阅读说明：本技术 一种有机磷发光化合物及其制备方法和应用 (Organic phosphorus luminescent compound and preparation method and application thereof ) 是由 赵贺 陈剑锋 张颖 张思铭 李金磊 马晓宇 于 2020-07-09 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种有机磷发光化合物,所述有机磷发光化合物的结构通式如化学式1所示：<Image he="320" wi="700" file="DDA0002577273520000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>式中R<Sub>1a</Sub>、R<Sub>1b</Sub>、R<Sub>1c</Sub>、R<Sub>1d</Sub>、R<Sub>2a</Sub>、R<Sub>2b</Sub>、R<Sub>2c</Sub>、R<Sub>2d</Sub>、R<Sub>3a</Sub>、R<Sub>3b</Sub>、R<Sub>4a</Sub>、R<Sub>4b</Sub>、R<Sub>4c</Sub>、R<Sub>5a</Sub>、R<Sub>5b</Sub>、R<Sub>5c</Sub>、R<Sub>5d</Sub>各自独立地选自以下基团：氢、氘、卤素、氰基、取代或非取代的C1～C8烷基、取代或非取代的C3～C30的环烷基、取代或非取代的C6～C18芳基；本发明提供的上述制备方法简单易行,产物纯度高,产物纯度可到99％以上；本发明制备化学式1所示有机磷发光化合物,能够使有机电致发光器件的驱动电压降至4.0V以下,发光效率提高至35cd/A以上,寿命T(95)达到670以上。(The invention discloses an organic phosphorus luminescent compound, which has a structural general formula shown in chemical formula 1: in the formula R 1a 、R 1b 、R 1c 、R 1d 、R 2a 、R 2b 、R 2c 、R 2d 、R 3a 、R 3b 、R 4a 、R 4b 、R 4c 、R 5a 、R 5b 、R 5c 、R 5d Each independently selected from the group consisting of: hydrogen, deuterium, halogen, cyano, substituted or unsubstituted C1-C8 alkyl, or a salt thereofSubstituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C6-C18 aryl; the preparation method provided by the invention is simple and feasible, the product purity is high, and the product purity can reach more than 99%; the organic phosphorus luminescent compound shown in chemical formula 1 prepared by the invention can reduce the driving voltage of an organic electroluminescent device to be below 4.0V, improve the luminous efficiency to be above 35cd/A, and prolong the service life T (95) to be above 670.)

一种有机磷发光化合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及发光材料技术领域，具体的涉及一种有机磷发光化合物及其制备方法和应用。

背景技术

2002－2005年是有机发光二极管的成长阶段，这个阶段人们已能广泛接触到带有有机发光二极管的产品，包括车载显示器，PDA、手机、DVD、数码相机、头盔用微显示器和家电产品。有机发光二极管产品正式走入市场，主要是进入传统LCD、VFD等显示领域。这一时期仍以无源驱动、单色或多色显示、10英寸以下面板为主，但有源驱动的、全彩色和10英寸以上面板也开始投入使用。2005年以后，有机发光二极管的成熟阶段，随着有机发光二极管产业化技术的日渐成熟，有机发光二极管开始全面出击显示器市场并拓展属于自己的应用领域，有机发光二极管各项技术上的优势得到充分发掘和发挥。有机发光二极管产业化已经开始，现在正是OLED技术走向成熟和市场需求高速增长的阶段。

尽管现在市面上有许多关于高效重金属磷光体的新发现，但是其功率均偏高、寿命偏短、发光效率偏低；

因此，提供一种具备更小的功率，并具有更长寿命和更高的发光效率有机磷发光化合物及有机电致发光器件是本领域技术人员亟需解决的技术问题。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种具有高发光效率、低驱动电压且寿命较长有机磷发光化合物；

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：有机磷发光化合物，所述有机磷发光化合物的结构通式如化学式1所示：

