一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料及其制备方法和使用方法
阅读说明：本技术 一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料及其制备方法和使用方法 (Graphene-based solvent-free epoxy static conductive anticorrosive paint and preparation method and use method thereof ) 是由 孟祖超 颜黎栋 白莹 于 2021-08-20 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料及其制备方法和使用方法,属于导静电涂料技术领域。所述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料包括：A组分：环氧树脂35～45份、环氧活性稀释剂5～10份、钛白粉5～10份、绢云母粉3～6份、高岭土5～8份、沉淀硫酸钡8～15份、磷酸锌5～10份、滑石粉2～4份、云母氧化铁灰10～15份和RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物0.1～0.6份；B组分：改性脂环胺固化剂。本发明采用工艺简单、成本低的制备方法,制得了性能优异的防腐涂料,且其使用方法简单,同时克服了现有材料中导电填料密度大、易迁移等不足。(The invention discloses a graphene-based solvent-free epoxy static conductive anticorrosive paint, and a preparation method and a use method thereof, and belongs to the technical field of static conductive paints. The graphene-based solvent-free epoxy static conductive anticorrosive paint comprises: the component A comprises: 35-45 parts of epoxy resin, 5-10 parts of epoxy active diluent, 5-10 parts of titanium dioxide, 3-6 parts of sericite powder, 5-8 parts of kaolin, 8-15 parts of precipitated barium sulfate, 5-10 parts of zinc phosphate, 2-4 parts of talcum powder, 10-15 parts of mica iron oxide ash and 0.1-0.6 part of RGO-2,6 diaminopyridine-Co compound; and B component: a modified alicyclic amine curing agent. The invention adopts a preparation method with simple process and low cost to prepare the anticorrosive paint with excellent performance, and the application method is simple, and simultaneously overcomes the defects of high density, easy migration and the like of the conductive filler in the existing material.)
技术领域
本发明属于导静电涂料技术领域，涉及一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料及其制备方法和使用方法。
背景技术
近年来，随着我国对石油需求量的日益增加，在油品的运输、储存、加注过程中，油品分子之间或油品与储罐之间的摩擦往往会产生静电，如果不能及时导除，当电压增高到一定程度时，就会发生静电放电现象，造成灾害性事故。涂装在储罐上的导电涂料主要起两个作用：一是防止静电积聚，保证运输过程中的安全，二是防止储罐在长时间的使用过程中钢结构的腐蚀。环氧树脂具有优良的耐腐蚀性、机械性能和耐化学药品性，变形收缩率小，对绝大部分溶剂表现出良好的稳定，并且它对各类基材表面具有优异的粘接强度，但是环氧树脂本身是绝缘材料，具有很高的表面电阻和体积电阻，无法对电荷进行传递，因此研究具有导电性的环氧防腐涂料对拓展环氧涂料的应用是极其重要的。在所述背景下，环氧导静电防腐涂料应运而生，环氧导静电防腐涂料最大的特点是不仅可以降低腐蚀速率，而且可以提高储罐的防静电效果。
导电填料是导电涂料的重要组成部分，对导电涂料具有较大的影响，但目前常用的金属系填料、碳系填料以及导电纤维材料等导电填料各有优缺点，而石墨烯因其良好的导电性能适合作为优良的导电填料。目前，各种石墨烯导电防腐涂料均以石墨烯和其他导电材料共同充当导电填料，虽然提高了涂料的导电性，但石墨烯在涂料中容易团聚，会降低涂料的防腐性能。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料及其制备方法和使用方法，在减少了导电填料投入制备地同时，克服了导电填料密度大、易迁移的问题。
