阅读说明：本技术 一种烟用黑枸杞香料的制备方法及在卷烟中的应用 (Preparation method of lycium ruthenicum murr spice for cigarettes and application of lycium ruthenicum murr spice in cigarettes ) 是由 吴彦 薛云 胡志忠 刘启斌 宋凌勇 农李政 李志华 刘鸿 陈义昌 宁振兴 白家峰 于 2020-07-20 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种烟用黑枸杞香料的制备方法：黑枸杞粉碎过筛,加质量比3％蔗糖,然后乙醇为溶剂,索氏提取法提取和超声波提取、过滤,浓缩得到黑枸杞浸膏；黑枸杞浸膏乙醇溶解,使用陶瓷膜过滤除去大分子物质；陶瓷膜透过液有机膜过滤,去除滤过部分影响香气与口感的小分子物质,有机膜截留部分减压蒸馏浓缩,得到黑枸杞香料。本发明还提供了该香料在卷烟中的应用：将烟用黑枸杞香料进行稀释,以一定比例喷洒于烟丝卷制成卷烟。添加该香料后,能明显降低刺激性和杂气,甜润感增加,余味舒适。(The invention provides a preparation method of a lycium ruthenicum spice for cigarettes, which comprises the following steps: crushing and sieving the lycium ruthenicum, adding sucrose with the mass ratio of 3%, then taking ethanol as a solvent, extracting by a Soxhlet extraction method, performing ultrasonic extraction, filtering, and concentrating to obtain a lycium ruthenicum extract; dissolving the Lycium ruthenicum Murr extract with ethanol, and filtering with ceramic membrane to remove macromolecular substances; filtering the ceramic membrane permeate by an organic membrane to remove small molecular substances affecting the fragrance and the taste of the filtered part, and distilling and concentrating the intercepted part of the organic membrane under reduced pressure to obtain the Lycium ruthenicum Murr spice. The invention also provides the application of the spice in cigarettes: diluting fructus Lycii spice for cigarette, and spraying onto tobacco shred to make cigarette. After the perfume is added, the irritation and miscellaneous gas can be obviously reduced, the sweet feeling is increased, and the aftertaste is comfortable.)

一种烟用黑枸杞香料的制备方法及在卷烟中的应用

技术领域

本发明属于烟用添加剂制备技术领域，具体涉及一种烟用黑枸杞香料的制备方法及在卷烟中的应用。

背景技术

黑枸杞，是我国西北地区的一种特有野生植物，其成熟果富含花青素、枸杞多糖、氨基酸、维生素、微量元素。楼舒婷等人采用SPME-GC/MS方法测定黑枸杞中挥发性成分。结果表明，黑枸杞中挥发性成分含有柠檬烯、石竹烯、柠檬醛、β-紫罗兰酮、月桂酸乙酯、金合欢基乙醛等香味物质，这些挥发性成分许多是天然香料的重要成分。黑枸杞产品在卷烟中的应用鲜有报道。

常规提取方法，如索氏提取法等提取的天然香味成分不可避免的带有蛋白质、淀粉、蜡质等杂质，不仅影响天然香料的质量，而且还会影响卷烟加香效果，同时也会对卷烟的吸食安全性有一定的影响。

膜分离技术是指在分子水平上不同粒径分子的混合物在通过半透膜时，实现选择性分离的技术。膜分离技术在保留提取物原有特色香味的同时，可以有效去除对烟气感官质量有负面影响的大分子物质，达到提高提取物质量的目的。但是，未见利用膜分离技术分离黑枸杞浸膏制备烟用香料。

选用膜分离技术对制备的黑枸杞浸膏进行分离、提纯，可以去除浸膏中蛋白质、淀粉、蜡质等杂质，同时通过超滤或纳滤膜分离截留，也可去除一些影响香味的小分子物质，得到精制的天然香料组分，有望为天然香料的利用提供一种新方法，为卷烟加香开辟一条新道路。

发明内容

本发明的目的在于针对现有烟用香料，特别是黑枸杞烟用香料制备方法存在的不足，提供一种增香效果明显，杂质少的烟用黑枸杞香料的制备方法。本发明是通过以下技术方案来实现的：

为实现上述目的，本发明提供的烟用黑枸杞香料制备方法，它包括以下步骤：(1)粉碎：取干燥的黑枸杞药材，粉碎机打成粗粉，过60-80目不锈钢筛网；

(2)索氏提取：准确称取黑枸杞粉，置于索氏提取器中，加入质量比2-5％蔗糖后，加入5-10倍50％-100％乙醇，加热温度50-100℃，加热回流1-3h。过滤得到滤液A和滤渣。

(3)超声提取：将步骤(3)中得到的滤渣进行超声提取，加入4-8倍40％-80％的乙醇水溶液，50℃-70℃条件下超声30min-70min，超声频率50kHz-60kHz。离心，得到滤液B,将滤液A和滤液B合并得到黑枸杞提取液。

