具体实施方式

本公开涉及包含低水平的特定结构的低聚胺的处理组合物。已发现，此类低聚胺可提供令人惊奇的恶臭有益效果，例如就洗涤织物而言。

不受理论的束缚，据信处理液中的金属离子诸如铜离子(例如，Cu²⁺)可有利于目标表面上某些污垢诸如皮脂的分解。此类分解可将挥发性恶臭化合物释放到空气中。据信，本公开的低聚胺可螯合并多价螯合处理液中的铜离子，从而抑制此类恶臭化合物的释放。

此外，已发现本公开的低聚胺在令人惊讶的低水平下有效。低的低聚胺水平在成本和制剂空间方面是有效的。另外，由于低聚胺的水平低，经处理的表面几乎没有或没有变色或黄变。如上所述，已知低聚胺提供某些清洁有益效果，但一般来讲，它们必须以更高的水平配制才能看到此类有益效果。因此，制造商几乎没有理由期望在根据本公开的如此低水平的低聚胺下获得有意义的有益效果。

本公开的组合物和方法将在下文更详细地描述。

如本文所用，冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时，被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的。本公开的组合物可包含本公开的组分、基本上由或由本公开的组分组成。

本文可使用术语“基本上不含”(“substantially free of”或“substantiallyfree from”)。这是指所指材料非常少，非有意添加到组合物中以形成该组合物的部分，或优选地该所指材料不以分析检测到的水平存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其它材料中的一种中的杂质而存在的组合物。如果有的话，所指材料可以按组合物的重量计小于1％、或小于0.1％、或小于0.01％、或甚至0％的水平存在。

如本文所用，术语“织物护理组合物”包括被设计用于处理织物的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基质或非织造片材、干燥片材上或中包含的洗涤剂以及根据本文的教导内容可对本领域技术人员显而易见的其他合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。

如本文所用，“液体”包括自由流动的液体以及糊剂、凝胶、泡沫和摩丝。液体的非限制性示例包括轻垢和重垢液体洗涤剂组合物、织物增强剂、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白剂和衣物洗涤添加剂。气体(例如悬浮的气泡)或固体(例如颗粒)可包含在液体中。液体组合物可具有按组合物的重量计约0％至约90％、或约30％至约90％、或约50％至约80％的水，并且可包括非水液体洗涤剂。

如本文所用，“固体”包括但不限于粉末、附聚物以及它们的混合物。固体的非限制性示例包括：颗粒剂、微胶囊、小珠、薄片、条粒和珠光小球。

除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明，否则本文中所有的测量均在20℃和大气压力下进行。

在本公开的所有实施方案中，除非另外特别说明，否则所有百分比均是按总组合物的重量计的。除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比。

应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

处理组合物

本公开涉及适于处理表面的处理组合物。该处理组合物可包含通常相对低水平的低聚胺和附加的处理助剂。该处理组合物可为织物护理组合物，诸如衣物洗涤剂组合物。

本公开的组合物可为织物护理组合物。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。其也可用于干洗环境中。

该组合物可选自由以下组成的组：轻垢型液体洗涤剂组合物、重垢型液体洗涤剂组合物、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白组合物、衣物洗涤添加剂、织物增强剂组合物以及它们的混合物。该组合物可为重垢型液体洗涤剂组合物或织物增强剂组合物。该组合物可旨在用于自动洗衣机的洗涤循环期间和/或漂洗循环期间。

该处理组合物可为硬质表面清洁组合物，适于处理硬质表面诸如瓦、瓷、工作台面等。

该组合物可为任何合适的形式。该组合物可为液体组合物、颗粒状组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、可溶性片材、锭剂或小珠、纤维制品、片剂、条、薄片、干燥片材或它们的混合物的形式。组合物可选自液体、固体或它们的组合。

清洁组合物可为组合剂量制品诸如片剂、小袋、片材或纤维制品的形式。此类小袋通常包括水溶性膜，诸如聚乙烯醇水溶性膜，其至少部分地包封组合物。合适的膜购自MonoSol，LLC(Indiana，USA)。组合物可包封于单隔室小袋或多隔室小袋中。多隔室小袋可具有至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可包括并排和/或叠置的隔室。包含在小袋或其隔室中的组合物可为液体、固体(诸如粉末)或它们的组合。袋装组合物可具有相对少量的水，例如按洗涤剂组合物的重量计小于约20％、或小于约15％、或小于约12％、或小于约10％、或小于约8％的水。

本公开的低聚胺和附加的处理助剂在下文更详细地描述。

低聚胺

本公开的处理组合物包含低聚胺或其盐。根据本公开的低聚胺包含胺官能团，其可为通过特定亚烷基基团连接的伯胺、仲胺或叔胺。不受理论的束缚，据信本公开的低聚胺非常适于螯合某些金属，诸如铜(Cu²⁺)，并且此类螯合可提供恶臭控制有益效果。

根据本公开的处理组合物可包含相对低水平的低聚胺。如上所述，已令人惊奇地发现，低水平的本发明低聚胺可提供恶臭控制有益效果，同时具有最小的变色/黄变负面效应。本公开的处理组合物可包含按处理组合物的重量计约0.01％至约1.0％、或至约0.75％、或至约0.5％、或至约0.4％、或至约0.3％、或至约0.2％、或至约0.15％的低聚胺。出于本公开的目的，使用游离碱形式的重量计算直链低聚胺的重量百分比。

本公开的低聚胺可被认为是直链低聚胺。所谓“直链”，意指不存在接枝在由式I表示的低聚胺主链上的另外的含胺侧链。然而，应当理解，直链低聚胺可至少在一些情况下具有附接到低聚胺主链的烷基基团，诸如甲基或乙基基团。

本公开的低聚胺可具有根据式I的结构：

其中

每个L独立地为-(C_mH_2m)-，其中对于每个L，下标m独立地为2至6的整数，优选地m为2或3，更优选地m为2(例如，亚乙基基团)；

n为1至10、优选地1至5(即三胺、四胺、五胺、六胺、七胺等)、更优选地1至3、甚至更优选地1至2、最优选地1的整数；并且

其中R¹-R⁵中的每一者独立地选自H和C₁-C₄烷基，优选地H和甲基(即，C₁烷基)。应当理解，当n大于1时，每个R⁵独立地选自所提供的基团，尽管每个R⁵可以是相同的。

对于每个L，下标m可独立地为2至6的整数，其中对于直接连接到共同N原子的两个L基团中的每一者，下标m为2或3，优选地为2。据信，即使其他L基团相对较大(例如，m大于2)，使两个此类L基团与共同N原子相邻也将有利于改善金属螯合。

