聚合性化合物、含聚合性化合物的液晶组合物以及使用其的液晶显示元件
阅读说明:本技术 聚合性化合物、含聚合性化合物的液晶组合物以及使用其的液晶显示元件 (Polymerizable compound, liquid crystal composition containing polymerizable compound, and liquid crystal display element using same ) 是由 野吕大树 井之上雄一 林正直 门本丰 杉山弘和 杉山典幸 于 2021-03-16 设计创作,主要内容包括:本发明的课题在于提供一种能够提供低温保存性良好且没有滴痕、取向不均并且具有优异的垂直取向性和优异的预倾角稳定性的液晶显示元件的聚合性化合物、含聚合性化合物的液晶组合物以及使用其的液晶显示元件。解决方案为一种含聚合性化合物的液晶组合物,其特征在于,包含:1种或2种以上具有磺酰基的通式(i)所表示的聚合性化合物、以及1种或2种以上非聚合性液晶化合物。(The present invention addresses the problem of providing a polymerizable compound that can provide a liquid crystal display element that has good low-temperature storage stability, no drip marks, no uneven alignment, excellent vertical alignment, and excellent pretilt angle stability, a liquid crystal composition containing the polymerizable compound, and a liquid crystal display element using the liquid crystal composition. The solution is a liquid crystal composition containing a polymerizable compound, characterized by comprising: 1 or 2 or more polymerizable compounds represented by the general formula (i) having a sulfonyl group, and 1 or 2 or more non-polymerizable liquid crystal compounds.)
技术领域
本发明涉及聚合性化合物、含聚合性化合物的液晶组合物以及使用其的液晶显示元件。
背景技术
以VA型、PSA型、PSVA型为代表的液晶显示元件在未施加电压时表现与垂直取向相伴的黑显示,另一方面在施加电压时表现与均匀倾倒的水平取向相伴的白显示。以往的液晶显示器中,为了在像素中稳定地切换这些黑显示和白显示,现状是必须在电极上设置被称为聚酰亚胺取向膜(以下也记载为“PI层”。)的特殊层。但是,近年来,面板制造商以PI层的制膜所需的成本削减、环境考虑、和窄边框化等优点为目的,讨论了虽然省去PI层但会实现液晶分子的取向的各种方法。
作为上述方法,已知在液晶组合物中添加自发取向性添加剂的方法。例如专利文献1中公开了一种液晶介质,其包含:具有负或正的介电各向异性且作为液晶分子等构成液晶组合物的成分的低分子量构成成分、以及含有具有极性锚固基的自取向聚合性介晶(自发取向性添加剂)的聚合性构成成分。根据专利文献1,上述液晶介质通过包含自取向聚合性介晶,从而能够实现在液晶显示器(LC显示器)的表面或单元壁的LC介质的垂面(垂直)取向,能够在没有取向膜的情况下得到具有LC介质的垂面取向的LC显示器。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-168826号公报
发明内容
发明要解决的课题
近年来,由于追求更高精细的辨识性、大面积化等,面板构成、各种构件变得复杂,液晶组合物的垂直取向性的基准也相比以往逐渐变高。
本发明的课题在于提供一种能够提供没有滴痕、取向不均且具有优异的垂直取向性和优异的预倾角稳定性、低温保存性良好的液晶显示元件的聚合性化合物、含聚合性化合物的液晶组合物以及使用其的液晶显示元件。
用于解决课题的手段
本发明人等进行了潜心研究,结果发现,利用后述的包含1种或2种以上具有磺酰基的通式(i)所表示的聚合性化合物和1种或2种以上非聚合性液晶化合物的含聚合性化合物的液晶组合物,能够解决上述课题,从而完成了本发明。
解决上述课题的本发明的构成如下所述。
本发明的聚合性化合物的特征在于,为下述通式(i)所表示的聚合性化合物。
[化1]
(式中,
Ri1分别独立地表示碳原子数1~40的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~40的卤代烷基中的任一者,
Ri1中的1个或2个以上仲碳原子可以以氧原子不直接邻接的方式分别独立地被-O-、-CH=CH-或-C≡C-取代,
Ai1和Ai2分别独立地表示2价的芳香族基、2价的环式脂肪族基、2价的杂环式化合物基中的任一者,
Ai1和Ai2中的氢原子分别独立地可被卤原子、氰基、硝基、碳原子数1~40的烷基、碳原子数1~40的卤代烷基、Pi1-Spi1-取代,
该烷基和/或卤代烷基中的1个或2个以上仲碳原子可以以氧原子不直接邻接的方式分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-NH-、-COO-或-OCO-取代,
Ai1和/或Ai2中的至少1个氢原子被前述Pi1-Spi1-取代,
Ai1存在多个时,它们可以相同也可以不同,
Zi1表示单键、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH=C(CH3)COO-、-OCOC(CH3)=CH-、-CH2-CH(CH3)COO-、-OCOCH(CH3)-CH2-或碳原子数2~20的亚烷基,
该亚烷基中的1个或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式分别独立地被-O-取代,
Zi1存在多个时,它们可以相同也可以不同,
ni1表示1~4的整数,
Gi1表示单键、碳原子数2~9的2价的支链亚烷基、碳原子数2~9的3价的支链亚烷基、碳原子数2~9的4价的支链亚烷基、碳原子数2~9的2价的支链亚烯基、碳原子数2~9的3价的支链亚烯基、碳原子数2~9的4价的支链亚烯基中的任一者,
Gi1中的1个或2个以上-CH2-分别独立地可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-取代,
Gi1中的1个或2个以上-CH<分别独立地可以以氮原子和氧原子或氮原子彼此不直接邻接的方式被-N<取代,
Gi1中的1个或2个以上>C<分别独立地可以以硅原子不直接邻接的方式被>Si<取代,
Li1分别独立地表示Ki1-RKi1-或Pi1-Spi1-,
Li1中的至少一个表示Ki1-RKi1-,
Li1存在多个时,它们可以相同也可以不同,
ni2表示比Gi1的价数小1的整数,
前述Ki1-RKi1-中,
Ki1表示具有磺酰基(-SO2-)的取代基,
RKi1表示单键、碳原子数1~4的亚烷基中的任一者,
该亚烷基中的1个或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式分别独立地被-O-、1,4-亚环己基、1,4-亚苯基取代,
前述Pi1-Spi1-中,
Pi1表示选自由下述式(P-1)~(P-15)所表示的基团组成的组中的聚合性基,
[化2]
(式中,
*表示与Spi1的连接键。)
Spi1表示单键或碳原子数1~18的亚烷基,
该亚烷基中的1个或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式分别独立地被-O-、-OCO-或-COO-取代,
Pi1-Spi1-存在多个时,它们可以相同也可以不同。)
另外,本发明的含聚合性化合物的液晶组合物的特征在于,包含:
1种或2种以上的上述聚合性化合物、以及
1种或2种以上非聚合性液晶化合物。
另外,本发明的液晶显示元件的特征在于,为具有两个基板、以及在前述两个基板之间包含上述含聚合性化合物的液晶组合物的液晶层的液晶显示元件,
前述含聚合性化合物的液晶组合物中,存在使上述聚合性化合物聚合而成的聚合物。
发明的效果
根据本发明,通过使用包含具有磺酰基(-SO2-)的聚合性化合物和非聚合性液晶化合物的含聚合性化合物的液晶组合物,能够提供低温保存性良好且没有滴痕、取向不均并且具有优异的垂直取向性和优异的预倾角稳定性的液晶显示元件。
附图说明
图1表示实施例的垂直取向性的评价试验中的含聚合性化合物的液晶组合物在第二基板上的滴加位置。
具体实施方式
(通式(i)所表示的聚合性化合物)
本发明涉及的聚合性化合物为具有磺酰基的下述通式(i)所表示的聚合性化合物。
另外,本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物包含1种或2种以上具有磺酰基的下述通式(i)所表示的聚合性化合物。
[化3]
通式(i)中,Ri1分别独立地表示碳原子数1~40的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~40的卤代烷基中的任一者。
碳原子数1~40的烷基为直链状或支链状的烷基,优选为直链状的烷基。
碳原子数1~40的烷基中的碳原子数优选为2~24,优选为2~16,优选为2~8。
作为碳原子数1~40的烷基的具体例,例如可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基和2-乙基己基等。
碳原子数2~8的烯基为直链状或支链状的烯基,优选为直链状的烯基。
碳原子数2~8的烯基中的碳原子数优选为2~5,优选为2~3。
作为碳原子数2~8的烯基的具体例,可列举式(R1)~(R7)所表示的基团等。
[化4]
式(R1)~(R7)中,黑点表示与Ai1的连接键。
碳原子数1~40的卤代烷基为直链状或支链状的卤代烷基,优选为直链状的卤代烷基。
碳原子数1~40的卤代烷基中的碳原子数优选为2~24,优选为2~16,优选为2~8。
Ri1中的1个或2个以上仲碳原子可以以氧原子不直接邻接的方式分别独立地被-O-、-CH=CH-或-C≡C-取代。
作为Ri1,从提高液晶化合物的取向性的观点考虑,优选碳原子数3~10的直链状的烷基。
通式(i)中,Ai1和Ai2分别独立地表示2价的芳香族基、2价的环式脂肪族基、2价的杂环式化合物基中的任一者。
作为2价的芳香族基,可列举1,4-亚苯基、萘-2,6-二基、蒽-2,6-二基、菲-2,7-二基、茚满-2,5-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基等。
作为2价的环式脂肪族基,可列举1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、1,3-二噁烷-2,5-二基等。
2价的杂环式化合物基可列举吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基等。
Ai1和Ai2中的氢原子分别独立地可被卤原子、氰基、硝基、碳原子数1~40的烷基、碳原子数1~40的卤代烷基、碳原子数1~40的烷氧基、后述的Pi1-Spi1-中的任一者取代。
作为卤原子,可列举氯原子、溴原子和氟原子。
碳原子数1~40的烷基为直链状或支链状的烷基,优选为直链状的烷基。
碳原子数1~40的烷基中的碳原子数优选为2~24,优选为2~16,优选为2~8。
作为碳原子数1~40的烷基的具体例,例如可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基和2-乙基己基等。
碳原子数1~40的卤代烷基为直链状或支链状的卤代烷基,优选为直链状的卤代烷基。
碳原子数1~40的卤代烷基中的碳原子数优选为2~24,优选为2~16,优选为2~8。
碳原子数1~40的烷氧基为直链状或支链状的烷氧基,优选为直链状的烷氧基。
碳原子数1~40的烷氧基中的碳原子数优选为2~24,优选为2~16,优选为2~8。
该烷基和/或卤代烷基中的1个或2个以上仲碳原子可以以氧原子不直接邻接的方式分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-NH-、-COO-或-OCO-取代。
其中,Ai1和/或Ai2中的至少1个氢原子被前述Pi1-Spi1-取代。
需说明的是,从预倾角稳定性(IS)的观点考虑,优选Ai2中的至少一个氢原子被前述Pi1-Spi1-取代,优选Ai2中的仅一个氢原子被前述Pi1-Spi1-取代。
另外,Ai1存在多个时,它们可以相同也可以不同。
通式(i)中,Zi1表示单键、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH=C(CH3)COO-、-OCOC(CH3)=CH-、-CH2-CH(CH3)COO-、-OCOCH(CH3)-CH2-或碳原子数2~20的亚烷基。