(4)收醇浓缩：将步骤(4)中的混合提取液在旋转蒸发器中进行减压蒸馏浓缩，至浸膏状，得到黑枸杞浸膏。

(5)微滤膜分离：准确称取黑枸杞浸膏置于定量玻璃容器中，加入40-50倍量20％-50％的乙醇，溶解，溶解后的溶液为H1。待溶解完全后，使用50-200nm陶瓷微滤膜过滤，截留段为H2；

(6)超滤膜分离:微滤膜透过液10-500kd有机膜过滤，截留段记为H3，透过段记为H4。

(7)取H3部分减压蒸馏至相对密度1.05-1.15，得到黑枸杞香料。

进一步地，在步骤(2)中，加入质量比优选3％蔗糖后，加入乙醇量优选为5-8倍，进一步优选为5-6倍；乙醇浓度优选为70-95％，进一步优选为85-90％；加热温度优选为65-85℃，进一步优选为75-80℃；

进一步地，在步骤(3)中，加入乙醇优选为5-7倍，进一步优选为5-6倍；乙醇浓度优选为50％-70％,进一步优选为55％-60％；超声温度为60℃-70℃，进一步优选为60℃到65℃；超声时间优选为40-60min，进一步优选为45-50min。

进一步地，在步骤(5)中，微滤膜孔径优选为50-100nm；

进一步地，在步骤(6)中，超滤膜孔径优选为50-200KD，进一步优选为50-100KD；

所述黑枸杞为新疆、青海、甘肃中一种或几种。

本发明所述的一种烟用黑枸杞香料的应用：将所述烟用黑枸杞香料用有机溶剂进行稀释，稀释倍数为10-100倍；在制备卷烟前将所述烟用黑枸杞香料按照0.02％-1％的质量比例喷洒于烟丝，卷制成卷烟。

进一步地，所述一种烟用黑枸杞香料的应用，有机溶剂稀释倍数优化为20-70倍，进一步优化为40-50倍；烟丝添加比例优化为0.05-0.5％，进一步优化为0.1％-0.3％。

进一步地，所述的有机溶剂为乙醇、丙二醇、山梨醇、木糖醇或甘油，或者其中任意2种以上的混合液。

本发明所述的一种烟用黑枸杞香料在卷烟中的应用效果，其特征在于，所制备黑枸杞香料添加于卷烟后，能明显降低刺激性和杂气，甜润感增加，余味舒适。

本发明的有益之处在于：

与现有技术相比，利用了膜分离微滤方法除去了黑枸杞浸膏中含有的大量蛋白质、果胶、淀粉、蜡质，纤维素类以及色素类物质，避免了这些成分添加至烟丝后在燃吸时导致感官舒适性变差的问题。此外，本发明用膜分离超滤方法去除了黑枸杞浸膏中影响香气质与香气量、以及有刺激性的一些小分子物质，尽可能保留了香料中的适宜香味成分并减少了杂气与刺激性，同时去除了黑枸杞香料中大分子和小分子杂质，使得香料的应用效果更好。

具体实施方式

：

实施例一：

取干燥的黑枸杞，粉碎机打成粗粉，过60目不锈钢筛网。准确称取100g黑枸杞粉，加入质量比3％蔗糖后，用滤纸包好装入索氏提取器，加入500mL90％乙醇，加热温度80℃，加热回流2h。过滤得到一次提取液，滤渣放入烧杯中，加入5倍质量的60％的乙醇溶液，在超声频率为50kHz-60kHz下进行超声提取，超声温度为60℃，超声时间为50min，过滤得到二次提取液，将两次提取液进行合并，在旋转蒸发仪中进行减压蒸馏至无乙醇流出，得到黑枸杞浸膏。准确称取10g黑枸杞浸膏置于1000mL烧杯中，加入500mL20％的乙醇，溶解(H1)。待溶解完全后，使用50nm陶瓷微滤膜过滤，截留段为H2；微滤膜透过液再使用100kd有机膜过滤，截留段记为H3，透过段记为H4。取H3部分减压蒸馏至相对密度1.10，得到烟用黑枸杞香料。取烟用黑枸杞香料，乙醇稀释50倍，按照0.2％比例喷洒于烟丝，卷制成卷烟，另取H1部分，同样方式操作，作为对照。