其中，R_1a、R_1b、R_1c、R_1d、R_2a、R_2b、R_2c、R_2d、R_3a、R_3b、R_4a、R_4b、R_4c、R_5a、R_5b、R_5c、R_5d各自独立地选自：氢、氘、卤素、氰基、取代或非取代的C1～C8烷基、取代或非取代的C3～C30的环烷基、取代或非取代的C6～C18芳基。

进一步，所述卤素选自氟、氯、溴或碘中的一种；优选的为氟；

进一步，所述取代或非取代的C1～C8烷基中，任意一个或多个C原子可被N、O、S、Si、Se或Ge取代；优选的，所述烷基选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基；

进一步，所述取代或非取代的C3～C30的环烷基优选为C3～C15的环烷基；所述环烷基为单环烷基、多环烷基或螺烷基；更优选的，所述环烷基选自环丙基、环戊基、环己基或金刚烷基；所述环烷基为任选地被取代，取代基选自氢、氘、卤素、氰基、取代或非取代的C1～C8烷基；

进一步，所述取代或非取代的C6～C18的芳基中，所述芳基包括单环基团或多环基团。其中多环基团中，包括以两个碳原子为两个邻接共用的两个环或更多个环，且至少一个环为芳香族环，其它环为环烷基、环烯基、芳基或杂芳基；所述芳基更优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基或芴基；芳基是任选地被取代的，取代基优先选自氘、甲基、乙基、丙基、异丙基、苯基。

上述“取代”指与化合物的碳原子键合的氢原子变成另外的取代基，并且取代的位置没有限制，只要该位置为氢原子被取代的位置，即取代基能够取代的位置，并且当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。

优选的，上述有机磷发光化合物的结构式为以下结构式中的任一种：

本发明还提供了上述有机磷发光化合物的制备方法，包括以下步骤：

(1)在惰性气体保护下，将化合物A与三水合三氯化铱混合后加入溶剂Ⅰ中进行加热反应，反应结束后抽滤，并依次洗涤、烘干，得桥联配体B；

(2)在惰性气体保护下，将桥联配体B与三氟甲烷磺酸银混合后加入溶剂Ⅱ中进行加热反应，反应结束后进行柱层析分离、旋转蒸发浓缩得到中间体C；

(3)在惰性气体保护下，将中间体C与化合物D混合后加入溶剂Ⅲ中加热反应，反应结束后进行抽滤、洗涤、干燥、柱层析、旋转蒸发浓缩，得到如化学式1所示的有机磷发光化合物；