R¹-R⁵中的每一者可为H。R⁵可为甲基。R⁵可为H。R¹和R³中的一者或两者可为甲基。R¹和R³可为甲基，并且R²和R⁴均可为氢。R¹-R⁵中的每一者可为甲基。可优选的是，R¹-R⁵中的至少一者为H，并且甚至更优选的是，R¹-R⁴中的至少一者为H。R¹-R⁴可为H，并且R⁵可独立地选自H和C₁烷基。

本发明的组合物可包含具有根据上式I的结构的低聚胺，其中L、m、n和R¹-R⁵如上定义，条件是如果n等于1，则R5选自H和具有1至10个碳原子、或1至6个碳原子、或1至4个碳原子的部分。

根据所期望的产品类型和/或总体有益效果空间，配制人员可选择尤其是在末端位置处具有伯氮、仲氮和/或叔氮的低聚胺。不受理论的束缚，据信本发明的低聚胺中伯氮的存在可提供改善的恶臭控制有益效果，据信这是由于改善的螯合效率和/或与目标表面诸如织物的配位。还不受理论的束缚，据信本发明的低聚胺中的叔氮可导致与处理组合物中其他物质的较少相互作用，例如与某些香料物质的反应，否则这可导致反应(例如席夫碱反应)和随后的液体产物的颜色变化。

包含根据式I的各种低聚胺的混合物的处理组合物也是本公开的范围的一部分。

根据本公开的合适的低聚胺可包括二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、二亚丙基三胺(DPTA)、5-甲基二亚丙基三胺(5-MeDPTA)、三亚乙基四胺(TETA)、4-甲基三亚乙基四胺(4-MeTETA)、4,7-二甲基三亚乙基四胺(4,7-Me₂TETA)、1,1,4,7,7-五甲基二亚乙基三胺(M5-DETA)、三亚丙基四胺(TPTA)、四亚乙基五胺(TEPA)、四亚丙基五胺(TPPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、五亚丙基六胺(PPHA)、六亚乙基七胺(HEHA)、六亚丙基七胺(HPHA)、N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺或它们的混合物。

低聚胺可优选地选自二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、1,1,4,7,7-五甲基二亚乙基三胺(M5-DETA)、二亚丙基三胺(DPTA)、5-甲基二亚丙基三胺(5-MeDPTA)、三亚乙基四胺(TETA)、三亚丙基四胺(TPTA)、四亚乙基五胺(TEPA)、四亚丙基五胺(TPTA)、N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺以及它们的混合物，更优选地二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、1,1,4,7,7-五甲基二亚乙基三胺(M5-DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺以及它们的混合物，甚至更优选地二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺以及它们的混合物，最优选地二亚乙基三胺(DETA)。DETA可为优选的，因为其分子量低和/或生产成本相对低。

低聚胺可包括二亚乙基三胺(“DETA”，其中m等于2，n等于1，并且R¹-R⁵中的每一者为H)或其衍生物，包括烷基化形式(例如，其中R¹-R⁵中的一者或多者为烷基基团，诸如甲基)。低聚胺可包含按低聚胺的重量计至少80％或甚至至少90％或甚至至少95％的二亚乙基三胺(DETA)形式，甚至更优选地，低聚胺由二亚乙基三胺(DETA)形式组成。低聚胺可选自：DETA；4-甲基DETA；以及它们的混合物；优选地DETA(非烷基化的二亚乙基三胺)。

根据成品或洗涤溶液pH，氮原子可被部分或完全质子化，从而产生根据式I的低聚胺的盐形式。这些(部分)质子化的低聚胺也被认为是本公开范围的一部分。当低聚胺为盐形式时，盐可能不是阴离子表面活性剂的盐。

本公开的低聚胺可具有在约100Da至约1200Da之间、或约100Da至约900Da、或约100Da至约600Da、或约100Da至约400Da、优选地在约100Da和约250Da之间、最优选地在约100Da和约175Da之间、或甚至在约100Da和约150Da之间的分子量。出于本公开的目的，使用游离碱形式的低聚胺测定分子量。

本领域的技术人员将知道如何获得根据本公开的低聚胺。例如，根据式I的低聚胺(其中L具有等于2的m)可通过涉及氨和二氯化乙烯的反应、然后进行分馏来获得。获得的常见低聚胺为二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)和四亚乙基五胺(TEPA)。可通过使用合适的卤素二取代的亚烷基形成根据式I的其他低聚胺，其中m等于2至6。

在五胺之上，即六胺、七胺、八胺和可能的九胺，共属衍生的混合物似乎不通过蒸馏而分离，并且可能包含其他物质诸如环胺，并且尤其是哌嗪。

根据本公开的合适的基于乙烯的低聚胺可从多个化学品供应商包括Dow、BASF、Huntsman和Akzo Nobel Corporation商购获得。

附加的处理助剂

本公开的处理组合物可包含附加的处理助剂。附加的处理助剂可适于向目标表面诸如织物或其他纺织品递送处理有益效果。如本文所用，处理助剂还可包括有利于处理组合物中化学或物理稳定性的试剂，诸如缓冲剂、结构剂/增稠剂和/或载体。

处理助剂可以适于组合物预期用途的水平存在于组合物中。典型的使用水平在对于助剂诸如光学增白剂的按组合物重量计低至0.001％至对于表面活性剂的按组合物重量计50％的范围内。

处理助剂可包括表面活性剂体系、抗氧化剂、调色剂、光学增白剂、附加螯合剂、酶、脂肪酸和/或其盐、包封的有益剂、去垢聚合物、助洗剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白催化剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、污垢去除/抗再沉积剂、聚合物油脂清洁剂、两亲共聚物、抑泡剂、美容染料、香料(包括包封的香料)、香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、填料、水溶助长剂、溶剂、抗微生物剂和/或防腐剂、中和剂和/或pH调节剂、加工助剂、填料、流变改性剂或结构剂、遮光剂、珠光剂、颜料、防腐蚀剂和/或防锈剂、消泡剂、氯清除剂以及它们的混合物。

处理助剂可包括表面活性剂体系、抗氧化剂、美白剂或增白剂(诸如调色剂或光学增白剂)、附加螯合剂、酶或它们的混合物。附加助剂可包括包封的有益剂，其可为包封的香料，优选地其中该包封的香料包括围绕芯的壳，优选地其中该壳包含胺化合物和/或丙烯酸酯聚合物。

若干处理助剂在下文中更详细地讨论。

表面活性剂体系

根据本公开的组合物可包含表面活性剂体系。表面活性剂体系可由一种类型的表面活性剂组成。表面活性剂体系可包含多于一种表面活性剂。具体地，衣物洗涤剂(诸如重垢型液体衣物洗涤剂)可包含表面活性剂体系，包括含有阴离子表面活性剂的体系。

本公开的组合物可包含按组合物的重量计约1％至约90％、或约1％至约80％、或约1％至约70％、或约2％至约60％、或约5％至约50％的表面活性剂体系。液体组合物可包含按组合物的重量计约5％至约40％的表面活性剂体系。致密制剂，包括适于单位剂量形式的致密液体、凝胶和/或组合物，可包含按组合物的重量计约25％至约90％、或约25％至约70％、或约30％至约50％的表面活性剂体系。