为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现：
本发明公开了一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，按重量份数计，包括：A组分：环氧树脂35～45份、环氧活性稀释剂5～10份、钛白粉5～10份、绢云母粉3～6份、高岭土5～8份、沉淀硫酸钡8～15份、磷酸锌5～10份、滑石粉2～4份、云母氧化铁灰10～15份和RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物0.1～0.6份；B组分：改性脂环胺固化剂。
优选地，环氧活性稀释剂为聚丙二醇二缩水甘油醚环氧稀释剂。
优选地，环氧树脂为E51环氧树脂。
优选地，A组分还包括2～3重量份的助剂；
助剂包括：0.3～0.5份的触变剂、0.4～0.6份的流平剂、0.9～1.2份的分散剂、0.4～0.7份的消泡剂。
本发明公开了上述一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的制备方法，A组分的制备方法包括以下步骤：将E51环氧树脂和聚丙二醇二缩水甘油醚环氧稀释剂混合均匀，得到混合体系A，向所得混合体系A中继续边搅拌边加入分散剂、触变剂、流平剂和消泡剂，得到混合体系B；向所得混合体系B中加入绢云母粉、高岭土、RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物、云母氧化铁灰和磷酸锌并混合均匀，得到混合体系C；向所得混合体系C中继续加入钛白粉和沉淀硫酸钡，得到混合体系D；将所得混合体系D经研磨处理后，加入玻璃珠继续研磨至均匀细度，然后过滤除去玻璃珠即制得组分A。
优选地，得到混合体系A的操作参数为：500r/min转速下搅拌15min；得到混合体系B的操作参数为：转速为600r/min；得到混合体系C的操作参数为：在1000r/min转速下搅拌30min；得到混合体系D的操作参数为：在1000r/min转速下搅拌60min。
优选地，采用砂磨盘在1500r/min下搅拌3h；入玻璃珠继续研磨至均匀细度的操作参数为：采用砂磨盘在1500r/min下搅拌3h。
优选地，RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物的制备方法，包括以下步骤：在N甲基吡咯烷酮中，将酰化石墨烯与2,6-二氨基吡啶进行混合反应，得到一阶段产物后进行干燥；将得到的干燥后的一阶段产物与乙酸钴经回流反应后静置，得到RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物。
进一步优选地，酰化石墨烯、2,6二氨基吡啶和乙酸钴的加量比为0.3～0.7g：3～5g：25～75mg。
进一步优选地，酰化石墨烯与2,6-二氨基吡啶的反应温度为100～140℃，反应时间为20～40min。
进一步优选地，回流反应时间为1～3h。
进一步优选地，酰化石墨烯通过氧化石墨烯和二氯亚砜的反应制得；
其中，氧化石墨烯与二氯亚砜的反应投料比为0.1～0.3g：70～100mL；
反应温度为60～80℃，反应时间为12～36h。
优选地，A组分地粒度为20～40μm。
本发明公开了上述一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的使用方法，将A组分和B组分按照2:1～2.5:1的重量份搅拌均匀，然后经过滤和熟化处理后得到石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，使用时将所得石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料均匀的涂抹在基体表面。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明中公开了一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，对马口铁基体有很强的附着力，此外，通过选择了吸油量低的云母氧化铁灰作为防锈颜料之一，并选择了化学性防腐颜料磷酸锌，实现物理防腐和化学防腐相结合，对无溶剂环氧防腐涂料的性能提升很大。同时在无溶剂环氧防腐涂层的基础上，添加了具有良好导电性和分散性的RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物，使涂层获得导静电能力和抗腐蚀性能。因此，本发明所述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料具有良好的附着力、硬度和较好的耐腐蚀性能。
本发明中公开了上述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的制备方法，所添加的导电填料RGO-2,6二氨基吡啶-Co，不仅使制得的材料具有良好导电性，而且在环氧树脂中分散性能良好，使涂层具有良好的导静电能力和抗腐蚀性能；并且减少了其他导电填料的加入，减少了制备方法的成本投入，克服了现有材料中导电填料密度大、易迁移等不足。