所述如化学式1所示的有机磷发光化合物的合成路线为：

所示化合物C中，“-OTf”指三氟甲烷磺酸银离子

进一步，上述步骤(1)-(3)中惰性气体均为氮气或氩气；

步骤(1)中所述化合物A与三水合三氯化铱的摩尔比为(2～3):1，优选为2.6:1；

所述加热反应的温度为130～140℃，反应时间为20～30h；

所述溶剂Ⅰ为乙二醇***和/或水；溶剂Ⅰ为乙二醇***与水的混合溶液时，乙二醇***与水的体积比为3:1；

所述化合物A与溶剂Ⅰ的配比为64.4mmol:350～400mL；

所述洗涤剂为水、无水乙醇、石油醚中的一种或几种混合；优选为依次采用水、无水乙醇和石油醚进行洗涤；

所述干燥的温度为70～80℃。

进一步，上述步骤(2)中桥联配体B与三氟甲烷磺酸银的摩尔比为1:2～3，优选为1:3；

所述反应温度为55～65℃，反应时间为20～30h；

所述溶剂Ⅱ为二氯甲烷和/或甲醇；溶剂Ⅱ为二氯甲烷与甲醇的混合溶液时，二氯甲烷与甲醇的体积比为5:2；

所述桥联配体B与溶剂Ⅱ的配比为6.4mmol:105～140mL。

所述柱层析分离采用短柱进行柱层析。

进一步，上述步骤(3)中惰性气体为氮气或氩气；

所述中间体C与化合物D的摩尔比为1:(2～3)；优选为为1:3。

所述反应温度为75～80℃，反应时间为20～30h；

所述溶剂Ⅲ为乙醇；

所述中间体C与溶剂Ⅲ的配比为11.2mmol:90～130mL。

所述洗涤为用乙醇洗涤；所述干燥的温度为70～80℃；

所述柱层析以二氯甲烷和石油醚按1：1～15体积比混合作为溶剂，采用硅胶柱层析。

本发明的有益效果在于：本发明提供的上述制备方法简单易行，产物纯度高，产物纯度可到99％以上；本发明制备化学式1所示有机磷发光化合物，能够使有机电致发光器件的驱动电压降至4.0V以下，发光效率提高至35cd/A以上，寿命T(95)达到670以上。

本发明还提供了一种上述有机磷发光化合物在制备有机电致发光器件中的应用。

一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极和设置在所述阳极与阴极之间的中间层；其中，所述中间层包括发光层，所述发光层包括如化学式1所述有机磷发光化合物。

进一步，所述阳极为氧化铟锡、氧化锡、氧化锌或氧化铟，所述阳极的厚度为10～500nm；

所述阴极为Al、Li、Na、K、Mg、Ca、Au、Ag或Pb，所述阴极厚度为100～1000nm。

进一步，所述有机磷发光化合物占所述发光层质量的0.5％～10％；

且，所述发光层还包括主体材料，所述主体材料为4，4'-N，N'-联苯二咔唑、八羟基喹啉、金属苯氧基苯并噻唑化合物、聚芴、芳族稠环、锌络合物中的一种或几种的混合；

所述发光层的厚度为10～500nm。

进一步，所述中间层还包括功能层；所述功能层为空穴注入层、空穴传输层、空穴注入-空穴传输功能层、电子阻挡层(EBL)、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、电子传输-电子注入功能层中的一种或几种。

更进一步，所述空穴注入层为2-TNATA(即N1-(2-萘基)-N4，N4-二(4-(2-萘基(苯基)氨基)苯基)-N1-苯基苯-1，4-二胺)、酞菁和卟啉化合物、导电聚合物、n型半导电有机络合物、金属有机络合物中的一种；所述空穴注入层的厚度优选为10～500nm；

所述空穴传输层为NPB(即N，N'-二苯基-N，N'-(1-萘基)-1，1'-联苯-4，4'-二胺)、TPD(即N，N'-二苯基-N，N'-(3-甲基苯基)-1，1'-联苯-4，4'-二胺)、PAPB(即N，N'-双(菲-9-基)-N，N'-二苯基联苯胺)、芳基胺咔唑化合物、吲哚并咔唑化合物中的一种；所述空穴传输层的厚度优选为10～500nm；

所述电子阻挡层的厚度优选为10～500nm；

所述空穴阻挡层为BAlq、BCP、BPhen中的一种；所述空穴阻挡层的厚度优选为10～500nm；

所述电子传输层为Alq3、香豆素6号、***衍生物、唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、芴酮衍生物、蒽酮衍生物中的一种；所述电子传输层的厚度优选为10～500nm；

所述电子注入层为LiF、CsF、Li₂O、Al₂O₃、MgO中的一种；所述电子注入层的厚度优选为0.1～10nm。

所述电子传输-电子注入功能层的厚度优选为10～500nm。

本发明中，可通过蒸镀的方式形成上述发光层和其它各种功能层。

与现有技术相比本发明的有益效果在于：本发明提供的有机电致发光器件具有高发光效率、低驱动电压且寿命较长。本发明所述有机电致发光器件可以同样原理应用在有机发光器件(OLED)、有机太阳电池(OSC)、电子纸(e-paper)、有机感光体(OPC)或有机薄膜晶体管(OTFT)上。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1制备发光化合物J010