表面活性剂体系可包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或它们的组合。表面活性剂体系可包括直链烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基化羧酸盐、非离子表面活性剂(诸如乙氧基化醇、氧化胺)或它们的混合物。表面活性剂可至少部分地衍生自天然来源，诸如天然原料醇。

表面活性剂体系可包括阴离子表面活性剂。低聚胺中阴离子表面活性剂与可质子化胺的摩尔比可小于约15:1。在此类情况下，低聚胺可具有根据式I的结构，其中下标n为2至5的整数。

合适的阴离子表面活性剂可包括任何常规的阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂(例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料)和/或磺酸去污表面活性剂(例如烷基苯磺酸盐)。阴离子表面活性剂可为直链的、支链的或它们的组合。优选的表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐(LAS)、烷基乙氧基化硫酸盐(AES)、烷基硫酸盐(AS)或它们的混合物。其他合适的阴离子表面活性剂包括支链改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)、甲酯磺酸盐(MES)和/或烷基乙氧基化羧酸盐(AEC)。阴离子表面活性剂可以酸形式、盐形式或它们的混合物存在。阴离子表面活性剂可部分或全部被例如碱金属(例如钠)或胺(例如单乙醇胺)中和。阴离子表面活性剂可优选地用碱金属、碱土金属、胺(诸如乙醇胺)或它们的混合物预中和。优选的是，阴离子表面活性剂不被本公开的低聚胺(预)中和。

表面活性剂体系可包括非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化脂肪醇，诸如乙氧基化脂肪醇。其他合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化烷基酚、烷基酚缩合物、中链支化的醇、中链支化的烷基烷氧基化物、烷基多糖(例如，烷基多苷)、聚羟基脂肪酸酰胺、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂以及它们的混合物。烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物。非离子表面活性剂可为直链的、支链的(例如，中链支化的)或它们的组合。具体的非离子表面活性剂可包括具有平均约12至约16个碳原子和平均约3至约9个乙氧基基团的醇，诸如C12-C14 EO7非离子表面活性剂。

合适的两性离子表面活性剂可包括任何常规的两性离子表面活性剂，诸如甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C₈至C₁₈(例如，C₁₂至C₁₈)氧化胺(例如，C_12-14二甲基氧化胺)，和/或磺基甜菜碱和羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可以是C₈至C₁₈或C₁₀至C₁₄。两性离子表面活性剂可包括氧化胺。

织物调理活性物质

本公开的处理组合物可包含织物调理活性物质(FCA)。包含此类活性物质的组合物诸如液体织物增强组合物可用于向目标织物提供多种有益效果，包括柔软性、抗皱性、抗静电性、调理性、抗拉伸性、颜色和/或外观有益效果。适用于本公开的组合物的织物调理活性物质(FCA)可包括季铵酯化合物、有机硅、非酯季铵化合物、胺、脂肪酯、蔗糖酯、有机硅、可分散聚烯烃、多糖、脂肪酸、软化或调理油、聚合物胶乳或它们的组合。

抗氧化剂

本公开的组合物可包含抗氧化剂。不受理论的束缚，据信抗氧化剂可有助于改善组合物的恶臭控制和/或清洁性能，尤其是与本公开的低聚胺组合。抗氧化剂还可有助于减少可与胺相关联的黄变，从而允许胺以相对较高的水平配制。抗氧化剂为如Kirk-Othmer(第3卷，第424页)中和Ullmann’s Encyclopedia(第3卷，第91页)中所述的物质。

本公开的组合物可包含抗氧化剂，优选地受阻酚抗氧化剂，其量为按组合物的重量计约0.001％至约2％，优选地约0.01％至约0.5％。

合适的抗氧化剂可包括具有以下通式的烷基化酚：

其中R为C₁-C₂₂直链烷基或C₃-C₂₂支链烷基，每个(1)在其中任选地具有一个或多个酯(-CO₂-)或醚(-O-)键，并且(2)任选地被包含亚烷氧基或聚亚烷氧基基团的有机基团取代，该有机基团选自EO(乙氧基)、PO(丙氧基)、BO(丁氧基)以及它们的混合物，更优选地单独的EO或EO/PO混合物；R可优选地为甲基、支链C₃-C₆烷基或C₁-C₆烷氧基，优选甲氧基；R¹为C₃-C₆支链烷基，优选叔丁基；x为1或2。

具有该通式的烷基化酚的优选类型可包括受阻酚化合物。如本文所用，术语“受阻酚”用于指包含酚基团的化合物，该酚基团具有(a)在至少一个酚-OH基团的邻位处连接的至少一个C₃或更高级的支链烷基，优选C₃-C₆支链烷基，优选叔丁基，或(b)在至少一个酚-OH基团的每个邻位处的独立地选自由以下项组成的组的取代基：C₁-C₆烷氧基，优选甲氧基；C₁-C₂₂直链烷基或C₃-C₂₂支链烷基，优选甲基或支链C₃-C₆烷基；或它们的混合物。如果苯环包含多于一个-OH基团，则该化合物为受阻酚，条件是至少一个此类-OH基团如上文刚刚所述被取代。当上述结构中的任何R基团包含三个或更多个邻接的单体时，该抗氧化剂在本文中被定义为“聚合物型受阻酚抗氧化剂”。根据本公开的组合物可包含受阻酚抗氧化剂。优选的受阻酚抗氧化剂包括3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)。

可适用于组合物中的另一类受阻酚抗氧化剂为具有下式的苯并呋喃或苯并吡喃衍生物：

其中R₁和R₂各自独立地为烷基，或者R₁和R₂可合在一起形成C₅-C₆环状烃基部分；B为不存在或CH₂；R₄为C₁-C₆烷基；R₅为氢或–C(O)R₃,其中R₃为氢或C₁-C₁₉烷基；R₆为C₁-C₆烷基；R₇为氢或C₁–C₆烷基；X为-CH₂OH或-CH₂A，其中A为含氮单元、苯基或取代的苯基。优选的含氮A单元包括氨基、吡咯、哌啶、吗啉、哌嗪以及它们的混合物。

合适的受阻酚抗氧化剂可包括：2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸甲酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯；或它们的混合物。

