本发明涉及一种具有超高储能密度的聚合物薄膜及其制备方法,通过先将PDVF溶解于DMF溶液中制得PVDF胶体,之后对PVDF胶体进行脱气泡处理后涂覆于基片上形成PVDF湿膜,待所述PVDF湿膜变干后制得PVDF干膜,最后将PVDF干膜依次进行热处理、冷却、清水中浸泡,脱落后烘干,制得所述具有超高储能密度的聚合物薄膜,由α相和γ相组成,PVDF薄膜内无明显的孔洞和裂纹等缺陷,且PVDF薄膜表面平整,厚度均一,厚度约为5-15μm。所述的具有超高储能密度的聚合物薄膜,击穿场强和储能密度有大幅度的提升,击穿场强大于6000kV/cm,储能密度约为31J/cm~(3)。