S1、在氮气保护体系下，称取化合物A010(2-苯基-3-氘代吡啶64.02mmol，10.0g)、IrC1₃·3H₂O(24.62mmol，8.68g)，放入反应体系中，加入300mL乙二醇***和100mL纯净水的混合溶液，氮气保护下，于130℃加热回流反应24小时。之后，冷却至25℃，有沉淀析出，将沉淀抽滤，用水、无水乙醇、石油醚依次冲洗后烘干，得到呈黄色粉末状的桥联配体B010(7.7g，产率为58％)。

S2、称取桥联配体B010(6.97mmol，7.5g)，加入三氟甲烷磺酸银(20.9mmol，5.37g)，再向体系中加入二氯甲烷100mL、甲醇40mL，氮气保护下，于55℃加热回流反应24小时。之后，冷却至25℃，柱层析(短柱)滤液浓缩至固体析出，得到呈黄绿色粉末状的中间体C010(9.1g，产率91％)。

其中，柱层析的条件为：溶剂选择二氯甲烷和石油醚，吸附剂为硅胶(200～300目)称取455g，加入石油醚充分搅拌至均匀再倒入柱子中，待硅胶沉实后，加入混合物，展开剂比例为二氯甲烷：石油醚体积比为1：1，使用该洗脱剂对其进行纯化。

S3、称取中间体C010(12.61mmol，9g)，加入配体D010(37.83mmol，9.89g)，再向体系中加入无水乙醇120mL，氮气保护下，于75℃加热回流反应24小时。之后，进行抽滤、醇洗和烘干，再用二氯甲烷做溶剂，进行硅胶柱层析，滤液浓缩至固体析出，得到黄色的化合物J010(3.8g，产率39％)。

其中，硅胶柱层析的条件为：溶剂选择二氯甲烷和石油醚，吸附剂为硅胶(200～300目)称取510g，加入石油醚充分搅拌至均匀再倒入柱子中，待硅胶沉实后，加入混合物，展开剂比例为二氯甲烷：石油醚体积比为1：8，使用该洗脱剂对其进行纯化。

上述制备过程的反应路线如下：

对所得化合物J010进行检测分析，结果如下：

HPLC纯度：＞99％。

质谱测试：理论值为762.9；测试值为763.1。

元素分析：

计算值为：C：61.40％；H：3.70％；N：5.51％；S：4.20％；Ir：25.19％；

测试值为：C：61.41％；H：3.72％；N：5.52％；S：4.18％；Ir：25.17％。

从以上测试结果可以看出，实施例1制备得到高纯度的J010结构的化合物。

实施例2制备发光化合物J036

S1、在氮气保护体系下，称取化合物A036(2-(4-乙基)苯基-四氘代吡啶53.4mmol，10.0g)、IrC1₃·3H₂O(20.54mmol，7.24g)，放入反应体系中，加入300mL乙二醇***和100mL纯净水的混合溶液，氮气保护下，于135℃加热回流反应24小时。之后，冷却至25℃，有沉淀析出，将沉淀抽滤，用水、无水乙醇、石油醚依次冲洗后烘干，得到呈黄色粉末状的桥联配体B036(6.2g，产率为50％)。

S2、称取桥联配体B036(5mmol，6g)，加入三氟甲烷磺酸银(14.99mmol，3.85g)，再向体系中加入二氯甲烷100mL、甲醇40mL，氮气保护下，于60℃加热回流反应24小时。之后，冷却至25℃，柱层析(短柱)滤液浓缩至固体析出，得到呈黄绿色粉末状的中间体C036(7.2g，产率92％)。

其中，柱层析的条件为：溶剂选择二氯甲烷和石油醚，吸附剂为硅胶(200～300目)称取360g，加入石油醚充分搅拌至均匀再倒入柱子中，待硅胶沉实后，加入混合物，展开剂比例为二氯甲烷：石油醚体积比为1：4，使用该洗脱剂对其进行纯化。