可能适用的可商购获得的抗氧化剂包括BHT、RALOX 35^TM和/或TINOGARD TS^TM。

可采用附加抗氧化剂。用于组合物中的合适抗氧化剂的示例包括但不限于α-、β-、γ-、δ-生育酚、乙氧喹、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2,6-二叔丁基对苯二酚、叔丁基羟基苯甲醚、木素磺酸及其盐以及它们的混合物。值得注意的是，乙氧基喹啉(1,2-二氢-6-乙氧基-2,2,4-三甲基喹啉)^TM以商品名Raschig^TM由公司Raschig市售。可用于组合物中的其他类型的抗氧化剂为6-羟基-2,5,7,8-四甲基苯并二氢吡喃-2-羧酸(Trolox^TM)和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(Proxel GXL^TM)。抗氧化剂诸如生育酚山梨酸酯、丁基化羟基苯甲酸及其盐、没食子酸及其烷基酯、尿酸及其盐、山梨酸及其盐以及二羟基富马酸及其盐也可为可用的。其他可用的抗氧化剂可包括单宁，诸如选自由以下项组成的组的单宁：没食子单宁、鞣花单宁、复合单宁、缩合单宁以及它们的组合。

可优选地使用非黄变抗氧化剂，诸如非黄变受阻酚抗氧化剂。如果形成此类黄色副产物的抗氧化剂在消费者体验中导致可察觉的负面属性(诸如例如黄色副产物沉积在织物上)，则可避免使用。技术人员能够做出关于要采用的抗氧化剂的选择的明智决定。

美白剂/增白剂

本公开的附加的处理助剂可包括美白剂或增白剂。此类试剂可选自调色剂、光学增白剂或它们的混合物。使用此类试剂可进一步降低变色或黄变的影响，并可使得低聚胺能够以更高水平配制。

本公开的组合物可包含调色剂。已令人惊奇地发现，根据本公开的接枝聚合物可抑制易褪色染料的转移，而对调色剂在目标织物上的沉积和/或性能几乎没有影响。

调色剂(有时称为调色染料、织物着色染料或上蓝剂或美白剂)通常为织物提供蓝色或紫色色调。此类试剂在本领域中是公知的，并且可单独或组合使用以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型进行调色。调色剂可选自本领域已知的任何合适化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、苯并二呋喃、苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基、亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。调色剂可选自偶氮试剂、三芳基甲烷试剂、三苯甲烷试剂或它们的混合物。

合适的调色剂包括织物着色染料，诸如小分子染料、聚合物染料和染料-粘土缀合物。优选的织物着色染料选自小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料可选自由以下项组成的组的染料：落入酸性染料、直接染料、碱性染料、活性染料、溶剂型染料或分散染料的颜色指数(C.I.，Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK)分类中的染料。

合适的聚合物染料包括选自由以下项组成的组的染料：含有共价键合(有时称为缀合)的色原体的聚合物(也称为染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至聚合物主链中的色原体单体的聚合物)以及它们的混合物。优选的聚合物染料包括任选取代的烷氧基化染料，诸如烷氧基化三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化碳环和烷氧基化杂环偶氮着色剂(包括烷氧基化噻吩聚合物着色剂)以及它们的混合物，诸如以商品名(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)出售的织物-亲和性着色剂。

合适的染料粘土缀合物包括选自包含以下的组的染料粘土缀合物：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土；优选的粘土可选自由以下项组成的组：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。

颜料在本领域中是公知的，并且也可用作本文所公开的织物护理组合物中的调色剂。合适的颜料可包括C.I颜料蓝15至20(尤其是15和/或16)、C.I.颜料蓝29、C.I.颜料紫15、单星蓝以及它们的混合物。

本发明的衣物护理组合物中存在的助剂调色剂的量可为基于总清洁组合物0.0001重量％至0.05重量％，优选地0.0001重量％至0.005重量％。基于洗涤液，调色剂的浓度可为1ppb至5ppm，优选地10ppb至500ppb。

本公开的组合物可包含光学增白剂。增白剂，有时也称为荧光增白剂，可发出至少一些可见光。

可用于本文的商业光学增白剂可分类成亚类，其包括但不一定限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青素、5,5-二氧化二苯并噻吩、唑、5元和6元环杂环的衍生物以及其它杂项试剂。增白剂可以颗粒形式或作为与合适的溶剂(例如非离子表面活性剂、单乙醇胺和/或丙二醇)的预混物添加。

合适的荧光增白剂可包括：4,4′-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2′-二苯乙烯二磺酸双钠盐(增白剂15，以商品名Tinopal AMS-GX通过BASF商购获得)；4,4′-双{[4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2′-二苯乙烯二磺酸双钠盐(以商品名Tinopal UNPA-GX通过BASF商购获得)；4,4’-双{[4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2’-二苯乙烯二磺酸双钠盐(以商品名Tinopal 5BM-GX通过BASF商购获得)；和/或4,4′-双((4-氨基-6-苯胺基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)二苯乙烯-2,2′-二磺酸双钠盐(增白剂49)。增白剂可为增白剂49、增白剂15、增白剂3或它们的混合物。

附加螯合剂

本公开的附加的处理助剂可包括附加螯合剂(也称为螯合物或螯合剂(chelator))。可选择附加螯合剂，以便对与低聚胺具有亲和力的金属离子不同的金属离子具有亲和力。例如，根据本公开的低聚胺DETA对铜离子具有特定的亲和力，而一种不同的螯合剂DTPA对钙离子具有特定的亲和力。因此，具有螯合剂组合的组合物可提供广谱螯合，从而提供改善的性能。为了优化清洁性能，例如通过改善/最大化组合物制剂中的螯合剂负载，同时保持酶的稳定性，可优选的是将铜螯合剂诸如本公开的低聚胺与钙螯合剂诸如DTPA和/或HEDP偶联。

附加螯合剂可以按组合物的重量计约0.1％至约10％、或至约5％、或至约2％的水平存在。低聚胺和附加螯合剂可以按处理组合物的重量计约0.1％至约10％、优选地至约5％的组合水平存在于处理组合物中。低聚胺与附加螯合剂的重量比可为约10:1至约1:50、或约1:1至约1:25、或约1:2至约1:20。低聚胺的按重量计的存在量可小于附加螯合剂的按重量计的存在量。

合适的附加螯合剂可包括膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂或它们的混合物，优选氨基羧酸盐。本文所用的附加螯合剂不旨在包括传统的助洗剂，诸如柠檬酸，尽管这种助洗剂可存在于本公开的组合物中。

可用作螯合剂的氨基羧酸盐包括但不限于乙二胺四乙酸盐、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇亚氨二醋酸、其碱金属盐、铵盐和取代铵盐以及它们的混合物。当允许低水平的总磷时，氨基膦酸盐也适合用作本发明组合物中的螯合剂，并且包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)。多官能取代的芳族螯合剂可包括儿茶酚，例如磺化儿茶酚。

附加螯合剂可包括：DTPA(二亚乙基三胺五乙酸)、HEDP(羟基乙烷二膦酸)、EDDS(乙二胺二琥珀酸盐(EDDS))、DTPMP(二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸))、EDTMP(乙二胺四(亚甲基膦酸))、(1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸)、HPNO(2-吡啶酚-N-氧化物)、MGDA(甲基甘氨酸二乙酸)、GLDA(谷氨酸-N,N-二乙酸)、它们的任何合适的衍生物、它们的盐以及它们的混合物。