本发明还公开了上述石墨烯自修复无溶剂环氧防腐涂料的使用方法，通过合理的混合比例，能够实现简单高效的使用方式，提高了材料的使用便捷性。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
需要说明的是，本发明的说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”等是用于区别类似的对象，而不必用于描述特定的顺序或先后次序。应该理解这样使用的数据在适当情况下可以互换，以便这里描述的本发明的实施例能够以除了在这里描述的那些以外的顺序实施。此外，术语“包括”和“具有”以及他们的任何变形，意图在于覆盖不排他的包含，例如，包含了一系列步骤或单元的过程、方法、系统、产品或设备不必限于清楚地列出的那些步骤或单元，而是可包括没有清楚地列出的或对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。
本发明所公开的一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，主要由以下重量份的原料制成：A组分：环氧树脂35～45份、环氧活性稀释剂5～10份、钛白粉5～10份、绢云母粉3～6份、高岭土5～8份、沉淀硫酸钡8～15份、磷酸锌5～10份、滑石粉2～4份、云母氧化铁灰10～15份和RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物0.1～0.6份；A组分还包括2～3重量份的助剂，助剂包含0.3～0.5份的触变剂、0.4～0.6份的流平剂、0.9～1.2份的分散剂、0.4～0.7份的消泡剂。B组分：100％改性脂环胺固化剂。其中，环氧活性稀释剂为聚丙二醇二缩水甘油醚环氧稀释剂，环氧树脂为E51环氧树脂。
上述一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的制备方法，其中A组分的制备方法，包括以下步骤：
1)在反应釜中，将E51环氧树脂和聚丙二醇二缩水甘油醚环氧稀释剂在500r/min转速下下搅拌15min；
2)在600r/min的转速下边搅拌边加入分散剂、触变剂、流平剂和消泡剂；
3)向反应釜中加入绢云母粉、高岭土、RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物、云母氧化铁灰和磷酸锌在1000r/min转速下继续搅拌30min；
4)向反应釜中继续加入钛白粉、沉淀硫酸钡继续搅拌60min，然后换砂磨盘在1500r/min下再搅拌3h，然后换砂磨盘，将玻璃珠加入到涂料中，以便在涂料中获得合适的粒度(粒度小于等于40μm，且大于等于20μm)，在1500r/min下搅拌3h至均匀细度，然后过滤除去玻璃珠即制得组分A。
其中，RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物的制备方法，包括以下步骤：
首先，在N甲基吡咯烷酮中，将0.3～0.7g酰化石墨烯(酰化GO)与3～5g 2,6-二氨基吡啶在100～140℃下混合20～40min，得到一阶段产物后进行干燥。之后，将得到的干燥后的一阶段产物与25～75mg乙酸钴用甲醇回流反应1～3h。反应烧瓶在室温下(25℃)进行静置2天以获得最终产物，即为RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物。
其中，制备酰化石墨烯时，GO(氧化石墨烯)的加量0.1～0.3g，二氯亚砜的加量为70～100mL，反应温度为60～80℃，反应时间为12～36h，在搅拌条件下反应得到酰化石墨烯。
上述一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的使用方法：将A组分和B组分按照2:1～2.5:1的重量份搅拌均匀，然后经过滤和熟化处理后得到石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，然后将所得石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料均匀的涂抹在基体表面。
所述基体金属为长度15cm、宽度为5cm的马口铁片。
下面结合实施例，对本发明做进一步阐述，如无特别指代，下述实施例中所有使用的原材料均为本行业市场上通用的原材料；如无特别指代，下述实施例中所有使用的处理方法均为本行业内的一般处理方法。
实施例1
在本实施例中，石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料中的填料功能化石墨烯RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物按以下方法制得：
(1)酰化石墨烯的制备：在氮气气氛下，向0.1g GO中加入70mL氯化亚砜，60℃回流12h，合成了酰化GO。在制备的酰化GO的洗涤过程中，使用了五次无水甲苯和四氢呋喃。经过洗涤和纯化过程后，对产物进行干燥。
(2)RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物的制备：首先，在N甲基吡咯烷酮中，将0.3g酰化GO与3g 2,6-二氨基吡啶在100℃下混合20min。之后，将得到的干燥后的产物0.3g与25mg乙酸钴用甲醇回流反应1h。反应烧瓶在室温下保持2天不动以获得最终产物RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物。