S3、称取中间体C036(9.02mmol，7g)，加入配体D036(27.07mmol，7.07g)，再向体系中加入无水乙醇120mL，氮气保护下，于75℃加热回流反应24小时。之后，进行抽滤、醇洗和烘干，再用二氯甲烷做溶剂，进行硅胶柱层析，滤液浓缩至固体析出，得到黄色的化合物J036(3.1g，产率41％)。

其中，硅胶柱层析的条件为：溶剂选择二氯甲烷和石油醚，吸附剂为硅胶(200～300目)称取520g，加入石油醚充分搅拌至均匀再倒入柱子中，待硅胶沉实后，加入混合物，展开剂比例为二氯甲烷：石油醚体积比为1：6，使用该洗脱剂对其进行纯化。

上述制备过程的反应路线如下：

对所得化合物J036进行检测分析，结果如下：

HPLC纯度：＞99％。

质谱测试：理论值为825.08；测试值为825.26。

元素分析：

计算值为：C：62.6％；H：5.13％；N：5.09％；S：3.89％；Ir：23.30％；

测试值为：C：62.61％；H：5.12％；N：5.11％；S：3.87％；Ir：23.31％。

从以上测试结果可以看出，实施例2制备得到高纯度的J036结构的化合物。

实施例3制备发光化合物J048

S1、在氮气保护体系下，称取化合物A036(2-(氘代甲基)苯基-吡啶(58.06mmol，10.0g)、IrC1₃·3H₂O(22.33mmol，7.87g)，放入反应体系中，加入300mL乙二醇***和100mL纯净水的混合溶液，氮气保护下，于140℃加热回流反应24小时。之后，冷却至25℃，有沉淀析出，将沉淀抽滤，用水、无水乙醇、石油醚依次冲洗后烘干，得到呈黄色粉末状的桥联配体B048(7.1g，产率为55％)。

S2、称取桥联配体B048(6.14mmol，7g)，加入三氟甲烷磺酸银(18.42mmol，4.73g)，再向体系中加入二氯甲烷100mL、甲醇40mL，氮气保护下，于55℃加热回流反应24小时。之后，冷却至25℃，柱层析(短柱)滤液浓缩至固体析出，得到呈黄绿色粉末状的中间体C048(8.7g，产率95％)。

其中，柱层析的条件为：溶剂选择二氯甲烷和石油醚，吸附剂为硅胶(200～300目)称取435g，加入石油醚充分搅拌至均匀再倒入柱子中，待硅胶沉实后，加入混合物，展开剂比例为二氯甲烷：石油醚体积比为1：3，使用该洗脱剂对其进行纯化。

S3、称取中间体C048(11.4mmol，8.5g)，加入配体D048(34.19mmol，8.94g)，再向体系中加入无水乙醇120mL，氮气保护下，于80℃加热回流反应24小时。之后，进行抽滤、醇洗和烘干，再用二氯甲烷做溶剂，进行硅胶柱层析，滤液浓缩至固体析出，得到黄色的化合物J048(3.2g，产率35％)。

其中，硅胶柱层析的条件为：溶剂选择二氯甲烷和石油醚，吸附剂为硅胶(200～300目)称取500g，加入石油醚充分搅拌至均匀再倒入柱子中，待硅胶沉实后，加入混合物，展开剂比例为二氯甲烷：石油醚体积比为1：7，使用该洗脱剂对其进行纯化。