酶

本公开的处理组合物可包含一种或多种提供清洁性能和/或织物护理有益效果的酶。合适的酶的示例包括但不限于：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、淀粉酶、核酸酶(诸如脱氧核糖核酸酶和/或核糖核酸酶)、磷酸二酯酶或它们的混合物。特别优选的可为蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、磷酸二酯酶和/或果胶酸裂解酶的混合物。本公开的组合物可包含本公开的低聚胺、钙结合螯合剂(诸如DTPA)和淀粉酶。

其他剂

本公开的处理组合物可包含溶剂，优选有机溶剂，诸如无氨基官能团的有机溶剂。合适的有机溶剂可包括甘油、乙二醇、1,3丙二醇、1,2丙二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、2,3-丁二醇、1,3丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油缩甲醛二丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇正丁醚以及它们的混合物。

本公开的处理组合物可包含氯清除剂。据信，处理液中的氯离子，例如来自次氯酸盐漂白剂或天然存在于水源中的氯离子，可能导致褪色或其他变色。氯清除剂可以足以中和处理液中至少约1ppm、或至少约2ppm、或至少约5ppm、或至少约10ppm氯的水平掺入。氯清除剂可包括胺(不同于上述低聚胺)和/或铵盐。优选的胺可包括包含伯胺和/或仲胺的那些，并且可包括链烷醇胺，诸如单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)和/或三乙醇胺(TEA)。

本公开的处理组合物可包含清洁和/或分散聚合物，其可提供清洁和/或白度有益效果。合适的清洁和/或分散聚合物可包括：聚合物去垢剂，其可为阴离子或非离子的和/或可包括对苯二甲酸酯部分；烷氧基化多胺，诸如乙氧基化和/或丙氧基化聚乙烯亚胺(诸如PEI600 EO20和/或PEI EO24PO16)、乙氧基化六亚甲基二胺以及它们的硫酸化形式；烷氧基化聚羧酸盐，包括衍生自聚丙烯酸酯的那些；两亲接枝共聚物，诸如衍生自聚乙二醇主链并具有至少一个选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇或它们的混合物的侧链部分的那些(诸如Sokalan HP22)；纤维素聚合物，诸如羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物；羧酸酯聚合物，诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物；或它们的混合物。纤维素聚合物和/或羧酸酯聚合物在干燥或粉末处理组合物中可能特别有用，因为它们可能更难配制成液体和凝胶形式。

希望限制或甚至消除某些助剂，特别是在需要主要来自天然或可持续来源的洗涤剂时。本公开的洗涤剂组合物可以不含有机硅、染料、增白剂或它们的组合。本公开的洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计小于5％、或小于3％、或小于1％的含胺化合物，条件是氧化胺表面活性剂(如果存在的话)不包含在含胺化合物的总量中。

本公开的组合物可基本上不含硒化合物。本公开的组合物可基本上不含卤代炔丙基盐(haloproparagyl)化合物。

制备组合物的方法

本公开涉及制备包含本文所述的低聚胺的织物护理组合物的方法。该方法可包括以所述比例混合本文所述的组合物的组分。例如，可提供根据本公开的低聚胺，并将其与至少一种附加的处理助剂组合以形成处理组合物。

根据本公开的液体组合物可根据常规方法制备，例如以间歇方法或连续循环方法制备。

根据本公开的固体组合物可根据常规方法制备，例如通过喷雾干燥方法或附聚方法制备。

本文所述的洗涤剂组合物可被包封在小袋中，优选由水溶性膜制成的小袋，以形成可用于处理织物的单位剂量制品。小袋可包括一个隔室，或者可具有多个隔室，这些隔室可并排和/或重叠。可优选的是，此类组合物具有相对少量的水，例如按洗涤剂组合物的重量计小于约20％、或小于约15％、或小于约12％、或小于约10％、或小于约8％的水。

使用组合物的方法

本公开涉及使用本文所述的组合物的方法。洗涤剂组合物可以是织物护理组合物，并且可用于处理表面，诸如织物或其他纺织品。

处理表面的方法可包括以下步骤：提供表面，优选织物，并且使该表面与如上所述的根据本公开的组合物接触。该方法可包括在水的存在下搅拌织物。该方法还可包括执行洗涤或清洁操作的步骤。可在接触步骤之前、期间或之后添加水以形成处理液。水和/或处理液可包含例如约0.1ppm至约25ppm水平的铜离子(Cu²⁺)。

本公开还涉及一种使用根据本公开的组合物例如通过机器处理织物、优选脏污织物的方法，该方法包括以下步骤：将根据本公开的组合物放置成与待处理的织物接触，并且执行处理操作，诸如洗涤、清洁或织物增强操作。接触步骤可发生在自动洗衣机的洗涤循环期间或漂洗循环期间。

可使用任何合适的洗衣机，例如，顶装式或前装式自动洗衣机。本领域技术人员将意识到适用于相关处理操作的机器。本公开的制品可以与其它组合物诸如织物添加剂、织物软化剂、漂洗助剂等结合地使用。另外，本公开的洗涤剂组合物可用于已知的手洗方法中。

本发明还可以涉及一种处理织物的方法，该方法包括以下步骤：使织物与本文所述的洗涤剂组合物接触，执行洗涤步骤，然后使织物与织物软化组合物接触。整个方法或至少洗涤步骤可以手动执行、机器辅助或在自动洗衣机中进行。使织物与织物软化组合物接触的步骤可以在水的存在下进行，例如在自动洗衣机的漂洗循环期间。

组合

本公开的具体预期的组合在本文中在以下标字母的段落中描述。这些组合本质上是例示性的，而不是限制性的。

A.一种处理组合物，包含：按所述处理组合物的重量计约0.01％至约1.0％的低聚胺和/或其盐，其中所述低聚胺具有根据式I的结构：

其中每个L独立地为-(C_mH_2m)-，其中对于每个L，下标m独立地为2至6的整数，n是1至10的整数，并且R¹-R⁵中的每一者独立地选自H和C₁-C₄烷基；以及附加的处理助剂。

B.根据段落A所述的处理组合物，其中所述处理组合物包含按所述处理组合物的重量计约0.01％至约0.75％、或至约0.5％、或至约0.4％、或至约0.3％、或至约0.2％、或至约0.15％的所述低聚胺。

C.根据段落A或B中任一项所述的处理组合物，其中所述下标m为2或3，优选地下标m为2。

D.根据段落A-C中任一项所述的处理组合物，其中n为1至5、优选地1至3、更优选地1或2、甚至更优选地1的整数。

E.根据段落A-D中任一项所述的处理组合物，其中R¹-R⁵中的每一者独立地选自氢和C₁烷基，优选地其中R¹-R⁵中的至少一者为氢，更优选地其中R¹-R⁴中的至少一者为氢，甚至更优选地其中所有均为氢。