该亚烷基中的1个或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式分别独立地被-O-取代。
碳原子数1~20的亚烷基为直链状或支链状的亚烷基,优选为直链状的亚烷基。
碳原子数1~20的亚烷基中的碳原子数优选为1~15,优选为1~10,优选为1~5。
作为碳原子数1~20的亚烷基的具体例(也包含被-O-取代的情况),可列举式(Zi1-1)~(Zi1-3)所表示的基团等。
[化5]
式(Zi1-1)~(Zi1-3)中,白点表示与靠近Ri1的Ai1的连接键,黑点表示与Ai1或Ai2的连接键。
作为Zi1,当Zi1为单个时,优选为单键。
作为Zi1,当Zi1为多个时,优选Zi1中的至少一个为单键,优选全部为单键。
另外,Zi1存在多个时,它们可以相同也可以不同。
通式(i)中,ni1表示1~4的整数,优选表示2~3的整数。
Gi1表示单键、碳原子数2~9的2价的支链亚烷基、碳原子数2~9的3价的支链亚烷基、碳原子数2~9的4价的支链亚烷基、碳原子数2~9的2价的支链亚烯基、碳原子数2~9的3价的支链亚烯基、碳原子数2~9的4价的支链亚烯基中的任一者。
另外,Gi1中的1个或2个以上-CH2-分别独立地可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-取代。
另外,Gi1中的1个或2个以上-CH<分别独立地可以以氮原子和氧原子或氮原子彼此不直接邻接的方式被-N<取代。
需说明的是,优选Gi1中的仅一个-CH<被-N<取代。
另外,Gi1中的1个或2个以上>C<分别独立地可以以硅原子不直接邻接的方式被>Si<取代。
需说明的是,优选Gi1中的仅一个>C<被>Si<取代。
碳原子数2~9的2价的支链亚烷基中的碳原子数优选为2~5。
碳原子数2~9的3价的支链亚烷基中的碳原子数优选为2~5。
作为碳原子数2~9的3价的支链亚烷基的具体例(也包括被-O-取代的情况),可列举式(Gi1-3-1)~(Gi1-3-14)所表示的基团等。
[化6]
式(Gi1-3-1)~(Gi1-3-15)中,白点表示与Ai2的连接键,黑点表示与Li1的连接键。
碳原子数2~9的4价的支链亚烷基中的碳原子数优选为2~8,优选为2~5。
作为碳原子数2~9的4价的支链亚烷基的具体例(也包括被-O-取代的情况),可列举式(Gi1-4-1)~(Gi1-4-9)所表示的基团等。
[化7]
式(Gi1-4-1)~(Gi1-4-9)中的白点表示与Ai2的连接键,黑点表示与Li1的连接键)。
碳原子数2~9的2价的支链亚烯基中的碳原子数优选为2~5。
碳原子数2~9的3价的支链亚烯基中的碳原子数优选为2~5。
碳原子数2~9的4价的支链亚烯基中的碳原子数优选为2~5。
作为Gi1,从垂直取向性的观点考虑,优选表示碳原子数2~9的3价的支链亚烷基、碳原子数2~9的4价的支链亚烷基中的任一者。
Li1分别独立地表示Ki1-RKi1-或Pi1-Spi1-。
其中,Li1中的至少一个表示Ki1-RKi1-。
需说明的是,从兼顾垂直取向性和预倾角稳定性(IS)的观点考虑,当Gi1表示碳原子数2~9的3价的支链亚烷基、碳原子数2~9的4价的支链亚烷基中的任一者时,优选进一步Li1中的至少一个表示Pi1-Spi1-。
另外,Li1存在多个时,它们可以相同也可以不同。
ni2表示比Gi1的价数小1的整数。
前述Ki1-RKi1-中,Ki1表示具有磺酰基(-SO2-)的取代基。
从垂直取向性的观点考虑,具有磺酰基(-SO2-)的取代基优选选自由下述式(K-1)~(K-11)所表示的基团组成的组。
[化8]
式(K-1)~(K-11)中,RLi1分别独立地表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的卤代烷基中的任一者。
另外,RLi2分别独立地表示氢原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的卤代烷基中的任一者。
另外,*表示与RKi1的连接键。
碳原子数1~10的烷基为直链状或支链状的烷基,优选为直链状的烷基。
碳原子数1~10的烷基中的碳原子数优选为1~7,优选为1~5,优选为1~3。
作为碳原子数1~10的烷基的具体例,例如可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基和2-乙基己基。
碳原子数1~10的卤代烷基为直链状或支链状的卤代烷基,优选为直链状的卤代烷基。
碳原子数1~10的卤代烷基中的碳原子数优选为1~7,优选为1~5,优选为1~3。
作为碳原子数1~10的卤代烷基的具体例,可列举三氟甲基等。
作为式(K-5)所表示的基团的具体例,可列举式(K-5-1)~(K-5-2)所表示的基团等。
[化9]
式(K-5-1)~(K-5-2)中,*表示与RKi1的连接键。
作为式(K-6)所表示的基团的具体例,可列举式(K-6-1)~(K-6-2)所表示的基团等。
[化10]
式(K-6-1)~(K-6-2)中,*表示与RKi1的连接键。
前述Ki1-RKi1-中,RKi1表示单键、碳原子数1~4的亚烷基中的任一者。
该亚烷基中的1个或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式分别独立地被-O-、1,4-亚环己基、1,4-亚苯基取代。
碳原子数1~4的亚烷基为直链状或支链状的亚烷基,优选为直链状的亚烷基。
碳原子数1~4的亚烷基中的碳原子数优选为1~3,优选为1~2。
作为碳原子数1~4的亚烷基的具体例,可列举式(RKi1-1)~(RKi1-3)所表示的基团等。
[化11]
式(RKi1-1)~(RKi1-3)中,*表示与Ki1的连接键,黑点表示与Gi1的连接键。
关于RKi1,从垂直取向性的观点考虑,当RKi1为单个时,优选为单键。
另外,当RKi1为多个时,从垂直取向性的观点考虑,优选RKi1中的至少一个为单键,优选全部为单键。
作为RKi1不为单键时的Ki1-RKi1-的具体例,可列举下述式(K-R-1)~(K-R-5)所表示的基团等。
[化12]
式(K-R-1)~(K-R-5)中,黑点表示与Gi1的连接键。
特别是Ki1-RKi1-中,当Ki1表示式(K-5)~(K-6)、式(K-5-1)~式(K-5-2)、和/或式(K-6-1)~(K-6-2)、RKi1表示单键的情况下,从垂直取向性的观点考虑,作为Gi1,优选表示能够由Ki1-Gi1-获得磺酸酯结构(-OSO2-)的被-O-取代后的碳原子数2~9的3价的支链亚烷基、被-O-取代后的碳原子数2~9的4价的支链亚烷基中的任一者。
前述Pi1-Spi1-中,Pi1表示选自由下述式(P-1)~(P-15)所表示的基团组成的组中的取代基。
[化13]
式(P-1)~(P-15)中,*表示与Spi1的连接键。
另外,Spi1表示单键或碳原子数1~18的亚烷基。
该亚烷基中的1个或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式分别独立地被-O-、-OCO-或-COO-取代。
碳原子数1~18的亚烷基为直链状或支链状的亚烷基,优选为直链状的亚烷基。
碳原子数1~18的亚烷基中的碳原子数优选为1~13,优选为1~8,优选为1~3。
作为碳原子数1~18的亚烷基的具体例,可列举下述式(Spi1-1)~(Spi1-2)所表示的基团等。
[化14]
式(Spi1-1)~(Spi1-2)中,*表示与Pi1的连接键,黑点表示与Ai1、Ai2、Gi1中任一者的连接键。
作为Spi1-不为单键时的Pi1-Spi1-的具体例,可列举下述式(P-Sp-1)~(P-Sp-2)所表示的基团等。
[化15]
式(P-Sp-1)~(P-Sp-2)中的黑点表示与Ai1、Ai2、Gi1中任一者的连接键。
另外,Pi1-Spi1-存在多个时,它们可以相同也可以不同。
作为通式(i)所表示的聚合性化合物,优选为下述通式(i-1)所表示的聚合性化合物。
[化16]
通式(i-1)中,Ri1、Gi1、Li1、ni2分别表示与上述通式(i)中的Ri1、Gi1、Li1、ni2相同的含义。
通式(i-1)中,Ai-1-1表示下述式(Ai-1-1-1)~(Ai-1-1-2)中的任一者。
[化17]
式(Ai-1-1-1)~(Ai-1-1-2)中,白点表示与Ri1的连接键,黑点表示与Ai-1-2的连接键。
通式(i-1)中,Ai-1-2表示下述式(Ai-1-2-1)~(Ai-1-2-3)中的任一者。
[化18]
式(Ai-1-2-1)~(Ai-1-2-3)中,白点表示与Ai-1-1的连接键,黑点表示与Ai2-1的连接键。另外,*表示与通式(i)中的Ai1和Ai2中说明的情况相同的卤原子、氰基、硝基、碳原子数1~40的烷基、碳原子数1~40的卤代烷基、Pi1-Spi1-中任一者的取代位置,优选被卤原子取代。
通式(i-1)中,Ai2-1表示下述式(Ai2-1-1)~(Ai2-1-2)中的任一者。
[化19]
式(Ai2-1-1)~(Ai2-1-2)中,白点表示与Ai-1-2的连接键,黑点表示与Gi1的连接键。另外,*表示与通式(i)中的Ai1和Ai2中说明的情况相同的卤原子、氰基、硝基、碳原子数1~40的烷基、碳原子数1~40的卤代烷基、Pi1-Spi1-中任一者的取代位置,但各式中的至少一个*被Pi1-Spi1-取代。
作为通式(i-1)所表示的聚合性化合物,优选为下述通式(i-1-a)~(i-1-g)所表示的聚合性化合物。
[化20]
通式(i-1-a)~(i-1-h)中,Spi1、Pi1、Gi1、Li1、ni2分别表示与上述通式(i)中的Spi1、Pi1、Gi1、Li1、ni2相同的含义。
需说明的是,从垂直取向性的观点考虑,优选Gi1表示碳原子数2~9的3价的支链亚烷基、碳原子数2~9的4价的支链亚烷基中的任一者,Li1中的至少一个表示Ki1-RKi1-,进一步Li1中的至少一个表示Pi1-Spi1-。
另外,Li1(Ki1-RKi1-和/或Pi1-Spi1-)存在多个时,它们可以相同也可以不同。
通式(i-1-a)~(i-1-h)中,Ri-1分别独立地表示通式(i)的Ri1中说明的碳原子数1~40的烷基、碳原子数2~8的烯基中的任一者。
通式(i-1-a)~(i-1-h)中,Xi-1-L分别独立地表示通式(i)的Ai1和Ai2中说明的卤原子。
通式(i-1-a)~(i-1-h)中,Ri-1-L和Ri-1-L2分别独立地表示通式(i)的Ai1和Ai2中说明的碳原子数1~40的烷基。
作为通式(i-1-a)的具体结构,可列举下述结构式(i-1-a.1)~(i-1-a.4)所表示的化合物等。
[化21]
作为通式(i-1-b)的具体结构,可列举下述结构式(i-1-b.1)~(i-1-b.2)所表示的化合物等。
[化22]
作为通式(i-1-c)的具体结构,可列举下述结构式(i-1-c.1)~(i-1-c.6)所表示的化合物等。
[化23]
[化24]
作为通式(i-1-d)的具体结构,可列举下述结构式(i-1-d.1)~(i-1-d.2)所表示的化合物等。
[化25]
作为通式(i-1-e)的具体结构,可列举下述结构式(i-1-e.1)~(i-1-e.4)所表示的化合物等。
[化26]
作为通式(i-1-f)的具体结构,可列举下述结构式(i-1-f.1)~(i-1-f.2)所表示的化合物等。
[化27]
作为通式(i-1-g)的具体结构,可列举下述结构式(i-1-g.1)~(i-1-g.2)所表示的化合物等。
[化28]
作为通式(i-1-h)的具体结构,可列举下述结构式(i-1-h.1)~(i-1-h.2)所表示的化合物等。
[化29]
作为通式(i)所表示的聚合性化合物,优选为下述通式(i-2)所表示的聚合性化合物。
[化30]
通式(i-2)中,Ri1、Gi1、Li1、ni2分别表示与上述通式(i)中的Ri1、Gi1、Li1、ni2相同的含义。
通式(i-2)中,Ai-2-1表示下述式(Ai-2-1-1)~(Ai-2-1-2)中的任一者。
[化31]
式(Ai-2-1-1)~(Ai-2-1-2)中,白点表示与Ri1的连接键,黑点表示与Ai-2-2的连接键。
通式(i-2)中,Ai-2-2表示下述式(Ai-2-2-1)~(Ai-2-2-4)中的任一者。
[化32]
式(Ai-2-2-1)~(Ai-2-2-4)中,白点表示与Ai-2-1的连接键,黑点表示与Ai-2-3的连接键。另外,*表示与通式(i)中的Ai1和Ai2中说明的情况相同的卤原子、氰基、硝基、碳原子数1~40的烷基、碳原子数1~40的卤代烷基、Pi1-Spi1-中任一者的取代位置。
通式(i-2)中,Ai-2-3表示下述式(Ai-2-3-1)~(Ai-2-3-4)中的任一者。
[化33]
式(Ai-2-3-1)~(Ai-2-3-4)中,白点表示与Ai-2-2的连接键,黑点表示与Ai2-2的连接键。另外,*表示与通式(i)中的Ai1和Ai2中说明的情况相同的卤原子、氰基、硝基、碳原子数1~40的烷基、碳原子数1~40的卤代烷基、Pi1-Spi1-中任一者的取代位置。
