部加入乳化锅后，再搅拌3h，得到混合均匀的防晒组合物。

实施例2

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例1不同的是，聚甘油-3二异硬脂酸2kg，原料中不包括PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷，其余原料和制备步骤均与实施例1相同，在此不再赘述。

实施例3

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例1不同的是，鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷2kg，原料中不包括PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷，其余原料和制备步骤均与实施例1相同，在此不再赘述。

实施例4

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例1不同的是，硬脂酰乳酸钠1.5kg，原料中不包括PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷，其余原料和制备步骤均与实施例1相同，在此不再赘述。

实施例5

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例1不同的是，十六烷基甲硅烷基化硅石4kg，原料中不包括PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷，其余原料和制备步骤均与实施例1相同，在此不再赘述。

实施例6

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例2不同的是，聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油为0.05kg，其余原料和制备步骤均与实施例2相同，在此不再赘述。

实施例7

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例2不同的是，聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油为0.7kg，其余原料和制备步骤均与实施例2相同，在此不再赘述。

实施例8

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例2不同的是，聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油为1kg，其余原料和制备步骤均与实施例2相同，在此不再赘述。

实施例9

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例2不同的是，聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油为3kg，其余原料和制备步骤均与实施例2相同，在此不再赘述。

实施例10

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例2不同的是，聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油为5kg，其余原料和制备步骤均与实施例2相同，在此不再赘述。

实施例11

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例2不同的是，聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油为8kg，其余原料和制备步骤均与实施例2相同，在此不再赘述。

实施例12

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例2不同的是，聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油为10kg，其余原料和制备步骤均与实施例2相同，在此不再赘述。

实施例13

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例7不同的是，三甲基硅烷氧基硅酸酯/聚二甲基硅氧烷醇交联聚合物1kg，原料中不包括三甲基硅氧烷基硅酸盐酯，其余原料和制备步骤均与实施例7相同，在此不再赘述。

实施例14

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例7不同的是，丙烯酸(酯)类/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物1kg，原料中不包括三甲基硅氧烷基硅酸盐酯，其余原料和制备步骤均与实施例7相同，在此不再赘述。

实施例15

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例7不同的是，丙烯酸(酯)类共聚物1kg，原料中不包括三甲基硅氧烷基硅酸盐酯，其余原料和制备步骤均与实施例7相同，在此不再赘述。

实施例16

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例1不同的是，丁二醇为0.5kg，其余原料和制备步骤均与实施例1相同，在此不再赘述。

实施例17

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例1不同的是，丁二醇为30kg，其余原料和制备步骤均与实施例1相同，在此不再赘述。

实施例18

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例1不同的是，丁二醇为15kg，其余原料和制备步骤均与实施例1相同，在此不再赘述。

实施例19

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例14不同的是，丙烯酸(酯)类/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物0.1kg，其余原料和制备步骤均与实施例14相同，在此不再赘述。

实施例20

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例14不同的是，丙烯酸(酯)类/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物15kg，其余原料和制备步骤均与实施例14相同，在此不再赘述。

实施例21

本实施例提供一种防晒组合物，与实施例14不同的是，丙烯酸(酯)类/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物8kg，其余原料和制备步骤均与实施例14相同，在此不再赘述。

对比例1

本对比例提供一种防晒组合物，与实施例8不同的是，其不含聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油，其余原料和制备步骤均与实施例8相同，在此不再赘述。

对比例2

本对比例提供一种防晒组合物，与实施例8不同的是，其不含三甲基硅氧烷基硅酸盐酯，其余原料和制备步骤均与实施例8相同，在此不再赘述。

对比例3

本对比例提供一种防晒组合物，与实施例7不同的是，其不含聚甘油-3二异硬脂酸，其余原料和制备步骤均与实施例7相同，在此不再赘述。

试验例1

将实施例1-21和对比例1-3得到的防晒组合物进行防晒效果测试。

主要仪器及实验材料：化妆品防晒指数测试仪UV2000S、粗糙PMMA板(50mm*50mm)、千分之一电子天平、磁力搅拌器、托盘、指套。

实验方法：准确称量待测样品0.05g置于PMMA板上，用指套涂抹均匀，静置30min后，用化妆品防晒指数测试仪UV2000S测量其初始SPF和UVAPF，将其置于装有适量自来水的托盘中30min，用磁力搅拌器使托盘中的水具有一定流动性，取出PMMA板，轻轻甩掉多余水分，静置30min，测试水浴后SPF和UVAPF，数据记录如表2所示。

表2防晒数据表

本发明提供的防晒组合物，在不同的乳化体系中均能达到遇水防晒效果增强的效果(实施例1-5及对比例3)，聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油是达到遇水防晒效果增强效果的关键原料(实施例6-12及对比例1)，成膜剂也是达到遇水防晒效果增强的另一关键原料(实施例1-21及对比例2)。本发明提供的防晒组合物在水浴后，SPF值提高1倍左右，UVAPF值可以提高3倍，本发明为消费者的不同需求，不同活动场所提供了性能优异的防晒产品。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。