F.根据段落A-E中任一项所述的处理组合物，其中所述低聚胺的特征在于约100Da至约1200Da、或约100Da至约900Da、或约100Da至约600Da、或约100Da至约400Da、或优选地在约100Da至约250Da之间、更优选地在约100Da至约200Da之间、甚至更优选地在约100Da至约150Da之间的分子量。

G.根据段落A-F中任一项所述的处理组合物，其中所述低聚胺选自由以下项组成的组：二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、二亚丙基三胺(DPTA)、5-甲基二亚丙基三胺(5-MeDPTA)、三亚乙基四胺(TETA)、4-甲基三亚乙基四胺(4-MeTETA)、4,7-二甲基三亚乙基四胺(4,7-Me₂TETA)、1,1,4,7,7-五甲基二亚乙基三胺(M5-DETA)、三亚丙基四胺(TPTA)、四亚乙基五胺(TEPA)、四亚丙基五胺(TPPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、五亚丙基六胺(PPHA)、六亚乙基七胺(HEHA)、六亚丙基七胺(HPHA)、N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺以及它们的混合物。

H.根据段落A-G中任一项所述的处理组合物，其中所述低聚胺选自由以下项组成的组：二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、1,1,4,7,7-五甲基二亚乙基三胺(M5-DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺以及它们的混合物，优选地二亚乙基三胺(DETA)、4-甲基二亚乙基三胺(4-MeDETA)、N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺以及它们的混合物。

I.根据段落A-H中任一项所述的处理组合物，其中所述低聚胺包括二亚乙基三胺(DETA)。

J.根据段落A-I中任一项所述的处理组合物，其中所述附加的处理助剂选自表面活性剂体系、织物调理活性物质(FCA)、抗氧化剂、调色剂、光学增白剂、附加螯合剂、酶、脂肪酸和/或其盐、包封的有益剂、去垢聚合物、助洗剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白催化剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、污垢去除/抗再沉积剂、聚合物油脂清洁剂、两亲共聚物、抑泡剂、美容染料、香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、填料、水溶助长剂、溶剂、抗微生物剂和/或防腐剂、pH调节剂、加工助剂、填料、流变改性剂、结构剂、遮光剂、珠光剂、颜料、防腐蚀剂、防锈剂、消泡剂、氯清除剂以及它们的混合物。

K.根据段落A-J中任一项所述的处理组合物，其中所述附加的处理助剂包括表面活性剂体系，优选地其中所述表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂或它们的组合，更优选地其中所述表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂。

L.根据段落K所述的处理组合物，其中所述阴离子表面活性剂优选地用碱金属、碱土金属、胺或它们的混合物预中和。

M.根据段落K或L中任一项所述的处理组合物，其中所述阴离子表面活性剂与所述低聚胺中的质子化胺的摩尔比小于约15:1，优选地其中在根据式I的低聚胺中，下标n为2至5的整数。

N.根据段落A-M中任一项所述的处理组合物，其中所述附加的处理助剂包括抗氧化剂，优选地包含受阻酚的抗氧化剂。

O.根据段落A-N中任一项所述的处理组合物，其中所述附加的处理助剂包括美白剂或增白剂，优选地选自调色剂、光学增白剂或它们的混合物的美白剂或增白剂。

P.根据段落A-O中任一项所述的处理组合物，其中所述附加的处理助剂包括附加螯合剂，优选地选自膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂或它们的混合物的附加螯合剂，更优选地选自DTPA(二亚乙基三胺五乙酸)、HEDP(羟基乙烷二膦酸)、EDDS(乙二胺二琥珀酸盐(EDDS))、DTPMP(二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸))、EDTMP(乙二胺四(亚甲基膦酸))、(1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸)、HPNO(2-吡啶酚-N-氧化物)、MGDA(甲基甘氨酸二乙酸)、GLDA(谷氨酸-N,N-二乙酸)、它们的任何合适的衍生物、它们的盐以及它们的混合物的附加螯合剂。

Q.根据段落A-P中任一项所述的处理组合物，其中所述低聚胺与所述附加螯合剂的重量比为约10:1至约1:50、或约1:1至约1:25、或约1:2至约1:20。

R.根据段落A-Q中任一项所述的处理组合物，其中所述低聚胺和所述附加螯合剂以按所述处理组合物的重量计约0.1％至约10％、优选地约0.5％至约5％的组合水平存在于所述处理组合物中。

S.根据段落A-R中任一项所述的处理组合物，其中所述附加的处理助剂包括酶，优选地其中所述酶选自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、磷酸二酯酶、果胶酸裂解酶以及它们的混合物。

T.根据段落A-S中任一项所述的处理组合物，其中所述处理组合物为衣物洗涤剂组合物。

U.根据段落A-T中任一项所述的处理组合物，其中所述处理组合物为液体组合物、颗粒状组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、可溶性片材、锭剂或小珠、纤维制品、片剂、条、薄片、干燥片材或它们的混合物的形式，优选地为液体组合物的形式。

V.一种处理表面的方法，优选地其中所述表面为织物，所述方法包括以下步骤：

提供表面，优选地织物，更优选地被皮脂污染的织物，以及任选地在水的存在下使所述表面与根据段落A-U中任一项所述的组合物接触。

测试方法

恶臭减少测试方法

使用以下方法来测试组合物的恶臭减少有益效果。

A.制备75克恶臭标记物

根据表A，将脂肪酸和恶臭标记物添加到100ml带Teflon衬里盖的玻璃广口瓶中，并使用涡旋充分混合。

表A：恶臭标记物组合物

B.制备体垢恶臭组合物

将根据表B的特定量的每种材料提供到带Teflon衬里盖的200mL玻璃广口瓶中。人造体垢(ABS)通过Accurate Product Development(2028Bohlke Blvd,Fairfield,OH45014)商购获得。

表B：体垢恶臭组合物

C.制备恶臭测试织物

通过将300μl的表B中所述的体垢恶臭组合物施加到脱胶的2×5英寸白色涤棉布50/50(PCW50/50)样本上来制备每洗涤负载的十六个恶臭测试织物。将48克待测试的液体洗涤剂(参见例如下文实施例1中的表1)添加到设置为正常循环的Duet 9200洗涤器具中；77℉洗涤循环，然后是60℉漂洗循环。使用自来水，由于例如铜管道系统的原因，该自来水包含环境水平的铜。将恶臭测试织物在7gpg洗涤水中用3.9kg、50×50cm清洁棉和涤棉布压载物洗涤，然后在设置为低的Maytag双堆叠滚筒式干燥机中干燥20分钟。将干燥的织物置于聚酯薄膜袋中并密封24小时。