通式(i-2)中,Ai2-2表示下述式(Ai2-2-1)~(Ai2-2-4)中的任一者。
[化34]
式(Ai2-2-1)~(Ai2-2-4)中,白点表示与Ai-2-2的连接键,黑点表示与Gi1的连接键。另外,*表示与通式(i)中的Ai1和Ai2中说明的情况相同的卤原子、氰基、硝基、碳原子数1~40的烷基、碳原子数1~40的卤代烷基、Pi1-Spi1-中任一者的取代位置,各式中的至少一个*被Pi1-Spi1-取代。
作为通式(i-2)所表示的聚合性化合物,优选为下述通式(i-2-a)~(i-2-i)所表示的聚合性化合物。
[化35]
通式(i-2-a)~(i-2-i)中,Spi1、Pi1、Gi1、Li1、ni2分别表示与上述通式(i)中的Spi1、Pi1、Gi1、Li1、ni2相同的含义。
需说明的是,从垂直取向性的观点考虑,优选Gi1表示碳原子数2~9的3价的支链亚烷基、碳原子数2~9的4价的支链亚烷基中的任一者,Li1中的至少一个表示Ki1-RKi1-,进一步Li1中的至少一个表示Pi1-Spi1-。
另外,Li1(Ki1-RKi1-和/或Pi1-Spi1-)存在多个时,它们可以相同也可以不同。
通式(i-2-a)~(i-1-i)中,Ri-2分别独立地表示通式(i)的Ri1中说明的碳原子数1~40的烷基、碳原子数2~8的烯基中的任一者。
通式(i-2-a)~(i-2-i)中,Xi-2-L分别独立地表示通式(i)的Ai1和Ai2中说明的卤原子。
通式(i-2-a)~(i-2-i)中,Ri-2-L分别独立地表示通式(i)的Ai1和Ai2中说明的碳原子数1~40的烷基。
作为通式(i-2-a)的具体结构,可列举下述结构式(i-2-a.1)~(i-2-a.2)所表示的化合物等。
[化36]
作为通式(i-2-b)的具体结构,可列举下述结构式(i-2-b.1)~(i-2-b.4)所表示的化合物等。
[化37]
作为通式(i-2-c)的具体结构,可列举下述结构式(i-2-c.1)~(i-2-c.2)所表示的化合物等。
[化38]
作为通式(i-2-d)的具体结构,可列举下述结构式(i-2-d.1)~(i-1-d.4)所表示的化合物等。
[化39]
作为通式(i-2-e)的具体结构,可列举下述结构式(i-2-e.1)~(i-2-e.2)所表示的化合物等。
[化40]
作为通式(i-2-f)的具体结构,可列举下述结构式(i-2-f.1)~(i-2-f.2)所表示的化合物等。
[化41]
作为通式(i-2-g)的具体结构,可列举下述结构式(i-2-g.1)~(i-2-g.4)所表示的化合物等。
[化42]
作为通式(i-2-h)的具体结构,可列举下述结构式(i-2-h.1)~(i-1-h.2)所表示的化合物等。
[化43]
作为通式(i-2-i)的具体结构,可列举下述结构式(i-2-i.1)~(i-1-i.2)所表示的化合物等。
[化44]
通式(i)、通式(i-1)~(i-2)、通式(i-1-a)~(i-1-h)、通式(i-2-a)~(i-2-i)、结构式(i-1-a.1)~(i-1-a.4)、结构式(i-1-b.1)~(i-1-b.2)、结构式(i-1-c.1)~(i-1-c.6)、结构式(i-1-d.1)~(i-1-d.2)、结构式(i-1-e.1)~(i-1-e.4)、结构式(i-1-f.1)~(i-1-f.2)、结构式(i-1-g.1)~(i-1-g.2)、结构式(i-1-h.1)~(i-1-h.2)、结构式(i-2-a.1)~(i-2-a.2)、结构式(i-2-b.1)~(i-2-b.4)、结构式(i-2-c.1)~(i-2-c.2)、结构式(i-2-d.1)~(i-2-d.4)、结构式(i-2-e.1)~(i-2-e.2)、结构式(i-2-f.1)~(i-2-f.2)、结构式(i-2-g.1)~(i-2-g.4)、结构式(i-2-h.1)~(i-1-h.2)、和/或结构式(i-2-i.1)~(i-1-i.2)所表示的聚合性化合物可以单独使用,或者也可以将2种以上组合使用。
通式(i)、通式(i-1)~(i-2)、通式(i-1-a)~(i-1-h)、通式(i-2-a)~(i-2-i)、结构式(i-1-a.1)~(i-1-a.4)、结构式(i-1-b.1)~(i-1-b.2)、结构式(i-1-c.1)~(i-1-c.6)、结构式(i-1-d.1)~(i-1-d.2)、结构式(i-1-e.1)~(i-1-e.4)、结构式(i-1-f.1)~(i-1-f.2)、结构式(i-1-g.1)~(i-1-g.2)、结构式(i-1-h.1)~(i-1-h.2)、结构式(i-2-a.1)~(i-2-a.2)、结构式(i-2-b.1)~(i-2-b.4)、结构式(i-2-c.1)~(i-2-c.2)、结构式(i-2-d.1)~(i-2-d.4)、结构式(i-2-e.1)~(i-2-e.2)、结构式(i-2-f.1)~(i-2-f.2)、结构式(i-2-g.1)~(i-2-g.4)、结构式(i-2-h.1)~(i-2-h.2)、和/或结构式(i-2-i.1)~(i-2-i.2)所表示的聚合性化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的下限值优选为0.01质量%以上,优选为0.1质量%以上,优选为0.15质量%以上,优选为0.2质量%以上。
通式(i)、通式(i-1)~(i-2)、通式(i-1-a)~(i-1-h)、通式(i-2-a)~(i-2-i)、结构式(i-1-a.1)~(i-1-a.4)、结构式(i-1-b.1)~(i-1-b.2)、结构式(i-1-c.1)~(i-1-c.6)、结构式(i-1-d.1)~(i-1-d.2)、结构式(i-1-e.1)~(i-1-e.4)、结构式(i-1-f.1)~(i-1-f.2)、结构式(i-1-g.1)~(i-1-g.2)、结构式(i-1-h.1)~(i-1-h.2)、结构式(i-2-a.1)~(i-2-a.2)、结构式(i-2-b.1)~(i-2-b.4)、结构式(i-2-c.1)~(i-2-c.2)、结构式(i-2-d.1)~(i-2-d.4)、结构式(i-2-e.1)~(i-2-e.2)、结构式(i-2-f.1)~(i-2-f.2)、结构式(i-2-g.1)~(i-2-g.4)、结构式(i-2-h.1)~(i-2-h.2)、和/或结构式(i-2-i.1)~(i-2-i.2)所表示的聚合性化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的上限值优选为5.0质量%以下,优选为3.0质量%以下,优选为1.0质量%以下,优选为0.4质量%以下。
从使液晶分子适宜取向的观点考虑,通式(i)、通式(i-1)~(i-2)、通式(i-1-a)~(i-1-h)、通式(i-2-a)~(i-2-i)、结构式(i-1-a.1)~(i-1-a.4)、结构式(i-1-b.1)~(i-1-b.2)、结构式(i-1-c.1)~(i-1-c.6)、结构式(i-1-d.1)~(i-1-d.2)、结构式(i-1-e.1)~(i-1-e.4)、结构式(i-1-f.1)~(i-1-f.2)、结构式(i-1-g.1)~(i-1-g.2)、结构式(i-1-h.1)~(i-1-h.2)、结构式(i-2-a.1)~(i-2-a.2)、结构式(i-2-b.1)~(i-2-b.4)、结构式(i-2-c.1)~(i-2-c.2)、结构式(i-2-d.1)~(i-2-d.4)、结构式(i-2-e.1)~(i-2-e.2)、结构式(i-2-f.1)~(i-2-f.2)、结构式(i-2-g.1)~(i-2-g.4)、结构式(i-2-h.1)~(i-2-h.2)、和/或结构式(i-2-i.1)~(i-2-i.2)所表示的聚合性化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量优选为0.1~2.5质量%,优选为0.15~1.5质量%,优选为0.2~0.8质量%,优选为0.25~0.7质量%。
通式(i)、通式(i-1)~(i-2)、通式(i-1-a)~(i-1-h)、通式(i-2-a)~(i-2-i)、结构式(i-1-a.1)~(i-1-a.4)、结构式(i-1-b.1)~(i-1-b.2)、结构式(i-1-c.1)~(i-1-c.6)、结构式(i-1-d.1)~(i-1-d.2)、结构式(i-1-e.1)~(i-1-e.4)、结构式(i-1-f.1)~(i-1-f.2)、结构式(i-1-g.1)~(i-1-g.2)、结构式(i-1-h.1)~(i-1-h.2)、结构式(i-2-a.1)~(i-2-a.2)、结构式(i-2-b.1)~(i-2-b.4)、结构式(i-2-c.1)~(i-2-c.2)、结构式(i-2-d.1)~(i-2-d.4)、结构式(i-2-e.1)~(i-2-e.2)、结构式(i-2-f.1)~(i-2-f.2)、结构式(i-2-g.1)~(i-2-g.4)、结构式(i-2-h.1)~(i-2-h.2)、和/或结构式(i-2-i.1)~(i-2-i.2)所表示的聚合性化合物能够采用公知的合成方法合成。
(与通式(i)结构不同的聚合性液晶化合物)
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物还可包含1种或2种以上与通式(i)结构不同的聚合性化合物。
例如,作为与通式(i)结构不同的聚合性化合物,可列举下述通式(ii)所表示的聚合性化合物等。
[化45]
通式(ii)中,R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108和R109分别独立地表示碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的烷氧基、卤原子或氢原子中的任一者。
作为碳原子数1~18的烷基,可列举直链状或支链状,从获得良好取向性的观点考虑,优选直链状。
关于碳原子数1~18的烷基中的碳原子数,当重视在含聚合性化合物的液晶组合物中的溶解性时,优选1~3,当重视含聚合性化合物的液晶组合物的垂直取向性时,优选10~18。
作为碳原子数1~18的烷氧基,可列举直链状或支链状,从获得良好取向性的观点考虑,优选直链状。
关于碳原子数1~18的烷氧基中的碳原子数,当重视在含聚合性化合物的液晶组合物中的溶解性时,优选1~3,当重视含聚合性化合物的液晶组合物的垂直取向性时,优选10~18。
作为卤原子,可列举氯原子、溴原子、氟原子。
从确保与非聚合性液晶化合物的相容性的观点考虑,优选R102、R103、R106、R107和R109中至少一者为卤原子,更优选为氟原子。
通式(ii)中,P11和P12分别独立地表示以下的通式(R-1)~(R-9)中的任一者。
[化46]
通式(R-1)~(R-9)中,R21、R31、R41、R51和R61分别独立地表示氢原子、碳原子数1~5个的烷基或碳原子数1~5个的卤代烷基。
作为碳原子数1~5个的烷基,可列举甲基、乙基、丙基等。
作为碳原子数1~5个的卤代烷基,可列举三氟甲基、二氟乙基等。
作为R21、R31、R41、R51和R61,分别独立地优选为氢原子或甲基。
通式(R-1)~(R-9)中,W和T分别独立地表示单键、-O-、-COO-或碳原子数1~5的亚烷基。
作为碳原子数1~5的亚烷基,可列举亚甲基、亚乙基、亚丙基等。
通式(R-1)~(R-9)中,p、t和q分别独立地表示0、1或2,优选0或1。
通式(R-1)~(R-9)中,*表示与S11或S12的连接点。
从确保适宜的反应性的观点考虑,其中P11和P12分别独立地优选为式(R-1)、式(R-2)、式(R-3)、式(R-4)、式(R-5)或式(R-7),优选为式(R-1)、式(R-2)、式(R-3)或式(R-4),优选为式(R-1),优选为丙烯酰基(式(R-1)中,R21=氢原子)或甲基丙烯酰基(式(R-1)中,R21=甲基),优选为甲基丙烯酰基。
另外,P11和P12可以相同也可以不同,优选相同。
需说明的是,P11和P12选择相同的式(R-1)~(R-9)时,该式中的同一符号可以相同也可以不同。
另外,从与液晶化合物的相容性的观点考虑,通式(ii)所表示的聚合性化合物中,R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108和R109不同时表示氢原子,优选R102、R103、R104、R105、R106、R107、R108和R109中的至少一个为卤原子、碳原子数1~18的烷基或碳原子数1~18的烷氧基。
通式(ii)中,S11和S12分别独立地表示单键或碳原子数1~15的亚烷基,该亚烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式分别独立地被-O-、-OCO-或-COO-取代。
另外,上述通式(ii)的2个以上的S11和S12可以相同也可以不同。
亚烷基的碳原子数为1~15,优选1~8,优选1~4,优选2~3。
优选S11和S12分别独立地为单键、碳原子数1~15的亚烷基(基团中的1个-CH2-可被-O-取代。)中的任一者,优选S11和S12均为单键。
作为通式(ii)所表示的聚合性化合物的优选例,可列举下述通式(ii-1)~(ii-2)所表示的化合物。
