阅读说明：本技术 一种四溴双酚a生产所得硫酸钠废盐的处理方法 (Treatment method of sodium sulfate waste salt obtained in tetrabromobisphenol A production ) 是由 刘朝晖 张研 刘红雨 周清云 王春玲 王宇斌 于 2021-06-23 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种四溴双酚A生产所得硫酸钠废盐的处理方法,将四溴双酚生产过程中所得到的硫酸钠废盐进行充分粉碎,将盐颗粒进行两级烘干,将有机物转化为无机碳,同时通过四溴双酚A的生产控制,实现烘烤尾气基本不含溴类物质,烘烤后的盐经过蒸发、过滤、离心、烘干等操作过程后,得到可销售的硫酸钠固体产品。本发明提供的分解处理的方法,可以将现有的的硫酸钠工业废盐转化为产品级硫酸钠用于销售,既可以有效缓解工业废盐的库存压力,又可以实现“变废为宝”。去除盐分中的有机物作为产品对外销售,产生的废水废气及废渣均可能够实现达标排放,达到了连续化生产四溴双酚A的要求,进一步促进实现企业效益最大化。(The invention provides a method for treating sodium sulfate waste salt obtained in the production of tetrabromobisphenol A, which comprises the steps of fully crushing the sodium sulfate waste salt obtained in the production process of tetrabromobisphenol, drying salt particles in two stages, converting organic matters into inorganic carbon, realizing that baking tail gas does not contain bromine substances basically through the production control of tetrabromobisphenol A, and obtaining a marketable sodium sulfate solid product after the baked salt is subjected to the operation processes of evaporation, filtration, centrifugation, drying and the like. The decomposition treatment method provided by the invention can convert the existing industrial waste salt of sodium sulfate into product-grade sodium sulfate for sale, thereby not only effectively relieving the inventory pressure of the industrial waste salt, but also realizing the purpose of changing waste into valuable. Organic matters in the removed salt are sold as products, the produced waste water, waste gas and waste residues can be discharged up to the standard, the requirement of continuously producing tetrabromobisphenol A is met, and the maximization of enterprise benefit is further promoted to be realized.)

一种四溴双酚A生产所得硫酸钠废盐的处理方法

技术领域

本发明涉及废盐处理技术领域，具体涉及一种四溴双酚A生产所得硫酸钠废盐的处理方法。

背景技术

国内废盐因产量大、毒性大、处理处置困难等问题受到了社会与公众的广泛关注，在有机化工的工业生产中，绝大多数企业的固废最终均以工业硫酸钠为主，该固废中以硫酸钠为主，所含成分极其繁杂，其中不乏有毒有害物质，许多企业采用仓库堆存、露天放置等方法，但该方法治标不治本，占用大量土地或破坏土壤、污染环境，对周围人们的生活环境及身心健康造成威胁。

目前，国内硫酸钠废盐处理的物理化学法主要技术有重结晶法、高级氧化法、填埋排海法等。

(1)重结晶，该方法为利用溶质的溶解度差异，将硫酸钠溶于溶剂中，通过降温喷淋等操作实现晶体重新从溶液中结晶析出。此方法技术难度低，易操作、但收率低，需要多次溶解重结晶，从而使得投入成本偏高，基本无法去除盐分中含有的有机物，对于盐分的颜色控制也并没有明显效果，此外用于重结晶的耗水量较大。

(2)高级氧化法，该方法是将固态硫酸钠重新溶解的基础上，借助化学氧化剂的强氧化性，将有毒有害的有机污染物氧化，从而实现废盐的无害化，得到干净的副产品盐，目前主要使用的化学氧化剂有双氧水、臭氧、芬顿等。高级氧化法的处理效果往往取决于有机污染物的性质，经过实际验证，该方法对于含四溴双酚A的硫酸钠废水处理效果不明显，并不适用于四溴双酚A的生产厂家。

(3)填埋及排海法，该方法是将盐水浓缩液或固态废盐废渣等危险废弃物用于填埋，填埋处置需要占用大量的场地，同时废盐容易对防渗衬层造成腐蚀影响，而排海为含盐废水在近海直接排海或将收集起来的废盐运至公海进行深海排放，但排放前需要进行无害化处理，避免对生态环境造成污染，因此该方法存在较大的局限性。

对于生产四溴双酚A的企业，所得工业硫酸钠废盐中有机物质成分极其复杂，且该有机物质多为含溴有机物，使得处理难度进一步加大，因此能够实现产品级硫酸钠的同时，控制排放尾气成分基本不含有含溴物质，将是一种对于含四溴双酚A等有机物的废盐的有效处理工艺。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种四溴双酚A生产所得硫酸钠废盐的处理方法,可以将现有的的硫酸钠工业废盐转化为产品级硫酸钠用于销售，既可以有效缓解工业废盐的库存压力，又可以实现“变废为宝”；产生的废水废气及废渣均能够实现达标排放，达到连续化生产四溴双酚A的要求，进一步促进实现企业效益最大化。

基于上述问题，本发明提出的技术方案是一种四溴双酚A生产所得硫酸钠废盐的处理方法，包括以下步骤：

1)在密闭环境下将弱碱性原料并进行粉碎；

2)将粉碎后的硫酸钠废盐经过烘干与烘烤的两级处理工艺，其中，一级烘干为在80～110℃的温度下烘干0.5～1.5h，二级烘烤为在400～500℃的温度下烘烤2～3h，烘出的水蒸气经过冷凝系统回收用于后续的溶解罐用水，烘烤过程中产生的尾气进入尾气回收系统；