D.织物上的恶臭分析检测

使用ABS/角鲨烯恶臭传感器的恶臭减少通过气相色谱质谱进行定量测定，该气相色谱质谱使用配备有质量选择检测器(5977B)、Chemstation定量包和配备有固相微萃取(SPME)探针的Gerstel多用途取样器的Agilent气相色谱仪7890B。6-甲基-5-庚烯-2-酮(CAS 110-93-0)、反式-2-庚烯醛(18829-55-5)和3-甲基-2-丁烯醛(107-86-8)的校准标准物通过将已知重量的这些材料溶解于轻质矿物油(CAS 8020-83-5)(每种材料均购自SigmaAldrich)中来制备。将织物切成均匀的2英寸乘2.5英寸的片并置于10mL顶空钳口小瓶中。分析前，将小瓶平衡大于12小时。在自动取样器中使用以下设置：80℃温育温度、90min温育时间、VT32-10样品托盘类型、22mm小瓶穿透、20min提取时间、54mm注射穿透和300s解吸时间。对于前分流/无分流入口氦气使用以下设置：分流模式、250℃温度、12psi压力、79.5mL/min总流量、3mL/min隔膜吹扫流量、50:1分流比和22.5min GC运行时间。在烘箱中使用以下设置：40℃初始温度、12℃/min加热程序、250℃温度和5min保持时间。基于每种组分的分配系数(80℃时的K)，计算6-甲基-5-庚烯-2-酮(K＝3353)、反式-2-庚烯醛(K＝3434)和3-甲基-2-丁烯醛(K＝1119)的总nMol/L升数。

将这三次测量的这些值(以nmol/L为单位)加在一起，以提供给定测试组的总ABS/角鲨烯标记物(nmol/L)。

E.恶臭减少氧化产物％计算

恶臭减少氧化产物％以百分比提供，其比较了由测试组合物提供的所选恶臭标记物的量与(无-低聚胺)参考组合物相比的减少。该值如下测定：

氧化产物减少％＝(标记物_ref-标记物_test)×100/标记物_ref

标记物_ref和标记物_test的值定义如下：

标记物_ref＝用不含低聚胺的制剂(例如参考或对照制剂)洗涤的织物的总ABS/角鲨烯标记物(nmol/L)

标记物_test＝用含有测试的低聚胺的制剂洗涤的织物的总ABS/角鲨烯标记物(nmol/L)

由于所测得的氧化产物通常被认为是恶臭的，据信由组合物提供的氧化产物的减少％越大，经处理的织物可能具有的恶臭越少。因此，通常优选较大的恶臭减少氧化产物％值。本公开的组合物和方法可提供至少约10％、或至少约20％、或至少约30％、或至少约40％、或至少约50％、或至少约60％、或至少约70％、或至少约80％的恶臭减少氧化产物％值。

白度损失测试方法测试

按照以下程序测试白度损失(例如，ΔWI)。

A.白度测试织物的制备

脱胶棉、涤棉布和聚酯白度测试织物可购自WFK。(WFK Testgewebe GmbH,Christenfeld 10,D-41379 Brüggen,Germany)。通过在设置为正常洗涤循环、77F洗涤、60F漂洗、7格令/加仑的Kenmore顶装式洗衣机中，在48克(750ppm)Tide Free and Clear和25克(390ppm)Downy Free漂洗液中洗涤四次，制备每种织物类型(总共12种织物)中的四种以用于白度测试。使用Konica Minolta分光光度计进行初始白度参考测量，并报告为初始白度指数CIE。白度指数CIE值是常见的白度指数，并且是指在D65照明(户外日光的标准表示)下进行的测量。对于完美反射的非荧光白色材料，CIE白度将为100。在技术术语中，白度是涉及在特定照明条件下近白色材料的白度的相对程度的单个数字指数。该指数被设计成使得大多数人将同意白度指数越高，材料越白。

B.白度测试

在下表3中总结的条件下，将织物置于7.57升定制洗涤桶中。在洗涤循环中，用5.65克(746ppm)洗涤剂(液体)与背景污垢一起洗涤织物，然后在漂洗循环中用3克(396ppm)液体织物软化剂(Free)洗涤。一旦漂洗循环完成，就将所有织物取出并放入滚筒式烘干机中。重复10次洗涤、漂洗和干燥循环。10次循环后，使用KonicaMinolta分光光度计测量织物的白度损失，并且将测量值报告为最终白度指数。计算每个测试织物的平均ΔWI(即ΔWI)(表示初始和经处理的白度指数测量值之间的差)，并由以下计算表示：ΔWI＝制备后的初始白度指数-10-20次循环后的经处理的白度指数。通常，ΔWI为负值，因为白度在用背景污垢洗涤后趋于降低。白度指数在表中被报告为ΔΔWI＝用低聚胺测试的ΔWI-ΔWI REF(无低聚胺)。如果与不包含低聚胺的参考液体洗涤剂组合物相比在用包含低聚胺的测试液体洗涤剂组合物洗涤之后白度趋于降低，则ΔΔW为负值。接近零的数字将表示对织物黄变几乎没有影响的低聚胺。

表C：洗涤、漂洗和干燥条件

实施例

下面提供的实施例本质上旨在是例示性的，而并不旨在进行限制。

实施例1：示例性制剂(重垢型液体衣物洗涤剂)

以下重垢型液体衣物洗涤剂组合物可通过本领域普通技术人员已知的传统方式通过混合表1中所列成分来制备。组合物1A为不包含本公开的直链低聚胺的常规优质衣物洗涤剂。组合物1B为包含EDDS螯合剂的比较例。

表1：

1.具有C11-C12平均脂族碳链长度的直链烷基苯磺酸盐，由Stepan(Northfield,Illinois,USA)供应

2.AE9为C12-14醇乙氧基化物，其具有9的平均乙氧基化度，由Huntsman(SaltLake City,Utah,USA)供应

3.二亚乙基四胺五乙酸(DTPA)，由Dow Chemical(Midland,Michigan,USA)供应；也可使用由Solutia(St Louis,Missouri,USA Bagsvaerd,Denmark)供应的羟乙烷二膦酸盐(HEDP)

4.聚乙烯亚胺(MW＝600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。

5.两亲烷氧基化油脂清洁聚合物为聚乙烯亚胺(MW＝600)，其中每个-NH具有24个乙氧基化基团，并且每个-NH具有16个丙氧基化基团。

6.蛋白酶可由Genencor International(Palo Alto,California,USA)供应(例如，Purafect )或由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)供应(例如， )。

7.均为Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)的产品。

8.合适的荧光增白剂为例如AMS、CBS-X

9.二亚乙基三胺(DETA)

10.N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺

11.四亚乙基五胺(TEPA)