实施例二：

取干燥的黑枸杞，粉碎机打成粗粉，过60目不锈钢筛网。准确称取50g黑枸杞粉，加入质量比3％蔗糖后，用滤纸包好装入索氏提取器，加入500mL50％乙醇，加热温度50℃，加热回流2.5h。过滤得到一次提取液，滤渣放入烧杯中，加入6倍质量的55％的乙醇溶液，在超声频率为50kHz-60kHz下进行超声提取，超声温度为65℃，超声时间为50min，过滤得到二次提取液，将两次提取液进行合并，在旋转蒸发仪中进行减压蒸馏至无乙醇流出，得到黑枸杞浸膏。准确称取10g黑枸杞浸膏置于1000mL烧杯中，加入500mL20％的乙醇，溶解(H1)。待溶解完全后，使用200nm陶瓷微滤膜过滤，截留段为H2；微滤膜透过液再使用500kd有机膜过滤，截留段记为H3，透过段记为H4。取H3部分减压蒸馏至相对密度1.15，得到烟用黑枸杞香料。取烟用黑枸杞香料，丙二醇稀释100倍，按照1％比例喷洒于烟丝，卷制成卷烟。另取H1部分，同样方式操作，作为对照。

实施例三：

取干燥的黑枸杞，粉碎机打成粗粉，过60目不锈钢筛网。准确称取150g黑枸杞粉，加入质量比3％蔗糖后，用滤纸包好装入索氏提取器，加入450mL100％乙醇(无水乙醇)，加热温度90℃，加热回流1h。过滤得到一次提取液，滤渣放入烧杯中，加入7倍质量的70％的乙醇溶液，在超声频率为50kHz-60kHz下进行超声提取，超声温度为70℃，超声时间为40min，过滤得到二次提取液，将两次提取液进行合并，在旋转蒸发仪中进行减压蒸馏，滤液减压蒸馏至无乙醇流出，得到黑枸杞浸膏。准确称取10g黑枸杞浸膏置于1000mL烧杯中，加入500mL20％的乙醇，溶解(H1)。待溶解完全后，使用100nm陶瓷微滤膜过滤，截留段为H2；微滤膜透过液再使用10kd有机膜过滤，截留段记为H3，透过段记为H4。取H3部分减压蒸馏至相对密度1.05，得到烟用黑枸杞香料。取烟用黑枸杞香料，甘油稀释10倍，按照0.02％比例喷洒于烟丝，卷制成卷烟。另取H1部分，同样方式操作，作为对照。

实施例四：

取干燥的黑枸杞，粉碎机打成粗粉，过60目不锈钢筛网。准确称取100g黑枸杞粉，用滤纸包好装入索氏提取器，加入质量比3％蔗糖后，加入800mL70％乙醇，加热温度70℃，加热回流1.5h。过滤得到一次提取液，滤渣放入烧杯中，加入5倍质量的50％的乙醇溶液，在超声频率为50kHz-60kHz下进行超声提取，超声温度为70℃，超声时间为60min，过滤得到二次提取液，将两次提取液进行合并，在旋转蒸发仪中进行减压蒸馏至无乙醇流出，得到黑枸杞浸膏。准确称取10g黑枸杞浸膏置于1000mL烧杯中，加入500mL20％的乙醇，溶解(H1)。待溶解完全后，使用200nm陶瓷微滤膜过滤，截留段为H2；微滤膜透过液再使用50kd有机膜过滤，截留段记为H3，透过段记为H4。取H3部分减压蒸馏至相对密度1.08，得到烟用黑枸杞香料。取烟用黑枸杞香料，山梨醇稀释30倍，按照0.5％比例喷洒于烟丝，卷制成卷烟。另取H1部分，同样方式操作，作为对照。

实施例五：

取干燥的黑枸杞，粉碎机打成粗粉，过60目不锈钢筛网。准确称取100g黑枸杞粉，用滤纸包好装入索氏提取器，加入质量比3％蔗糖后，加入600mL60％乙醇，加热温度60℃，加热回流2h。过滤得到一次提取液，滤渣放入烧杯中，加入7倍质量的75％的乙醇溶液，在超声频率为50kHz-60kHz下进行超声提取，超声温度为55℃，超声时间为30min，过滤得到二次提取液，将两次提取液进行合并，在旋转蒸发仪中进行减压蒸馏，滤液减压蒸馏至无乙醇流出，得到黑枸杞浸膏。准确称取10g黑枸杞浸膏置于1000mL烧杯中，加入500mL20％的乙醇，溶解(H1)。待溶解完全后，使用100nm陶瓷微滤膜过滤，截留段为H2；微滤膜透过液再使用200kd有机膜过滤，截留段记为H3，透过段记为H4。取H3部分减压蒸馏至相对密度1.13，得到烟用黑枸杞香料。取烟用黑枸杞香料，木糖醇稀释80倍，按照0.05％比例喷洒于烟丝，卷制成卷烟。另取H1部分，同样方式操作，作为对照。