[化47]
通式(ii-1)~(ii-2)中,R107和R109分别表示与上述通式(ii)中的R107和R109相同的含义。
通式(ii-1)~(ii-2)中,Sp11-1和Sp12-1分别独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-(s表示1~7的整数,氧原子结合于环。)中的任一者。
作为通式(ii-1)所表示的聚合性化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-1-1)所表示的聚合性化合物等。
[化48]
作为通式(ii-2)所表示的聚合性化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-2-1)所表示的聚合性化合物等。
[化49]
本发明的含聚合性化合物的液晶组合物中所含的通式(ii)、通式(ii-1)~(ii-2)、结构式(ii-1-1)和/或结构式(ii-2-1)所表示的聚合性液晶化合物的种类优选为1~5种,优选为1~4种,优选为1~3种,优选为1~2种,优选为1种。
通式(ii)、通式(ii-1)~(ii-2)、结构式(ii-1-1)、和/或结构式(ii-2-1)所表示的聚合性化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的下限值优选为0.1%质量以上,优选为0.15质量%以上,优选为0.2质量%以上。
通式(ii)、通式(ii-1)~(ii-2)、结构式(ii-1-1)、和/或结构式(ii-2-1)所表示的聚合性化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的上限值优选为1.0质量%以下,优选为0.7质量%以下,优选为0.5质量%以下。
关于通式(ii)、具体而言通式(ii-1)~(ii-2)、结构式(ii-1-1)、结构式(ii-2-1)所表示的聚合性化合物的合计含量,从形成适当的预倾的观点考虑,优选为0.1~1.0质量%,优选为0.1~0.7质量%,优选为0.1~0.5质量%,优选为0.2~0.4质量%。
(含聚合性化合物的液晶组合物)
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物可以通过例如将上述通式(i)所表示的聚合性化合物、含聚合性化合物的液晶组合物中使用的液晶组合物、根据需要的与通式(i)结构不同的聚合性化合物、添加剂混合来制造。
含聚合性化合物的液晶组合物中使用的液晶组合物的20℃时的介电常数各向异性可以为负(Δε<-2)、中性(-2≦Δε≦2)、正(2<Δε)中的任一者,优选为负(Δε<-2)。
含聚合性化合物的液晶组合物中使用的液晶组合物包含1种或2种以上非聚合性液晶化合物。
作为非聚合性液晶化合物,可列举20℃时的介电常数各向异性为负(Δε<-2)的非聚合性液晶化合物、为中性(-2≦Δε≦2)的非聚合性液晶化合物、为正(2<Δε)的非聚合性化合物。
需说明的是,非聚合性液晶化合物的介电常数各向异性(Δε)是从在20℃时介电性基本为中性的组合物中添加非聚合性液晶化合物而得到的组合物的介电常数各向异性的测定值进行外推而得的值。
作为20℃时的介电常数各向异性为负(Δε<-2)的非聚合性液晶化合物,可列举下述通式(N-01)~(N-05)中任一者所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化50]
通式(N-01)~(N-05)中,R21和R22分别独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数2~8的烯基或碳原子数2~8的烯氧基,该基团中的1个或非邻接的2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式分别独立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代。
R21优选为碳原子数1~8的烷基,优选碳原子数1~5的烷基,优选碳原子数2~4的烷基。其中,Z1表示单键以外的基团时,R21优选为碳原子数1~3的烷基。
R22优选为碳原子数1~8的烷基或碳原子数1~8的烷氧基,优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~4的烷氧基,优选碳原子数1~4的烷氧基。
作为碳原子数2~8的烯基,可列举式(R1)~(R7),优选式(R1)或式(R2)。
[化51]
式(R1)~(R7)中,黑点表示与环结构的连接键。
通式(N-01)~(N-05)中,Z1分别独立地表示单键、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-。
通式(N-01)~(N-05)中,m分别独立地表示1或2。
m为1时,Z1优选为单键或-CH2O-。
m为2时,Z1优选为单键、-CH2CH2-或-CH2O-。
通式(N-01)~(N-05)所表示的非聚合性液晶化合物的氟原子可被同为卤族的氯原子取代。其中,被氯原子取代的非聚合性液晶化合物的含量尽量少为好,优选不含有。
通式(N-01)~(N-05)所表示的非聚合性液晶化合物的环上所存在的氢原子分别独立地可被氟原子或氯原子取代。
通式(N-01)~(N-05)所表示的非聚合性液晶化合物优选为Δε为负且其绝对值大于3的化合物。具体而言,R22优选表示碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,优选碳原子数1至4的烷氧基。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物中,作为通式(N-01)所表示的化合物,优选含有1种或2种以上选自通式(N-01-1)~(N-01-4)所表示的化合物组的化合物。
[化52]
通式(N-01-1)~(N-01-4)中,R24分别独立地表示碳原子数1~5的烷基。
通式(N-01-1)~(N-01-4)中,R23分别独立地表示碳原子数1~4的烷氧基。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-01-1)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(N-01-4)所表示的非聚合性液晶化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-01-3)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(N-01-4)所表示的非聚合性液晶化合物。
作为通式(N-01-1)所表示的非聚合性液晶化合物,可列举下述结构式(N-01-1.1)~(N-01-1.2)所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化53]
作为通式(N-01-2)所表示的非聚合性液晶化合物,可列举下述结构式(N-01-2.1)~(N-01-2.3)所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化54]
作为通式(N-01-3)所表示的非聚合性液晶化合物,可列举下述结构式(N-01-3.1)~(N-01-3.2)所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化55]
作为通式(N-01-4)所表示的非聚合性液晶化合物,可列举下述结构式(N-01-4.1)~(N-01-4.3)所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化56]
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物中,作为通式(N-02)所表示的化合物,优选含有1种或2种以上选自通式(N-02-1)~(N-02-3)所表示的化合物组中的化合物。
[化57]
通式(N-02-1)~(N-02-3)中,R24分别独立地表示碳原子数1~5的烷基。
通式(N-02-1)~(N-02-3)中,R23分别独立地表示碳原子数1~4的烷氧基。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-02-1)所表示的非聚合性液晶化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-02-1)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(N-02-3)所表示的非聚合性液晶化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-02-1)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(N-01-4)所表示的非聚合性液晶化合物。
作为通式(N-02-1)所表示的非聚合性液晶化合物,可列举下述结构式(N-02-1.1)所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化58]
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物中,作为通式(N-03)所表示的非聚合性液晶化合物,优选含有1种或2种以上的通式(N-03-1)所表示的非聚合性液晶化合物。
[化59]
通式(N-03-1)中,R24表示碳原子数1~5的烷基。
通式(N-03-1)中,R23表示碳原子数1~4的烷氧基。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-03-1)所表示的非聚合性液晶化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-03-1)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(N-01-4)所表示的非聚合性液晶化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-03-1)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(N-02-1)所表示的非聚合性液晶化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-03-1)所表示的非聚合性液晶化合物、通式(N-01-4)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(N-02-1)所表示的非聚合性液晶化合物。
作为通式(N-03-1)所表示的非聚合性液晶化合物,可列举下述结构式(N-03-1.1)~(N-03-1.4)所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化60]
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物中,作为通式(N-04)所表示的非聚合性液晶化合物,优选含有1种或2种以上的通式(N-04-1)所表示的非聚合性液晶化合物。
[化61]
通式(N-04-1)中,R24表示碳原子数1~5的烷基。
通式(N-04-1)中,R23表示碳原子数1至4的烷氧基。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-04-1)所表示的化合物和通式(N-01-4)所表示的化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-04-1)所表示的化合物、通式(N-01-4)所表示的化合物和通式(N-02-1)所表示的化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-04-1)所表示的化合物、通式(N-01-4)所表示的化合物和通式(N-03-1)所表示的化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-04-1)所表示的化合物、通式(N-02-1)所表示的化合物和通式(N-03-1)所表示的化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-04-1)所表示的化合物、通式(N-01-4)所表示的化合物、通式(N-02-1)所表示的化合物和通式(N-03-1)所表示的化合物。
作为通式(N-04-1)所表示的非聚合性液晶化合物,可列举下述结构式(N-04-1.1)所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化62]
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物中,作为通式(N-05)所表示的化合物,还可含有选自结构式(N-05-1)~(N-05-2)所表示的化合物组中的液晶化合物。