一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，主要由以下重量份的原料制成：E51环氧树脂36份、环氧活性稀释剂7份、绢云母粉5份、高岭土6份、滑石粉3份、钛白粉10份、沉淀硫酸钡10份、磷酸锌8份、云母氧化铁灰12份、RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物0.4份、触变剂0.3份、流平剂0.4份、分散剂1份、消泡剂0.5份。B组分包括以下原料：100％脂环胺固化剂。
上述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
1)在反应釜中，将E51环氧树脂和聚丙二醇二缩水甘油醚在500r/min转速下下搅拌15min；
2)在600r/min的转速下边搅拌边加入分散剂、触变剂、流平剂和消泡剂；
3)向反应釜中加入绢云母粉、高岭土、RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物、云母氧化铁灰和磷酸锌在1000r/min转速下继续搅拌30min；
4)向反应釜中继续加入钛白粉、沉淀硫酸钡继续搅拌60min，然后换砂磨盘在1500r/min下再搅拌3h，然后换砂磨盘，将玻璃珠加入到涂料中，以便在涂料中获得合适的粒度(粒度小于等于40μm，且大于等于20μm)，在1500r/min下搅拌3h至均匀细度，然后过滤除去玻璃珠即制得组分A。
所述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的使用方法：将A组分和B组分按照2:1的重量份搅拌均匀，然后经过滤和熟化处理后得到石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，使用时将所得石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料均匀的涂抹在马口铁片基体表面。
在本实施例中，流平剂的型号为BYK-361N；分散剂的型号为BYK-ATU；消泡剂的型号为TEGO Airex 900；触变剂型号为：聚酰胺蜡粉，胺类固化剂为改性脂环胺1618；滑石粉，灵寿县鹏显滑石粉厂；磷酸锌，廊坊银马颜料有限公司；沉淀硫酸钡，河北钡丰化工产品有限公司；绢云母粉，滁州市珠龙广卫绢云母粉厂；高岭土，石家庄市鑫盛化工有限公司；钛白粉，河北唯彩颜料有限公司，添加的用量按照行业通用标准进行调节，当然，本发明的保护范围不局限于上述几种添加剂的具体型号，任何能够达到同等或相近技术效果的现有技术配比均可。
实施例2
在本实施例中，石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料中的填料功能化石墨烯按以下方法制得：
(1)酰化石墨烯的制备：在氮气气氛下，向0.2g GO中加入85mL氯化亚砜，70℃回流24h，合成了酰化GO。在制备的酰化GO的洗涤过程中，使用了五次无水甲苯和四氢呋喃。经过洗涤和纯化过程后，对产物进行干燥。
(2)RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物的制备：首先，在N甲基吡咯烷酮中，将0.5g酰化GO与4g 2,6-二氨基吡啶在120℃下混合30min。之后，将得到的干燥后的产物0.5g与52mg乙酸钴用甲醇回流反应2h。反应烧瓶在室温下保持2天不动以获得最终产物。
一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，主要由以下重量份的原料制成：E51环氧树脂36份、环氧活性稀释剂7份、绢云母粉5份、高岭土6份、滑石粉3份、钛白粉10份、沉淀硫酸钡10份、磷酸锌8份、云母氧化铁灰12份、RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物0.4份、触变剂0.4份、流平剂0.5份、分散剂1份、消泡剂0.5份。B组分包括以下原料：100％脂环胺固化剂。
上述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
1)在反应釜中，将E51环氧树脂和聚丙二醇二缩水甘油醚在500r/min转速下下搅拌15min；
2)在600r/min的转速下边搅拌边加入分散剂、触变剂、流平剂和消泡剂；
3)向反应釜中加入绢云母粉、高岭土、RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物、云母氧化铁灰和磷酸锌在1000r/min转速下继续搅拌30min；
4)向反应釜中继续加入钛白粉、沉淀硫酸钡继续搅拌60min，然后换砂磨盘在1500r/min下再搅拌3h，然后换砂磨盘，将玻璃珠加入到涂料中，以便在涂料中获得合适的粒度(粒度小于等于40μm，且大于等于20μm)，在1500r/min下搅拌3h至均匀细度，然后过滤除去玻璃珠即即制得组分A。
所述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的使用方法：将A组分和B组分按照2.2:1的重量份搅拌均匀，然后经过滤和熟化处理后得到石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，使用时将所得石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料均匀的涂抹在马口铁片基体表面。