实施例2：低聚胺相对于已知螯合剂的恶臭控制

为了显示本公开的低聚胺的恶臭控制效果，制备根据上表1中的实施例1A的各种液体洗涤剂组合物。一些具有一种或多种常规螯合剂；一些包含根据本公开的直链低聚胺。

实施例2A为包含常规螯合剂(二亚乙基四胺五乙酸(DTPA))的优质型衣物洗涤剂。对于实施例2B、2C、2D和2E，添加附加的胺。实施例2B包含附加的氨基螯合剂，乙二胺二琥珀酸(EDDS)。实施例2C、2D和2E包含本公开的低聚胺，如下表2中详述。根据上文提供的测试方法测试组合物的氧化产物减少％。结果示于表2中。

表2：

¹N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺具有以下结构：

表2中的结果显示了与2A的无附加胺组合物相比实施例2C、2D和2E的直链低聚胺的恶臭控制有益效果。与实施例2B相比，实施例2C、2D和2E还显示出改善的恶臭控制，表明低聚胺表现优于EDDS，一种不同的含胺螯合剂。

实施例3：直链低聚胺相对于其他胺的恶臭控制(1)

为了显示本公开的低聚胺与其他胺相比的恶臭控制有益效果，将如表3中所提供的各种附加胺配制到液体洗涤剂组合物A中(参见上文实施例1中的表1)。在北美型顶装式洗衣机中用该组合物处理织物。根据上文提供的测试方法测试组合物的氧化产物减少％。结果示于表3中。

表3：

¹DETA为二亚乙基三胺，由Aldrich商业供应：

²甲基化DETA为N1-(2-氨基乙基)-N1-甲基乙烷-1,2-二胺：

³Dytec DHC 99为1,2-二氨基环己烷，由Aldrich商业供应：

⁴Jeffamine ERD 148为2,2′-(乙烷-1,2-二基双(氧))双(乙-1-胺)，由Huntsman商业供应：

⁵Dytec EP为1,3-戊二胺，由Aldrich商业供应：

如表3所示，与对照组合物(实施例3A)相比，包含根据本公开的直链低聚胺的实施例3B和3C显示出改善的恶臭控制有益效果。另一方面，根据表3的数据，比较例3D、3E和3F没有显示出相当的恶臭控制有益效果。

实施例4：低聚胺相对于其他胺的恶臭控制(2)

为了显示本公开的低聚胺与其他胺相比的恶臭控制有益效果，将如表4中所提供的各种附加胺配制到液体洗涤剂组合物A中(参见上文实施例1中的表1)。在北美型顶装式洗衣机中用该组合物处理织物。根据上文提供的测试方法测试组合物的氧化产物减少％。结果示于表4中。

表4：

¹N1-(3-氨基丙基)-N1-甲基丙烷-1,3-二胺具有以下结构：

如表4所示，与对照组合物(实施例4A)相比，包含根据本公开的低聚胺的实施例4B和4C显示出改善的恶臭控制有益效果。另一方面，根据表4的数据，比较例4D、4E和4F没有显示出相当的恶臭控制有益效果。

实施例5：DETA的恶臭控制

为了显示二亚乙基三胺(DETA)的恶臭控制有益效果，根据表5中提供的量(以重量％提供，按组合物的重量计)，将各种量的DETA配制到液体洗涤剂组合物1A中(参见上表1)。在前装式洗衣机中处理测试织物；存在于处理液中的DETA的量以百万分之一(ppm)的形式被提供。表5还提供了存在于低聚胺中的阴离子表面活性剂与可质子化胺的摩尔比。根据上文提供的测试方法测试组合物的氧化产物减少％。

表5：

表5中所示的结果说明，与不含直链低聚胺的类似洗涤剂相比，在根据实施例1A的组合物中，即使当胺以等于或低于0.1重量％的水平存在于组合物中时，和/或以低于4ppm或甚至低于3ppm的水平存在于处理液中时，在包含本公开的直链低聚胺的液体组合物中洗涤的纺织品上具有恶臭防护。

实施例6：低聚胺和抗氧化剂

为了显示本公开的低聚胺(包括与抗氧化剂组合)的恶臭控制有益效果，提供根据上文实施例1中的表1中的实施例1A的液体洗涤剂组合物。将直链低聚胺和抗氧化剂的各种组合以表6中提供的水平添加到液体洗涤剂组合物中。添加到实施例6D和6E中的抗氧化剂为受阻酚抗氧化剂(具体地，3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯，以TinogardTS(购自BASF)商业出售)。

根据上文提供的测试方法测试组合物的氧化产物减少％。结果示于表6中。

表6：

如表6所示，DETA胺的存在导致改善的恶臭控制。表6中的数据还显示，根据本公开的低聚胺和抗氧化剂的测试组合提供改善的恶臭控制。

值得注意的是，虽然液体组合物6B和6E中DETA的水平相同，但液体组合物6E(其还包含抗氧化剂)提供几乎两倍的氧化产物去除百分比。此外，液体组合物6E的性能与包含两倍那么多的DETA胺的液体组合物6C的性能相当。

实施例7：烷基化的效应

为了显示本发明所述低聚胺的各种烷基化程度可对恶臭减少有益效果具有的影响，根据上文提供的测试方法以所提供的水平测试以下分子。在北美前装式自动洗衣机中进行测试。

下表7A和表7B中提供了每种化合物相对于参考组合物的氧化产物减少百分比。

表7A：

如以上结构所示，实施例7B的特征在于末端伯胺，实施例7C的特征在于末端仲胺，并且实施例7D的特征在于末端叔胺。如表7A所示，实施例7B-7D各自提供恶臭减少有益效果，其中实施例7B提供相对最大的恶臭减少。

表7B：

如表7B所示，实施例7F提供相对最大的恶臭减少。

实施例8：低聚胺对白度

为了显示低聚胺(及其水平％)可对白度具有的影响，将某些胺添加到如表8中所提供的北美液体(可商购获得的重垢型液体衣物洗涤剂)中。将各种织物(棉、涤棉布和聚酯)在北美条件下用这些组合物处理十次洗涤循环。

十次循环后，根据上文测试方法部分中提供的白度损失测试方法测定白度损失。结果提供于表8中。负数表示白度损失，数值越大表示白度损失越大(例如，-10表示比-5更大的白度损失)。白度损失优选地在0至-5之间，或在0至-4之间。量值较大的白度损失表明，该产品对于消费者使用而言可能是次优选的。

表8：

如表8所示，胺的存在可能导致多次处理时白度的损失。然而，由例如小于0.1重量％的胺水平提供的白度损失(参见试验8B和8C)对于制造商而言是相对可接受的。通过比较，试验8D(其包含高于1％的DETA水平)显示出据信为次优选的白度损失。据信烷基化低聚胺可进一步改善白度损失和/或允许低聚胺以相对较高的水平配制，同时将白度损失保持在可接受的范围内。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

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