上述制备过程的反应路线如下：

对所得化合物J048进行检测分析，结果如下：

HPLC纯度：＞99％。

质谱测试：理论值为795.01；测试值为795.21。

元素分析：

计算值为：C：61.94％；H：4.56％；N：5.29％；S：4.03％；Ir：24.18％；

测试值为：C：61.95％；H：4.57％；N：5.29％；S：4.01％；Ir：24.17％。

从以上测试结果可以看出，实施例3制备得到高纯度的J048结构的化合物。

实施例4制备发光化合物J054

S1、在氮气保护体系下，称取化合物A054(2-(氘代甲基)苯基-吡啶(55.49mmol，10.0g)、IrC1₃·3H₂O(21.34mmol，7.53g)，放入反应体系中，加入300mL乙二醇***和100mL纯净水的混合溶液，氮气保护下，于135℃加热回流反应24小时。之后，冷却至25℃，有沉淀析出，将沉淀抽滤，用水、无水乙醇、石油醚依次冲洗后烘干，得到呈黄色粉末状的桥联配体B054(6.8g，产率为54％)。

S2、称取桥联配体B054(5.55mmol，6.5g)，加入三氟甲烷磺酸银(16.64mmol，4.27g)，再向体系中加入二氯甲烷100mL、甲醇40mL，氮气保护下，于55℃加热回流反应24小时。之后，冷却至25℃，柱层析(短柱)滤液浓缩至固体析出，得到呈黄绿色粉末状的中间体C054(8g，产率94％)。

其中，柱层析的条件为：溶剂选择二氯甲烷和石油醚，吸附剂为硅胶(200～300目)称取400g，加入石油醚充分搅拌至均匀再倒入柱子中，待硅胶沉实后，加入混合物，展开剂比例为二氯甲烷：石油醚体积比为1：2.5，使用该洗脱剂对其进行纯化。

S3、称取中间体C054(10.5mmol，8g)，加入配体D054(31.5mmol，8.27g)，再向体系中加入无水乙醇120mL，氮气保护下，于80℃加热回流反应24小时。之后，进行抽滤、醇洗和烘干，再用二氯甲烷做溶剂，进行硅胶柱层析，滤液浓缩至固体析出，得到黄色的化合物J054(3.1g，产率36％)。

其中，硅胶柱层析的条件为：溶剂选择二氯甲烷和石油醚，吸附剂为硅胶(200～300目)称取490g，加入石油醚充分搅拌至均匀再倒入柱子中，待硅胶沉实后，加入混合物，展开剂比例为二氯甲烷：石油醚体积比为1：6，使用该洗脱剂对其进行纯化。

上述制备过程的反应路线如下：

对所得化合物J054进行检测分析，结果如下：

HPLC纯度：＞99％。

质谱测试：理论值为811.95；测试值为812.14。

元素分析：

计算值为：C：60.65％；H：3.10％；N：8.63％；S：3.95％；Ir：23.67％；

测试值为：C：60.67％；H：3.12％；N：8.65％；S：3.97％；Ir：23.65％。

从以上测试结果可以看出，实施例4制备得到高纯度的J054结构的化合物。

实施例5制备发光化合物J070的

S1、在氮气保护体系下，称取化合物A070(2-苯基-吡啶(128.87mmol，20.0g)、IrC1₃·3H₂O(49.57mmol，17.48g)，放入反应体系中，加入300mL乙二醇***和100mL纯净水的混合溶液，氮气保护下，于140℃加热回流反应24小时。之后，冷却至25℃，有沉淀析出，将沉淀抽滤，用水、无水乙醇、石油醚依次冲洗后烘干，得到呈黄色粉末状的桥联配体B070(13.6g，产率为51％)。

S2、称取桥联配体B070(12.59mmol，13.5g)，加入三氟甲烷磺酸银(37.78mmol，9.71g)，再向体系中加入二氯甲烷100mL、甲醇40mL，氮气保护下，于60℃加热回流反应24小时。之后，冷却至25℃，柱层析(短柱)滤液浓缩至固体析出，得到呈黄绿色粉末状的中间体C070(15.8g，产率88％)。