[化63]
本发明的含聚合性化合物的液晶组合物中所含的通式(N-01)~(N-05)、通式(N-01-1)~(N-01-4)、通式(N-02-1)~(N-02-3)、通式(N-03-1)、通式(N-04-1)、结构式(N-01-1.1)~(N-01-1.2)、结构式(N-01-2.1)~(N-01-2.3)、结构式(N-01-3.1)~(N-01-3.2)、结构式(N-01-4.1)~(N-01-4.3)、结构式(N-02-1.1)、结构式(N-03-1.1)~(N-03-1.4)、结构式(N-04-1.1)、和/或结构式(N-05-1)~(N-05-2)所表示的非聚合性液晶化合物的种类优选为1~15种,优选为1~13种,优选为2~13种,优选为2~11种。
通式(N-01)、通式(N-01-1)~(N-01-4)、结构式(N-01-1.1)~(N-01-1.2)、结构式(N-01-2.1)~(N-01-2.3)、结构式(N-01-3.1)~(N-01-3.2)和/或结构式(N-01-4.1)~(N-01-4.3)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选下限值为0质量%,1质量%,5质量%,10质量%,20质量%,30质量%,40质量%,50质量%,55质量%,60质量%,65质量%,70质量%,75质量%,80质量%。
通式(N-01)、通式(N-01-1)~(N-01-4)、结构式(N-01-1.1)~(N-01-1.2)、结构式(N-01-2.1)~(N-01-2.3)、结构式(N-01-3.1)~(N-01-3.2)和/或结构式(N-01-4.1)~(N-01-4.3)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选上限值为95质量%,85质量%,75质量%,65质量%,55质量%,45质量%,35质量%,25质量%,20质量%,15质量%,10质量%。
通式(N-02)、通式(N-02-1)~(N-02-3)和/或结构式(N-02-1.1)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选下限值为0质量%,1质量%,5质量%,10质量%,20质量%,30质量%,40质量%,50质量%,55质量%,60质量%,65质量%,70质量%,75质量%,80质量%。
通式(N-02)、通式(N-02-1)~(N-02-3)和/或结构式(N-02-1.1)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选上限值为95质量%,85质量%,75质量%,65质量%,55质量%,45质量%,35质量%,25质量%,20质量%,15质量%,10质量%。
通式(N-03)、通式(N-03-1)、和/或结构式(N-03-1.1)~(N-03-1.4)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选下限值为0质量%,1质量%,5质量%,10质量%,20质量%,30质量%,40质量%,50质量%,55质量%,60质量%,65质量%,70质量%,75质量%,80质量%。
通式(N-03)、通式(N-03-1)、和/或结构式(N-03-1.1)~(N-03-1.4)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选上限值为95质量%,85质量%,75质量%,65质量%,55质量%,45质量%,35质量%,25质量%,20质量%,15质量%,10质量%。
通式(N-04)、通式(N-04-1)和/或结构式(N-04-1.1)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选下限值为0质量%,1质量%,5质量%,10质量%,20质量%,30质量%,40质量%,50质量%,55质量%,60质量%,65质量%,70质量%,75质量%,80质量%。
通式(N-04)、通式(N-04-1)和/或结构式(N-04-1.1)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选上限值为95质量%,85质量%,75质量%,65质量%,55质量%,45质量%,35质量%,25质量%,20质量%,15质量%,10质量%。
通式(N-05)、和/或结构式(N-05-1)~(N-05-2)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选下限值为0质量%,2质量%,5质量%,8质量%,10质量%,13质量%,15质量%,17质量%,20质量%。
通式(N-05)、和/或结构式(N-05-1)~(N-05-2)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选上限值为30质量%,28质量%,25质量%,23质量%,20质量%,18质量%,15质量%,13质量%。
作为20℃时的介电常数各向异性为中性(-2≦Δε≦2)的非聚合性液晶化合物,可列举下述通式(NU-01)~(NU-08)中任一者所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化64]
通式(NU-01)~(NU-08)中,RNU11、RNU12、RNU21、RNU22、RNU31、RNU32、RNU41、RNU42、RNU51、RNU52、RNU61、RNU62、RNU71、RNU72、RNU81和RNU82分别独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数2~8的烯基或碳原子数2~8的烯氧基中的任一者,该基团中的1个或非邻接的2个以上-CH2-分别独立地可被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代。
作为RNU11、RNU12、RNU21、RNU22、RNU31、RNU32、RNU41、RNU42、RNU51、RNU52、RNU61、RNU62、RNU71、RNU72、RNU81和RNU82,优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~5的烷氧基,优选碳原子数1~5的烷基。重视响应速度时,优选至少1个RNU11、RNU21、RNU41和RNU51中的至少一个为碳原子数2~3的烯基。
进一步详细而言,RNU11、RNU21、RNU31、RNU41、RNU51、RNU61、RNU71、RNU81特别优选碳原子数1~5的烷基,RNU12、RNU22、RNU32、RNU42、RNU52、RNU62、RNU72和RNU82特别优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~5的烷氧基。
作为碳原子数2~3的烯基,可列举式(R1)~(R2),优选式(R1)或式(R2)。
[化65]
式(R1)~(R2)中,黑点表示与环结构的连接键。
选自通式(NU-01)~(NU-08)所表示的化合物组中的具有烯基的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选上限值为30质量%以下,25质量%以下,20质量%以下,15质量%以下,10质量%以下,5质量%以下。另外,重视高VHR时,为10质量%以下,5质量%以下,1质量%以下,优选不含有。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(NU-01)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(NU-02)所表示的化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(NU-01)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(NU-03)所表示的非聚合性液晶化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(NU-03)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(NU-04)所表示的非聚合性液晶化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(NU-03)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(NU-05)所表示的非聚合性液晶化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(NU-01)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(NU-06)所表示的非聚合性液晶化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(NU-01)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(NU-07)所表示的非聚合性液晶化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(NU-01)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(NU-08)所表示的非聚合性液晶化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(NU-01)所表示的非聚合性液晶化合物、通式(NU-02)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(NU-04)所表示的非聚合性液晶化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(NU-01)所表示的化合物、通式(NU-03)所表示的化合物和通式(NU-05)所表示的化合物。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(NU-01)所表示的非聚合性液晶化合物、通式(NU-02)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(NU-03)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(NU-05)所表示的非聚合性液晶化合物。
本发明的含聚合性化合物的液晶组合物进一步优选含有通式(NU-01)所表示的非聚合性液晶化合物。此处,通式(NU-01)中,RNU51特别优选碳原子数1~5的烷基,RNU52特别优选碳原子数1~5的烷基。
本发明的含聚合性化合物的液晶组合物进一步优选含有通式(NU-01)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(NU-05)所表示的非聚合性液晶化合物。此处,通式(NU-01)中,RNU51特别优选碳原子数1~5的烷基,RNU52特别优选碳原子数1~5的烷基。
本发明的含聚合性化合物的液晶组合物进一步优选含有通式(NU-01)所表示的非聚合性液晶化合物、通式(NU-02)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(NU-05)所表示的非聚合性液晶化合物。此处,通式(NU-01)中,RNU51特别优选碳原子数1~5的烷基,RNU52特别优选碳原子数1~5的烷基。
本发明的非聚合性液晶组合物进一步优选含有通式(NU-01)所表示的非聚合性液晶化合物、通式(NU-02)所表示的非聚合性液晶化合物、通式(NU-03)所表示的非聚合性液晶化合物和通式(NU-05)所表示的非聚合性液晶化合物。
作为通式(NU-01)所表示的非聚合性液晶化合物,可列举下述结构式(NU-01-1)~(NU-01-5)所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化66]
作为通式(NU-02)所表示的非聚合性液晶化合物,可列举下述结构式(NU-02-1)~(NU-02-2)所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化67]
作为通式(NU-03)所表示的非聚合性液晶化合物,可列举下述结构式(NU-03-1)~(NU-03-2)所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化68]
作为通式(NU-04)所表示的非聚合性液晶化合物,可列举下述结构式(NU-04-1)所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化69]