实施例六：

取干燥的黑枸杞，粉碎机打成粗粉，过60目不锈钢筛网。准确称取100g黑枸杞粉，用滤纸包好装入索氏提取器，加入质量比3％蔗糖后，加入400mL75％乙醇，加热温度55℃，加热回流1.5h。过滤得到一次提取液，滤渣放入烧杯中，加入4倍质量的50％的乙醇溶液，在超声频率为50kHz-60kHz下进行超声提取，超声温度为35℃，超声时间为50min，过滤得到二次提取液，将两次提取液进行合并，在旋转蒸发仪中进行减压蒸馏至无乙醇流出，得到黑枸杞浸膏。准确称取10g黑枸杞浸膏置于1000mL烧杯中，加入500mL20％的乙醇，溶解(H1)。待溶解完全后，使用50nm陶瓷微滤膜过滤，截留段为H2；微滤膜透过液再使用30kd有机膜过滤，截留段记为H3，透过段记为H4。取H3部分减压蒸馏至相对密度1.07，得到烟用黑枸杞香料。取烟用黑枸杞香料，用乙醇/丙二醇混合溶液(乙醇：丙二醇＝1:1)木糖醇稀释40倍，按照0.1％比例喷洒于烟丝，卷制成卷烟。另取H1部分，同样方式操作，作为对照。

实施例七：

取干燥的黑枸杞，粉碎机打成粗粉，过60目不锈钢筛网。准确称取100g黑枸杞粉，用滤纸包好装入索氏提取器，加入质量比3％蔗糖后，加入400mL75％乙醇，加热温度55℃，加热回流1.5h。过滤得到一次提取液，滤渣放入烧杯中，加入4倍质量的50％的乙醇溶液，在超声频率为50kHz-60kHz下进行超声提取，超声温度为35℃，超声时间为50min，过滤得到二次提取液，将两次提取液进行合并，在旋转蒸发仪中进行减压蒸馏至无乙醇流出，得到黑枸杞浸膏。准确称取10g黑枸杞浸膏置于1000mL烧杯中，加入500mL20％的乙醇，溶解(H1)。待溶解完全后，使用50nm陶瓷微滤膜过滤，截留段为H2；微滤膜透过液再使用30kd有机膜过滤，截留段记为H3，透过段记为H4。取H3部分减压蒸馏至相对密度1.07，得到烟用黑枸杞香料。取烟用黑枸杞香料，用木糖醇/山梨醇混合溶液(木糖醇：山梨醇＝1:1)木糖醇稀释60倍，按照0.1％比例喷洒于烟丝，卷制成卷烟。另取N1部分，同样方式操作，作为对照。

实施例八

1.烟用黑枸杞香料挥发性成分分析

准确量取实施例一中制备的烟用黑枸杞香料1.0g于分液漏斗中，加入20mL20％乙醇振荡溶解，待溶解完全后加入50mL二氯甲烷萃取24h。取下清液，加入适量无水硫酸钠，静置过夜。浓缩至1mL，进行GC-MS分析。

GC-MS条件为：色谱柱：HP-5MS毛细管柱(60m*0.32mm*0.25μm)；进样口温度：250℃；程序升温：初始温度50℃维持3min，然后以4℃的速度升至260℃，维持5min；汽化温度：270℃；载气：He，1mL min-1；分流比：5:1；电离方式：EI源；检测器温度：FID，300℃；传输线温度：280℃；电离能量：70eV；离子源温度：230℃；质量扫描范围：30～700amu；检索谱库：NIST11库。

根据表1可知，烟用黑枸杞香料共检测出20中物质。糠醛特征是面包香、黄油香，使烟气具有甜味；甲基环戊烯醇酮具有咖啡似的焦糖样愉快香气，稀释时有枫槭样甜美香气，是一种良好的增香剂和低热甜味剂；苯乙醛天然存在于玫瑰油、柑橘油等精油里。具有强烈的风信子香气和绿叶似得清香香气，广泛应用于卷烟加香中，同时苯乙醛是一类应用广泛的有机合成中间体，香料方面可以制备缩醛香料；亚油酸乙酯可增加甜味、柔和的作用；硬脂酸甲酯可柔和烟气和增加甜味，使卷烟香吃味表现出一定的焦甜香和厚实、留长感。这些经精制而富集的香味成分可能是烟用黑枸杞香料的增加烟香改善口感的物质基础。

表1 烟用黑枸杞香料挥发性成分

2.烟用黑枸杞香料应用于卷烟的感官评价

将实施例一—实施例七所制备的7款烟用黑枸杞香料、包括七次制备过程中的H1黑枸杞香料卷制的卷烟。交由7人以上评委综合评吸，以未添加任何黑枸杞香料的对照卷烟作为对照，结果(表2)显示：与对照样相比，本发明所述的一种烟用黑枸杞香料添加于卷烟后，可明显增加香气量，香气协调，甜润感增加，并能降低刺激性与杂气，余味舒适。

表2 烟用黑枸杞香料对卷烟感官质量的影响