其中，柱层析的条件为：溶剂选择二氯甲烷和石油醚，吸附剂为硅胶(200～300目)称取790g，加入石油醚充分搅拌至均匀再倒入柱子中，待硅胶沉实后，加入混合物，展开剂比例为二氯甲烷：石油醚体积比为1：1，使用该洗脱剂对其进行纯化。

S3、称取中间体C070(21.78mmol，15.5g)，加入配体D070(65.33mmol，22.11g)，再向体系中加入无水乙醇120mL，氮气保护下，于75℃加热回流反应24小时。之后，进行抽滤、醇洗和烘干，再用二氯甲烷做溶剂，进行硅胶柱层析，滤液浓缩至固体析出，得到黄色的化合物J070(6.7g，产率36％)。

其中，硅胶柱层析的条件为：溶剂选择二氯甲烷和石油醚，吸附剂为硅胶(200～300目)称取970g，加入石油醚充分搅拌至均匀再倒入柱子中，待硅胶沉实后，加入混合物，展开剂比例为二氯甲烷：石油醚体积比为1：3，使用该洗脱剂对其进行纯化。

上述制备过程的反应路线如下：

对所得化合物J070进行检测分析，结果如下：

HPLC纯度：＞99％。

质谱测试：理论值为838.02；测试值为838.18。

元素分析：

计算值为：C：64.49％；H：3.73％；N：5.01％；S：3.83％；Ir：22.94％；

测试值为：C：64.51％；H：3.71％；N：5.02％；S：3.83％；Ir：22.93％。

从以上测试结果可以看出，实施例5制备得到高纯度的J070结构的化合物。

实施例6～20

按照上述实施例的制备方法进行，将化合物A和化合物D分别替换为目标产物中的相应配体结构对应的化合物，物料用量按照相应化学计量比相应调整，从而得到下述一系列发光化合物，参见下表1。按照实施例1中的检测方法对各产物进行检测分析，结果显示为相应结构的发光化合物。

表1实施例6～28的产物

	化合物	分子式	质谱理论值	质谱测试值	纯度
						实施例6	J001	C<sub>39</sub>H<sub>26</sub>IrN<sub>3</sub>S	760.92	761.14	＞99％
实施例7	J004	C<sub>45</sub>H<sub>34</sub>IrN<sub>3</sub>S	841.21	841.05	＞99％
						实施例8	J009	C<sub>47</sub>H<sub>38</sub>IrN<sub>3</sub>S	869.10	869.24	＞99％
实施例9	J016	C<sub>47</sub>H<sub>36</sub>IrN<sub>5</sub>S	895.12	895.23	＞99％
						实施例10	J024	C<sub>48</sub>H<sub>37</sub>IrN<sub>4</sub>S	894.13	894.24	＞99％
实施例11	J029	C<sub>48</sub>H<sub>44</sub>IrN<sub>3</sub>S	887.18	887.29	＞99％
						实施例12	J035	C<sub>46</sub>H<sub>36</sub>D<sub>2</sub>IrN<sub>3</sub>S	859.12	859.25	＞99％
实施例13	J044	C<sub>57</sub>H<sub>54</sub>IrN<sub>3</sub>S	1005.36	1005.37	＞99％
						实施例14	J050	C<sub>40</sub>H<sub>25</sub>IrN<sub>4</sub>S	785.93	786.14	＞99％
实施例15	J051	C<sub>42</sub>H<sub>23</sub>IrN<sub>6</sub>S	835.97	836.13	＞99％
						实施例16	J058	C<sub>45</sub>H<sub>25</sub>D<sub>5</sub>IrN<sub>3</sub>S	842.05	842.21	＞99％
实施例17	J061	C<sub>43</sub>H<sub>32</sub>IrN<sub>3</sub>S	815.03	815.19	＞99％
						实施例18	J063	C<sub>40</sub>H<sub>28</sub>IrN<sub>3</sub>S	774.95	775.16	＞99％
实施例19	J066	C<sub>40</sub>H<sub>28</sub>IrN<sub>3</sub>S	774.95	775.16	＞99％
						实施例20	J069	C<sub>45</sub>H<sub>30</sub>IrN<sub>3</sub>S	837.02	837.17	＞99％
实施例21	J071	C<sub>45</sub>H<sub>26</sub>D<sub>4</sub>IrN<sub>3</sub>S	841.04	841.20	＞99％
						实施例22	J074	C<sub>48</sub>H<sub>42</sub>IrN<sub>3</sub>S	885.14	885.27	＞99％
实施例23	J075	C<sub>42</sub>H<sub>22</sub>D<sub>8</sub>IrN<sub>3</sub>S	809.03	809.22	＞99％
						实施例24	J076	C<sub>53</sub>H<sub>38</sub>IrN<sub>3</sub>S	941.19	941.24	＞99％
实施例25	J087	C<sub>39</sub>H<sub>25</sub>FIrN<sub>3</sub>S	778.91	779.13	＞99％
						实施例26	J090	C<sub>63</sub>H<sub>42</sub>IrN<sub>3</sub>S	1065.30	1065.27	＞99％
实施例27	J099	C<sub>59</sub>H<sub>38</sub>IrN<sub>3</sub>S	1013.23	1013.24	＞99％
						实施例28	J107	C<sub>56</sub>H<sub>60</sub>IrN<sub>3</sub>S	999.37	999.41	＞99％