作为通式(NU-05)所表示的非聚合性液晶化合物,可列举下述结构式(NU-05-1)~(NU-05-3)所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化70]
通式(NU-01)、和/或结构式(NU-01-1)~(NU-01-5)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选范围为1~60质量%,10~50质量%,20~40质量%。
通式(NU-02)、和/或结构式(NU-02-1)~(NU-02-2)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选范围为1~40质量%,5~25质量%,5~20质量%。
通式(NU-03)、和/或结构式(NU-03-1)~(NU-03-2)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选范围为1~30质量%,1~20质量%,3~15质量%。
通式(NU-04)、和/或结构式(NU-04-1)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选范围为0~30质量%,0~20质量%,0~10质量%。
通式(NU-05)、和/或结构式(NU-05-1)~(NU-05-3)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选范围为1~30质量%,1~20质量%,3~20质量%。
通式(NU-06)所表示的液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选范围优选为0~30质量%,优选为0~20质量%,优选为0~10质量%。
通式(NU-07)所表示的液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选范围优选为0~30质量%,优选为0~20质量%,优选为0~20质量%。
通式(NU-08)所表示的液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选范围优选为0~30质量%,优选为0~20质量%,优选为0~10质量%。
作为20℃时的介电常数各向异性为正(2<Δε)的非聚合性液晶化合物,可列举下述通式(P-01)~(P-02)中任一者所表示的非聚合性液晶化合物等。
[化71]
通式(P-01)~(P-02)中,RP11分别独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数2~8的烯氧基中的任一者。
作为RP11,优选碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数2~5的烯氧基,优选碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~3的烯基,特别优选碳原子数3的烯基(丙烯基)。
重视可靠性时,RP11优选为烷基,重视粘性的降低时,优选为烯基。
另外,当RP11所连接的环结构为苯基(芳香族)时,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基、碳原子数4~5的烯基中的任一者,当RP11所连接的环结构为环己烷、哌喃和二噁烷等饱和的环结构时,优选直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基、直链状的碳原子数2~5的烯基中的任一者。为了使向列相稳定化,碳原子和存在时的氧原子的合计优选为5以下,优选为直链状。
作为碳原子数2~8的烯基,可列举式(R1)~(R7)所表示的基团等,优选式(R1)或式(R2)。
[化72]
通式(P-01)~(P-02)中,环AP11分别独立地表示环中的-CH2-中的至少一个可被-O-或-S-取代的1,4-亚环己基、环中的-CH=中的至少一个可被-N=取代的1,4-亚苯基中的任一者,环AP11中的氢原子中的至少一个可被卤素取代。
作为卤原子,可列举氯原子、溴原子、氟原子。
需说明的是,环AP11存在多个时,它们可以相同也可以不同。
环AP11分别独立地在要求增大Δn时优选为环中的-CH=中的至少一个可被-N=取代的1,4-亚苯基,为了改善响应速度,优选为环中的-CH2-中的至少一个可被-O-或-S-取代的1,4-亚环己基,更优选为下述式(AP11-1)~(AP11-6)所表示的结构中的任一者。
[化73]
LP11分别独立地表示单键、-C2H4-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-中的任一者。
需说明的是,LP11存在多个时,它们可以相同也可以不同。
通式(P-01)~(P-02)中,mP11表示1~4的整数。
通式(P-01)~(P-02)中,YP11和YP12分别独立地表示氢原子、氟原子中的任一者。
通式(P-01)~(P-02)中,XP11表示-F、-Cl、-CN、-NCS、-CF3、-OCF3、至少1个氢原子被卤原子取代的碳原子数1~6的烷基、至少1个氢原子被卤原子取代的碳原子数1~6的烷氧基中的任一者。
作为卤原子,可列举氯原子、溴原子、氟原子。
作为通式(P-01)所表示的非聚合性液晶化合物,优选通式(P-01-1)~(P-01-28)所表示的化合物。
[化74]
[化75]
[化76]
[化77]
[化78]
通式(P-01-1)~(P-01-28)中,RP12表示碳原子数1~7的烷基、碳原子数1~7的烷氧基、碳原子数2~7的烯基。
作为通式(P-02)所表示的化合物,优选通式(P-02-1)~(P-02-6)所表示的化合物。
[化79]
通式(P-02-1)~(P-02-6)中,RP12表示碳原子数1~7的烷基、碳原子数1~7的烷氧基、碳原子数2~7的烯基。
关于通式(P-01)~(P-02)所表示的非聚合性液晶化合物,可以仅从任一者的组中选择使用,也可以从各个组中选择并组合使用。
重视本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物的可靠性时,优选使用选自通式(P-01-1)~(P-01-11)、(P-01-16)~(P-01-20)和通式(P-02-1)~(P-02-4)所表示的组的非聚合性液晶化合物,当中更优选选自通式(P-01-1)、(P-01-2)、(P-01-4)、(P-01-17)和(P-01-20)所表示的组。
重视本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物的低粘性时,优选使用选自通式(P-01-12)~(P-01-15)、(P-01-21)~(P-01-28)和(P-01-5)~(P-01-6)所表示的组的非聚合性液晶化合物,当中更优选选自(P-01-12)、(P-01-13)、(P-01-22)、(P-01-23)和(P-01-26)所表示的组。
重视本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物的低粘性、进一步重视FFS模式中的透过率提高时,优选使用选自(P-01-14)、(P-01-15)、(P-01-25)、(P-01-27)和(P-01-28)所表示的组的非聚合性液晶化合物。
为了缩短本发明涉及的液晶显示元件的制作工序中的UV照射工序时间,优选使用选自通式(P-01-4)~(P-01-7)、(P-01-20)和(P-02-4)所表示的组的非聚合性液晶化合物,当中特别优选选自(P-01-4)或(P-01-20)的非聚合性液晶化合物,通过使用这些组的非聚合性液晶化合物,能够使UV照射时的含聚合性化合物的液晶组合物的劣化、液晶显示元件的电压保持率的降低、烧屏的发生等不良状况不发生、或减轻其程度。
通式(P-01)~(P-02)、通式(P-01-1)~(P-01-28)和/或通式(P-02-1)~(P-02-6)所表示的非聚合性液晶化合物可以根据液晶显示元件所要求的特性适宜选择,并根据需要组合使用多种,优选使用1~12种,优选使用2~10种,特别优选使用3~8种。
通式(P-01)~(P-02)、通式(P-01-1)~(P-01-28)、和/或通式(P-02-1)~(P-02-6)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选下限值为1质量%,10质量%,20质量%,30质量%,40质量%,50质量%,55质量%,60质量%,65质量%,70质量%,75质量%,80质量%。
通式(P-01)~(P-02)、通式(P-01-1)~(P-01-28)和/或通式(P-02-1)~(P-02-6)所表示的非聚合性液晶化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选上限值为95质量%,85质量%,75质量%,65质量%,55质量%,45质量%,35质量%,25质量%。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物中,通式(P-01)~(P-02)、通式(P-01-1)~(P-01-28)和/或通式(P-02-1)~(P-02-6)所表示的非聚合性液晶化合物的合计含量根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整即可。
当将本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物的粘度保持为较低、响应速度加快的情况下,优选使上述下限值低一些、使上限值低一些。
当将本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物的TNI保持为较高、温度稳定性提高的情况下,优选使上述下限值低一些、使上限值低一些。
当为了将本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物的驱动电压保持为较低而增大介电常数各向异性的情况下,优选使上述下限值高一些、使上限值高一些。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物优选不含有在分子内具有过酸(-CO-OO-)结构等氧原子彼此连接而成的结构的化合物。
关于本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物,在重视对于UV照射的稳定性的情况下,发生氯原子取代的化合物在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的优选范围为15质量%以下,10质量%以下,8质量%以下,5质量%以下,3质量%以下,优选实质上不含有。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物中,除了上述非聚合性液晶化合物以外,还可以含有通常的向列液晶、近晶液晶、胆甾醇液晶等。
本发明涉及的含聚合性化合物的液晶组合物还可含有添加剂。
作为添加剂,可列举抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、红外线吸收剂等。
作为抗氧化剂,优选通式(H-1)~(H-4)所表示的抗氧化剂。
[化80]
抗氧化剂在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的下限优选10质量ppm,优选20质量ppm,优选50质量ppm,其上限优选10000质量ppm,优选1000质量ppm,优选500质量ppm,优选100质量ppm。
通式(H-1)~通式(H-3)中,RH1分别独立地表示碳原子数3~7的烷基。
进一步具体而言,通式(H-1)的RH1表示碳原子数7的烷基。通式(H-2)的RH1表示碳原子数3的烷基。通式(H-3)的RH1表示碳原子数3的烷基。
通式(H-4)中,MH1表示碳原子数4~10的亚烷基(该基团中的1个或非邻接的2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式被取代为-COO-或-OCO-。)、单键、1,4-亚苯基(1,4-亚苯基中的任意氢原子可被氟原子取代。)或反式-1,4-亚环己基。
碳原子数4~10的亚烷基中的碳原子数为4~10,优选为4~8。