3)烘烤后的盐经过降温冷却后配置为浓度为25％的水溶液，再通过两级过滤系统得到澄清硫酸钠水溶液，滤所得固体杂质转移至固废中心用于无害化处理；

4)过滤所得母液通过真空蒸发浓缩得到较为纯净的无水硫酸钠产品，离心烘干后得到硫酸钠固体，蒸发过程中的蒸汽冷凝水、蒸发过程中的乏气水、离心母液用于后续批次的溶解套用。

步骤1)中的粉碎过程为在密闭环境下，室温温度下，利用粉碎机将原料粉碎为直径0.5～1cm的颗粒原盐。

步骤2)中，优选的，一级烘干温度控制在100℃，二级烘烤温度控制在500℃，一级烘干时间为一个小时，二级烘烤时间为两个小时，可以实现维持硫酸钠、溴化钠在自身无熔化状态下，将附带的四溴双酚A、三溴苯酚等物质转化为无机碳，含溴物质转化为溴化钠盐。烘烤所出气体基本不含溴类物质，主要以氢气、甲烷、二氧化碳等可燃烧气体为主，从而减轻了尾气处理难度。

步骤3)中，烘烤后的盐经过降温冷却后，进入到溶盐罐配置水溶液，溶解温度为45～60℃，搅拌转速控制在80～100r/min，pH值控制在8～9。

步骤3)中，一级过滤系统控制过滤孔径为100微米，二级过滤系统控制过滤孔径为10微米。

步骤4)中，蒸汽温度为125～142℃，真空度为0.03～0.06MPa。

本发明的优点和有益效果：

本发明将四溴双酚生产过程中所得到的硫酸钠废盐进行充分粉碎，将盐颗粒进行两级烘干，将有机物转化为无机碳，同时通过四溴双酚A的生产控制，实现烘烤尾气基本不含溴类物质，烘烤后的盐经过蒸发、过滤、离心、烘干等操作过程后，得到可销售的硫酸钠固体产品，既可以有效缓解工业废盐的库存压力，又可以实现“变废为宝”。

废气以氢气、甲烷、二氧化碳为主，通过焚烧、脱硝，催化氧化吸附、布袋除尘等尾气处理程序后，满足工业废气排放标准；产生的量相比于原硫酸钠废盐的总量非常稀少，因此将进行库房存放，后续转移至固废中心进行处理；烘干与烘烤所得水分、蒸发过程中的蒸汽冷凝水、蒸发过程中的乏气水、离心所得离心母液，其中除蒸汽冷凝水以外，其他水分均用于溶解套用，蒸汽冷凝水视套用水的水量提供补充，多次套用后的水进入工厂水处理系统进行达标排放，达到了连续化生产四溴双酚A的要求，进一步促进实现企业效益最大化。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明的具体实施方式作详细说明。

实施例1一种四溴双酚A生产所得硫酸钠废盐的处理方法，包括以下步骤：

1)在密闭环境下将弱碱性原料进行粉碎；

2)将粉碎后的硫酸钠废盐经过烘干与烘烤的两级处理工艺，其中，一级烘干为在100℃的温度下烘干1h，二级烘烤为在500℃的温度下烘烤3h，烘出的水蒸气经过冷凝系统回收用于后续的溶解罐用水，烘烤过程中产生的尾气通过焚烧、脱硝，催化氧化吸附、布袋除尘等尾气处理程序后，满足工业废气排放标准后达标排放；

3)烘烤后的盐经过降温冷却后配置为浓度为25％的水溶液，再分别通过控制过滤孔径为100微米的一级过滤系统和滤孔径为10微米的二级过滤系统得到澄清硫酸钠水溶液；滤所得固体杂质转移至固废中心用于无害化处理；

4)过滤所得母液通过真空蒸发浓缩得到较为纯净的无水硫酸钠产品，蒸汽温度为142℃，真空度为0.06mpa，离心烘干后得到硫酸钠固体。蒸发过程中的蒸汽冷凝水、蒸发过程中的乏气水、离心母液用于后续批次的溶解套用。

实施例2一种四溴双酚A生产所得硫酸钠废盐的处理方法，包括以下步骤：

1)在密闭环境下将弱碱性原料进行粉碎；

2)将粉碎后的硫酸钠废盐经过烘干与烘烤的两级处理工艺，其中，一级烘干为在100℃的温度下烘干1h，二级烘烤为在500℃的温度下烘烤3h，烘出的水蒸气经过冷凝系统回收用于后续的溶解罐用水，烘烤过程中产生的尾气通过焚烧、脱硝，催化氧化吸附、布袋除尘等尾气处理程序后，满足工业废气排放标准后达标排放；

3)烘烤后的盐经过降温冷却后配置为浓度为25％的水溶液，再分别通过控制过滤孔径为100微米的一级过滤系统和滤孔径为10微米的二级过滤系统得到澄清硫酸钠水溶液；滤所得固体杂质转移至固废中心用于无害化处理；

4)过滤所得母液通过真空蒸发浓缩得到较为纯净的无水硫酸钠产品，蒸汽温度为142℃，真空度为0.06mpa，离心烘干后得到硫酸钠固体。蒸发过程中的蒸汽冷凝水、蒸发过程中的乏气水、离心母液用于后续批次的溶解套用。

以上对本发明的几个实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。