实施例29利用发光化合物制备有机电致发光器件(OLED)

所制备OLED器件的结构为：ITO阳极/HIL/HTL/EML/HBL/ETL/EIL/阴极a、ITO阳极：将涂层厚度为的ITO(氧化铟锡)玻璃基板在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30min，再用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10min，洗涤结束后，用甲醇、丙酮、异丙醇依次超声波洗涤(每次洗涤5min)，干燥，然后转移至等离子体清洗机内洗涤5min，再送至蒸镀机中，以该基板为阳极，在其上依次蒸镀其它功能层。

b、HIL(空穴注入层)：蒸镀2-TNATA(即N1-(2-萘基)-N4，N4-二(4-(2-萘基(苯基)氨基)苯基)-N1-苯基苯-1，4-二胺)60nm，形成空穴注入层。

c、HTL(空穴传输层)：蒸镀NPB(即N，N'-二苯基-N，N'-(1-萘基)-1，1'-联苯-4，4'-二胺)60nm，形成空穴传输层。

d、EML(发光层)：主体材料CBP(即4，4'-N，N'-联苯二咔唑)和掺杂材料-化合物J010，以重量比90:10混合蒸镀30nm，形成发光层。

e、HBL(空穴阻挡层)：蒸镀BAlq 10nm，形成空穴阻挡层。

f、ETL(电子传输层)：蒸镀Alq3 40nm，形成电子传输层。

g、EIL(电子注入层)：蒸镀LiF 0.2nm，形成电子注入层。

h、阴极：蒸镀Al 150nm，形成阳极，得到OLED器件。

参照上述方法，将发光化合物J010分别替换为J036、J048、J054、J070、J001、J004、J009、J016、J024、J029、J035、J044、J050、J051、J058、J061、J063、J066、J069、J071、J074、J075、J076、J087、J090、J099、J107，制备得到具有不同发光化合物的一系列OLED器件。

比较例1

按照实施例21的方法制备OLED器件，不同的是，将发光层中的掺杂材料替换为Ir(ppy)3，结构如下：

实施例30

对实施例1-20及比较例1中得到的OLED器件进行发光性能检测，采用KEITHLEY2400型测量单元，CS-2000分光辐射亮度计，测试驱动电压、发光寿命及发光效率。测试结果参见表2。

表2实施例1-28和比较例1的发光性能测试结果

由以上测试结果可以看出，本发明提供的化学式1所示有机磷发光化合物，能够有效降低OLED器件的驱动电压，提高发光效率和寿命。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。