本发明的含聚合性化合物的液晶组合物中,为了快速进行聚合性化合物的聚合,也可以添加聚合引发剂。作为聚合引发剂,优选选择光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,可列举:二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-甲基-2-吗啉代(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮、4’-苯氧基苯乙酮、4’-乙氧基苯乙酮等苯乙酮系;苯偶姻、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚等苯偶姻系;2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦等酰基氧化膦系;苯偶酰、甲基苯基乙醛酸酯系;二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4′-甲基-二苯硫醚、丙烯酸化二苯甲酮、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、2,5-二甲基二苯甲酮、3,4-二甲基二苯甲酮等二苯甲酮系;2-异丙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮等噻吨酮系;米氏酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮等氨基二苯甲酮系;10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟脑醌等。
含聚合性化合物的液晶组合物中的光聚合引发剂在含聚合性化合物的液晶组合物100质量%中的合计含量的上限优选为100质量ppm,优选为56质量ppm,优选为48质量ppm,优选为36质量ppm。
含聚合性化合物的液晶组合物中使用的液晶组合物的20℃时的介电常数各向异性为负(Δε<-2)时,该液晶组合物的向列相-各向同性液相转变温度(TNI)优选60~120℃,优选70~100℃,优选70~85℃。
含聚合性化合物的液晶组合物中使用的液晶组合物的20℃时的介电常数各向异性为负(Δε<-2)时,该液晶组合物的20℃时的折射率各向异性(Δn)优选0.08~0.14,优选0.09~0.13,优选0.09~0.12。
含聚合性化合物的液晶组合物中使用的液晶组合物的20℃时的介电常数各向异性为负(Δε<-2)时,该液晶组合物的20℃时的介电常数各向异性(Δε)优选-2.1~-4.5,优选-2.5~-4.3,优选-2.7~-4.0,优选-2.6~-3.9。
含聚合性化合物的液晶组合物中使用的液晶组合物的20℃时的介电常数各向异性为负(Δε<-2)时,该液晶组合物的20℃时的旋转粘性(γ1)优选为50~160mPa·s,优选为55~160mPa·s,优选为60~160mPa·s,优选为80~150mPa·s,优选为90~140mPa·s,优选为90~130mPa·s,优选为90~115mPa·s。
含聚合性化合物的液晶组合物中使用的液晶组合物的20℃时的介电常数各向异性为负(Δε<-2)时,该液晶组合物的20℃时的弹性常数K11(pN)优选为8~22,优选为10~20,优选为12~18,优选为14~16。
含聚合性化合物的液晶组合物中使用的液晶组合物的20℃时的介电常数各向异性为负(Δε<-2)时,该液晶组合物的20℃时的弹性常数K33(pN)优选为8~22,优选为10~20,优选为12~18,优选为14~16。
(液晶显示元件)
接下来,针对液晶显示元件进行说明,该液晶显示元件为具有两个基板、以及在前述两个基板之间包含上述含聚合性化合物的液晶组合物的液晶层的液晶显示元件,前述含聚合性化合物的液晶组合物中,存在使前述通式(i)所表示的聚合性化合物聚合而成的聚合物。
更具体而言,其为具有两个基板、以及夹持于前述2个基板之间的包含经聚合化处理的上述含聚合性化合物的液晶组合物的液晶层的液晶显示元件,前述经聚合化处理的含聚合性化合物的液晶组合物中,存在使前述通式(i)所表示的聚合性化合物聚合而成的聚合物。
需说明的是,含聚合性化合物的液晶组合物含有与通式(i)结构不同的聚合性液晶化合物时,可进一步存在使与通式(i)结构不同的聚合性液晶化合物聚合而成的聚合物。
作为聚合化处理,可列举紫外线照射等。
两个基板分为第一基板和第二基板。
第一基板也可根据需要具备由透明的共用电极构成的透明电极层、滤色器层和/或取向膜层。
需说明的是,由透明的共用电极构成的透明电极层为如下的电极层的构成,该电极层在每个像素中具有以矩阵状配置的多个栅极总线和数据总线、设于前述栅极总线与前述数据总线的交叉部的薄膜晶体管、以及由前述薄膜晶体管驱动的像素电极。
另外,第二基板可以具备具有由与第一基板相对应的有源元件驱动的透明像素电极的像素电极层和/或取向膜。
本发明的液晶显示元件在液晶层中包含通式(i)所表示的聚合性化合物的聚合物,含聚合性化合物的液晶组合物中所含的非聚合性液晶化合物能够通过与通式(i)所表示的聚合性化合物的聚合物的相互作用而自发取向。
因此,即使是前述两个基板中的至少一个基板(第一基板或第二基板)不具有取向膜的情况、前述两个基板(第一基板和第二基板)均不具有取向膜的情况,也能够得到没有滴痕、取向不均的具有优异的垂直取向性和优异的预倾角稳定性的液晶显示元件。
本发明涉及的液晶显示元件优选以有源矩阵方式或无源矩阵方式驱动。
另外,本发明涉及的液晶显示元件优选为通过对上述液晶组合物的液晶分子的取向方向进行可逆地改变从而对介电常数进行可逆地切换的液晶显示元件。
另外,本发明涉及的液晶显示元件可以为PSA型、PSVA型、VA型、IPS型、FFS型或ECB型的液晶显示元件,优选为PSA型、PSVA型的液晶显示元件。
VA型的液晶显示元件可以为通常的VA型,也可以为TN-VA型,还可以为具有进一步包含手性剂的液晶层的手性VA型。
实施例
以下,基于实施例进一步具体说明本发明,但本发明不受实施例限定。
以下,实施例和比较例的组合物中,化合物的记载使用以下的简写。需说明的是,“n”表示自然数。
<环结构>
[化81]
<侧链>
-n -CnH2n+1碳原子数n的直链状的烷基
n- CnH2n+1-碳原子数n的直链状的烷基
-On -OCnH2n+1碳原子数n的直链状的烷氧基
-V -CH=CH2
-V1 -CH=CH-CH3
1V- H3C-CH=CH-
<连接基>
-n- -CnH2n-
-nO- -CnH2n-O-
<含聚合性化合物的液晶组合物所使用的液晶组合物的物性>
针对含聚合性化合物的液晶组合物所使用的液晶组合物,测定以下的特性。Tni:向列相-各向同性液相转变温度(℃)
Δn:20℃时的折射率各向异性
Δε:20℃时的介电常数各向异性
γ1:20℃时的旋转粘性(mPa·s)
K11:20℃时的弹性常数K11(pN)
K33:20℃时的弹性常数K33(pN)
<通式(i)所表示的聚合性化合物>
作为通式(i)所表示的聚合性化合物,使用以下的化合物。
[化82]
<不具有磺酰基的聚合性化合物>
作为不具有磺酰基的聚合性化合物,使用以下的化合物。
[化83]
<与通式(i)结构不同的聚合性液晶化合物>
作为与通式(i)结构不同的聚合性液晶化合物,使用以下的化合物。
[化84]
<评价试验>
针对实施例和比较例的各含聚合性化合物的液晶组合物,进行以下的评价试验。
(低温稳定性的评价试验)
将含聚合性化合物的液晶组合物用膜过滤器(Agilent Technologies公司制、PTFE 13mm-0.2μm)过滤,在真空减压条件(2.0hPa以下)下静置15分钟,进行溶存空气的去除。将经脱气的含聚合性化合物的液晶组合物用丙酮清洗,在经充分干燥的小瓶中称取0.5g,在-25℃的低温环境下静置。此后,通过目测观察析出的有无,按照以下的4个阶段进行判定。
A:静置14日后,没有确认到析出。
B:静置7日后,确认到析出。
C:静置3日后,确认到析出。
D:静置1日后,确认到析出。
(垂直取向性的评价试验)
制作具备由透明的共用电极构成的透明电极层和滤色器层且不具有取向膜的4cm见方的第一基板(共用电极基板)、以及具有像素电极层且不具有取向膜的第二基板(像素电极基板),该像素电极层具有由与第一基板相对应的有源元件驱动的透明像素电极。对于2块基板,使用UV臭氧清洗机(SEN特殊光源株式会社制、“SSP17-110”)实施了表面处理。
将密封材描绘于第一基板的周边部,进一步滴加含聚合性化合物的液晶组合物。然后,在真空下与第二基板贴合并夹持,在常压下以110℃、1小时的条件使密封材固化,得到单元间隙3.2μm的液晶单元。此时滴加图案为取向性试验中的强制试验,如图1所示,将1点设为4.2μL,进行5点滴加。用偏光显微镜观察所制作的液晶显示元件中的滴痕、取向不均,按照以下的5个阶段评价垂直取向性。需说明的是,在此次评价中,减少以往本公司制作中的表面处理时间,强调取向性试验而进行评价。
S:包含端部等在内,没有滴痕、取向不均,在整个面上垂直取向性特别良好。
A:包含端部等在内,没有滴痕、取向不均,在整个面上垂直取向性良好。
B:仅由极少滴痕、取向不均,但垂直取向性良好。
C:包含端部等在内,滴痕、取向不均多,垂直取向性不良。
D:滴痕、取向不均多,在评价之前,垂直取向性恶劣。
(预倾角形成的评价试验)
首先,测定在垂直取向性的评价试验中制作的液晶显示元件的预倾角,作为预倾角(初始)。一边对该液晶显示元件施加10V、100Hz的矩形交流波一边使用高压水银等照射在365nm时的照度为100m/cm2的UV光200秒。然后,对使用高压水银等进行了UV处理的液晶显示元件的预倾角进行测定,作为预倾角(UV后)。将从测定的预倾角(初始)减去预倾角(UV后)所得的值作为预倾角形成[°],按照以下的4个阶段进行评价。另外,预倾角使用Shintec制OPTIPRO进行测定。
A:预倾角形成[°]的值为3.0°以上
B:预倾角形成[°]的值小于3.0°且为2.0°以上
C:预倾角形成[°]的值小于2.0°且为1.0°以上
D:预倾角形成[°]的值小于1.0°
(预倾角稳定性的评价试验)
对于在预倾角形成的评价试验中制作的液晶显示元件,进一步使用东芝照明技术公司制的UV荧光灯,照射在313nm时的照度为1.7mW/cm2的UV光60分钟后,以频率100Hz施加30V电压并且对照射10小时背光前后的预倾角的变化量所造成的显示不良(烧屏)按照以下的5个阶段进行评价。需说明的是,预倾角的变化量越接近0[°],产生显示不良的可能性变得越低。另外,倾角使用Shintec制OPTIPRO进行测定。
S:0.05°以内的变化(几乎不发生显示不良的水平)
A:大于0.05°且为0.1以内的变化(难以发生显示不良的水平)
B:大于0.1°且为0.3°以内的变化(发生显示不良,但可容许的水平)
C:大于0.3°的变化(发生相当多的显示不良,不可容许的水平)
D:大于0.5°的变化(显示不良严重,完全不可容许的水平)
(残留单体量的评价试验)
从在预倾角稳定性的评价试验中制作且使用UV荧光灯照射了UV光的液晶显示元件中取出液晶组合物,利用HPLC对通式(i)所表示的聚合性化合物和与通式(i)结构不同的聚合性液晶化合物的残留量进行定量,确定残留单体量。根据单体的残留量,按照以下的4个阶段进行评价。
A:小于300ppm
B:300ppm以上且小于500ppm
C:500ppm以上且小于1500ppm
D:1500ppm以上
(通式(i)所表示的聚合性化合物的合成例(实施例))
(P-J-1的合成例(实施例))
在具备搅拌装置、冷却器和温度计的反应容器中加入(2-乙基-2’-氟-4’-(4-戊基环己基)-[1,1’-联苯]-4-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷50.0g、4-溴-2-(3-羟基丙基)苯酚23.0g、碳酸钾20g、四三苯基膦钯1.5g、乙醇300ml,在70℃使其反应5小时。反应结束后,冷却,加入乙酸乙酯300ml,用水、饱和食盐水清洗有机层,蒸馏除去溶剂,用甲苯进行再结晶,得到结构式(1)所表示的化合物42.3g。
[化85]
接下来,在具备搅拌装置、冷却器和温度计的反应容器中加入结构式(1)所表示的化合物15.0g、5-(溴甲基)-2,2-二甲基-1,3-二噁烷-5-基)甲醇7.0g、碳酸钾6.2g、N,N-二甲基甲酰胺150ml,在90℃使其反应5小时。反应结束后,冷却,加入乙酸乙酯300ml,用水、饱和食盐水清洗有机层,蒸馏除去溶剂。此后,进行利用甲苯的分散清洗、利用氧化铝柱的精制,得到结构式(2)所表示的化合物15.8g。
[化86]
接下来,在具备搅拌装置、冷却器和温度计的反应容器中装入结构式(2)所表示的化合物15g、三乙胺6.9g、二氯甲烷75ml,将反应容器冷却至10℃以下。此后,缓慢滴加甲基丙烯酰氯7.1g。滴加结束后,将反应容器恢复至室温,使其反应3小时。反应结束后,用水、饱和食盐水清洗,蒸馏除去溶剂。接下来,在具备搅拌装置和温度计的反应容器中,同时加入萃取物、THF 130ml,缓慢滴加10%盐酸13ml。反应结束后,冷却,利用乙酸乙酯萃取目标物。用水、饱和食盐水清洗有机层,蒸馏除去溶剂。此后,进行利用硅胶柱的精制,得到结构式(3)所表示的化合物17.5g。
[化87]
在具备搅拌装置、加热装置和温度计的反应容器中,加入结构式(3)所表示的化合物15.0g、四氢呋喃45ml、10%盐酸15ml,在氮气的气氛下在40℃使其反应5小时。在反应液中加入乙酸乙酯50ml,用水清洗,进一步用饱和食盐水清洗,用无水硫酸钠使有机层干燥。蒸馏除去溶剂后,利用2倍量(重量比)的硅胶柱进行精制,得到结构式(4)所表示的化合物13.9g。
[化88]
在具备搅拌装置、冷却器和温度计的反应容器中,加入结构式(4)所表示的化合物3.0g、吡啶1.0g、二氯甲烷12ml,在冰冷浴中将反应容器保持在5℃以下,在氮气的气氛下缓慢滴加甲烷磺酰氯1.35g。滴加结束后,使反应容器恢复至室温,使其反应4小时。在反应液中加入二氯甲烷60ml,用盐酸水溶液清洗,接着用水清洗,进一步用饱和食盐水清洗,用无水硫酸钠使有机层干燥。蒸馏除去溶剂后,利用2倍量(重量比)的硅胶柱进行精制,得到结构式(P-J-1)所表示的化合物1.8g。
[化89]
1H-NMR(溶剂:氘代氯仿):δ:0.88(t,3H),1.18-1.63(m,16H),1.76-1.91(m,6H),2.01(s,6H),2.44-2.80(m,5H),3.05(s,6H),3.80(s,2H),3.95(s,4H),4.00(s,2H),4.22(t,2H),5.53-5.62(m,2H),6.07-6.12(m,2H),6.90-7.04(m,3H),7.13-7.25(m,2H),7.36-7.46(m,4H)
(P-J-2的合成例(实施例))
在具备搅拌装置、加热装置和温度计的反应容器中,加入2-氨基-1,3-丙二醇18.0g、二乙烯基砜25.0g、2-丙醇180ml,在氮气的气氛下进行加热回流,使其反应5小时。从反应液蒸馏除去溶剂后,进行利用水/甲醇的再结晶,得到结构式(5)所表示的化合物35.1g。
[化90]
在具备搅拌装置、加热装置和温度计的反应容器中,加入结构式(1)所表示的化合物5.0g、结构式(5)所表示的化合物8.4g、三苯基膦2.9g、甲苯50ml,在氮气的气氛下,在90℃加热的过程中滴加偶氮二羧酸二异丙酯2.6g后,在90℃使其反应5小时。在反应液中加入乙酸乙酯50ml,用水清洗,进一步用饱和食盐水清洗,用无水硫酸钠使有机层干燥。蒸馏除去溶剂后,利用2倍量(重量比)的硅胶柱进行精制,得到结构式(6)所表示的化合物4.1g。
[化91]
对于结构式(6)所表示的化合物,采用与合成结构式(3)所表示的化合物时同样的方法,从而得到结构式(P-J-2)所表示的化合物3.5g。
[化92]
1H-NMR(溶剂:氘代氯仿):δ:0.89(t,3H),1.17-1.31(m,12H),1.35-1.80(m,10H),2.02(s,6H),2.70-2.91(m,9H),3.38(dd,1H),3.50(dd,4H),3.68(dd,2H),4.07(dd,2H),4.18(dd,2H),6.24-6.16(m,2H),6.40-6.44(m,2H),7.14-7.28(m,5H),7.60-8.01(m,4H)
(P-J-3的合成例(实施例))
在具备搅拌装置、冷却器和温度计的反应容器中加入3-氟-4-(4-戊基(环己基))苯基硼酸42g、4-溴-5乙基-2-(3-羟基丙基)苯酚30g、碳酸钾27g、四三苯基膦钯1.5g、乙醇300ml,在70℃使其反应5小时。反应结束后,冷却,加入乙酸乙酯300ml,用水、饱和食盐水清洗有机层,蒸馏除去溶剂,用甲苯进行再结晶,得到结构式(7)所表示的化合物48g。
[化93]
接下来,在具备搅拌装置、冷却器和温度计的反应容器中,加入结构式(7)所表示的化合物30g、5-(溴甲基)-2,2-二甲基-1,3-二噁烷-5-基)甲醇18g、碳酸钾21g、N,N-二甲基甲酰胺150ml,在90℃使其反应5小时。反应结束后,冷却,加入乙酸乙酯200ml,用水、饱和食盐水清洗有机层,蒸馏除去溶剂。此后,进行利用甲苯的分散清洗、利用氧化铝柱的精制,得到结构式(8)所表示的化合物40g。
[化94]
接下来,在具备搅拌装置、冷却器和温度计的反应容器中,装入结构式(8)所表示的化合物16g、三乙胺7.5g、二氯甲烷80ml,将反应容器冷却至10℃以下。此后,缓慢滴加甲基丙烯酰氯7.6g。滴加结束后,将反应容器恢复至室温,使其反应3小时。反应结束后,用水、饱和食盐水清洗,蒸馏除去溶剂。接下来,在具备搅拌装置和温度计的反应容器中,将萃取物与THF 160ml一起加入,缓慢滴加10%盐酸16ml。反应结束后,冷却,利用乙酸乙酯萃取目标物。用水、饱和食盐水清洗有机层,蒸馏除去溶剂。此后,进行利用硅胶柱的精制,得到结构式(9)所表示的化合物16g。
[化95]
对于结构式(9)所表示的化合物,采用与合成结构式(P-J-1)所表示的化合物时同样的方法,从而得到结构式(P-J-3)所表示的化合物1.6g。
[化96]
1H-NMR(溶剂:氘代氯仿):δ:0.88(t,3H),1.18-1.63(m,16H),1.76-1.91(m,6H),2.01(s,6H),2.63-2.75(m,5H),3.16(s,6H),3.80(s,2H),3.95(s,4H),4.00(s,2H),4.20(t,2H),5.74-6.12(m,2H),6.47-6.59(m,2H),6.91-7.03(m,2H),7.31-7.42(m,3H)
(P-J-4的合成例(实施例))
对于4-溴-3-(3-羟基丙基)苯酚,采用与合成结构式(1)所表示的化合物时同样的方法,从而得到结构式(10)所表示的化合物12.1g。
[化97]
对于结构式(10)所表示的化合物,采用与合成结构式(2)所表示的化合物时同样的方法,从而得到结构式(11)所表示的化合物5.4g。
[化98]
对于结构式(11)所表示的化合物,采用与合成结构式(3)所表示的化合物时同样的方法,从而得到结构式(12)所表示的化合物3.4g。
[化99]
对于结构式(12)所表示的化合物,采用与合成结构式(4)所表示的化合物时同样的方法,从而得到结构式(13)所表示的化合物3.1g。
[化100]
对于结构式(13)所表示的化合物,采用与合成结构式(3)所表示的化合物时同样的方法,从而得到结构式(P-J-4)所表示的化合物2.5g。
[化101]
1H-NMR(溶剂:氘代氯仿):δ:0.88(t,3H),1.18-1.63(m,16H),1.72-1.94(m,6H),2.01(s,6H),2.63-2.74(m,5H),3.08(s,6H),3.80(s,2H),3.95(s,4H),4.01(s,2H),4.21(t,2H),5.93-6.02(m,2H),6.37-6.48(m,2H),6.93-7.15(m,3H),7.23-7.35(m,2H),7.63-7.94(m,4H)
(P-J-5的合成例(实施例))
对于2-氨基-3-(2-羟基乙氧基)-1-丙醇和二乙烯基砜,采用与合成结构式(5)所表示的化合物时同样的方法,从而得到结构式(14)所表示的化合物5.5g。
[化102]
对于结构式(10)所表示的化合物和结构式(14)所表示的化合物,采用与成结构式(6)所表示的化合物时同样的方法,从而得到结构式(15)所表示的化合物0.7g。
[化103]
对于结构式(15)所表示的化合物,采用与合成结构式(3)所表示的化合物时同样的方法,从而得到结构式(P-J-5)所表示的化合物0.4g。
[化104]
1H-NMR(溶剂:氘代氯仿):δ:0.89(t,3H),1.18-1.32(m,12H),1.38-1.82(m,10H),2.03(s,6H),2.71-2.92(m,9H),3.39(dd,1H),3.50(dd,4H),3.69(dd,4H),4.09(dd,2H),4.29(dd,2H),4.19(dd,2H),6.25-6.17(m,2H),6.41-6.45(m,2H),6.93-7.28(m,5H),7.77-8.01(m,4H)
(实施例1)
在按照表1和表2所示的非聚合性液晶化合物和混合比率来构成的液晶组合物HLC-1 100质量份中,添加聚合性化合物(R-1-0)0.3质量份,加热溶解,从而调制LC-1作为基础组合物。
[表1]
非聚合性液晶化合物
HLC-1
3-Ph-Ph-O1
6
3-Ph-Ph-1
9
3-Cy-Cy-Ph-1
7
3-Cy-1O-Ph5-O1
6
3-Cy-1O-Ph5-O2
8
2-Cy-Cy-1O-Ph5-O2
6
3-Cy-Cy-1O-Ph5-O2
8
2-Cy-Ph-Ph5-O2
7
3-Cy-Ph-Ph5-O2
6
3-Cy-Ph-Ph5-O3
6
3-Cy-Cy-2
20
3-Cy-Cy-5
5
3-Cy-Ph-Ph-2
6
合计(质量%)
100
[表2]
物性值
HLC-1
Tni[℃]
75
Δn
0.112
Δε
-3
γ1[mPa·s]
122
K11[pN]
14.1
K33[pN]
13.9
接下来,相对于LC-1 100质量份,以表3所示的添加量添加化合物(P-J-1)作为通式(i)所表示的聚合性化合物,加热溶解,从而制造含聚合性化合物的液晶组合物。并且,进行上述<评价试验>。结果示于表4。
(实施例2~10)
在LC-1中以表3所示的添加量添加化合物(P-J-2)~(P-J-5)来代替实施例1中的添加量0.3质量份的化合物(P-J-1),除此之外,与实施例1同样地操作,制造含聚合性化合物的液晶组合物,进行上述<评价试验>。结果示于表4。
[表3]
[表4]
(实施例11~50)
在按照表5和6所示的非聚合性液晶化合物和混合比率来构成的液晶组合物HLC-2~HLC-8各100质量份中,各添加聚合性化合物(R-1-0)0.3质量份,来代替实施例1中的液晶组合物HLC-1,加热溶解,从而调制LC-2~LC-8作为基础组合物。
另外,在液晶组合物HLC-1~HLC-8各100质量份中,各添加聚合性化合物(R-1-1)0.3质量份,加热溶解,从而调制LC-9~LC-16作为基础组合物。
[表5]
非聚合性液晶化合物
HLC-2
HLC-3
HLC-4
HLC-5
HLC-6
HLC-7
HLC-8
3-Ph-Ph-1
11
13
8
12
12.7
3-Cy-1O-Ph5-O1
16
6
3-Cy-1O-Ph5-O2
9
6.5
3-Cy-Ph-O1
14
6
7
3-Cy-Ph-O2
14
2-Cy-Cy-1O-Ph5-O2
15
3-Cy-Cy-1O-Ph5-O2
16
21
10
1.8
1V-Cy-Cy-1O-Ph5-O2
5
2-Cy-Ph-Ph5-O2
6
6
7
6
8.5
3
3-Cy-Ph-Ph5-O2
7
8
8
8.5
8.5
3-Cy-Ph-Ph5-O3
7
3-Cy-Ph-Ph5-O4
6
12
9
9
3-Cy-Cy-2
24
21
17
20
18
23.5
8
3-Cy-Cy-4
7
4
7.5
10
7.5
3-Cy-Ph5-O2
7
13
7
5-Cy-Ph5-O2
7
3-Ph-Ph5-O2
14
16
3-Cy-Cy-Ph5-O2
10
4-Cy-Cy-Ph5-O2
9
5-Cy-Cy-Ph5-O2
5
8
3-Cy-Cy-Ph-1
3
10
3-Cy-Ph-Ph-1
3
5
3-Cy-Ph-Ph-2
3
10
6
5-Cy-Ph-Ph-2
16
4.5
3-Ph-Ph5-Ph-2
7.5
8
4-Ph-Ph5-Ph-2
8
3-Ph-2-Ph-Ph5-O2
5
3-Cy-Cy-V
14.5
3-Cy-Cy-V1
9.5
合计(质量%)
100
100
100
100
100
100
100
[表6]
物性值
HLC-2
HLC-3
HLC-4
HLC-5
HLC-6
HLC-7
HLC-8
Tni[℃]
77
77
75.9
76.7
75.5
75.3
74.4
Δn
0.112
0.112
0.109
0.118
0.102
0.1057
0.1069
Δε
-3
-3
-2.9
-3.3
-2.6
-2.67
-2.87
γ1[mPa·s]
110
110
124
132
87
93
79
K11[pN]
16.6
16.6
-
-
-
12.5
13.7
K33[pN]
14.7
14.7
-
-
-
11.7
13.5
并且,在基础组合物LC-9~LC-16各100质量份中以表7和表8所示的添加量添加化合物(P-J-1)~(P-J-5)中的任一者,除此之外,与实施例1同样地操作,制造含聚合性化合物的液晶组合物,进行上述<评价试验>。结果示于表9和表10。
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
(比较例1)
如表11所示那样未使用化合物(P-J-1),除此之外,与实施例1同样地操作,制造含聚合性化合物的液晶组合物,进行上述<评价试验>。结果示于表13。需说明的是,省去低温保存性、残留单体量的结果。
(比较例2~28)
如表11和表12所示,在基础组合物LC-1~LC-16各100质量份中以表11和表12所示的添加量添加不具有磺酰基的化合物(Ref-1)~(Ref-6),除此之外,与实施例1同样地操作,制造含聚合性化合物的液晶组合物,进行上述<评价试验>。结果示于表13和表14。
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
如上所述确认到,包含通式(i)所表示的聚合性化合物的含聚合性化合物的液晶组合物与不含具有磺酰基的聚合性化合物的含聚合性化合物的液晶组合物相比,在基板不具有取向膜的液晶显示元件中,没有滴痕、取向不均且表现出优异的垂直取向性和优异的预倾角稳定性。
产业上的可利用性
本发明涉及的聚合性化合物和含聚合性化合物的液晶组合物可用于液晶显示元件。
符号说明
1:第二基板
2:含聚合性化合物的液晶组合物。
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