在本实施例中，流平剂的型号为BYK-361N；分散剂的型号为BYK-ATU；消泡剂的型号为TEGO Airex 900；触变剂型号为：聚酰胺蜡粉，胺类固化剂为改性脂环胺1618；滑石粉，灵寿县鹏显滑石粉厂；磷酸锌，廊坊银马颜料有限公司；沉淀硫酸钡，河北钡丰化工产品有限公司；绢云母粉，滁州市珠龙广卫绢云母粉厂；高岭土，石家庄市鑫盛化工有限公司；钛白粉，河北唯彩颜料有限公司，添加的用量按照行业通用标准进行调节，当然，本发明的保护范围不局限于上述几种添加剂的具体型号，任何能够达到同等或相近技术效果的现有技术配比均可。
实施例3
在本实施例中，石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料中的填料功能化石墨烯RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物按以下方法制得：
(1)酰化石墨烯的制备：在氮气气氛下，向0.15g GO中加入90mL氯化亚砜，65℃回流18h，合成了酰化GO。在制备的酰化GO的洗涤过程中，使用了五次无水甲苯和四氢呋喃。经过洗涤和纯化过程后，对产物进行干燥。
(2)RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物的制备：首先，在N甲基吡咯烷酮中，将0.4g酰化GO与3.5g 2,6-二氨基吡啶在110℃下混合40min。之后，将得到的干燥后的产物0.3g与32mg乙酸钴用甲醇回流反应1h。反应烧瓶在室温下保持2天不动以获得最终产物RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物。
一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，主要由以下重量份的原料制成：A组分包括：E51环氧树脂35份、环氧活性稀释剂5份、绢云母粉3份、高岭土5份、滑石粉2份、钛白粉5份、沉淀硫酸钡15份、磷酸锌5份、云母氧化铁灰15份、RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物0.1份、触变剂0.35份、流平剂0.45份、分散剂0.9份、消泡剂0.4份。B组分包括以下原料：100％脂环胺固化剂。
上述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
1)在反应釜中，将E51环氧树脂和聚丙二醇二缩水甘油醚在500r/min转速下下搅拌15min；
2)在600r/min的转速下边搅拌边加入分散剂、触变剂、流平剂和消泡剂；
3)向反应釜中加入绢云母粉、高岭土、RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物、云母氧化铁灰和磷酸锌在1000r/min转速下继续搅拌30min；
4)向反应釜中继续加入钛白粉、沉淀硫酸钡继续搅拌60min，然后换砂磨盘在1500r/min下再搅拌3h，然后换砂磨盘，将玻璃珠加入到涂料中，以便在涂料中获得合适的粒度(粒度小于等于40μm，且大于等于20μm)，在1500r/min下搅拌3h至均匀细度，然后过滤除去玻璃珠即即制得组分A。
所述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的使用方法：将A组分和B组分按照2.3:1的重量份搅拌均匀，然后经过滤和熟化处理后得到石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，使用时将所得石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料均匀的涂抹在马口铁片基体表面。
在本实施例中，流平剂的型号为BYK-361N；分散剂的型号为BYK-ATU；消泡剂的型号为TEGO Airex 900；触变剂型号为：聚酰胺蜡粉，胺类固化剂为改性脂环胺1618；滑石粉，灵寿县鹏显滑石粉厂；磷酸锌，廊坊银马颜料有限公司；沉淀硫酸钡，河北钡丰化工产品有限公司；绢云母粉，滁州市珠龙广卫绢云母粉厂；高岭土，石家庄市鑫盛化工有限公司；钛白粉，河北唯彩颜料有限公司，添加的用量按照行业通用标准进行调节，当然，本发明的保护范围不局限于上述几种添加剂的具体型号，任何能够达到同等或相近技术效果的现有技术配比均可。
实施例4
在本实施例中，石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料中的填料功能化石墨烯按以下方法制得：
(1)酰化石墨烯的制备：在氮气气氛下，向0.25g GO中加入95mL氯化亚砜，75℃回流20h，合成了酰化GO。在制备的酰化GO的洗涤过程中，使用了五次无水甲苯和四氢呋喃。经过洗涤和纯化过程后，对产物进行干燥。
(2)RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物的制备：首先，在N甲基吡咯烷酮中，将0.6g酰化GO与4.5g 2,6-二氨基吡啶在130℃下混合35min。之后，将得到的干燥后的产物0.5g与67mg乙酸钴用甲醇回流反应2h。反应烧瓶在室温下保持2天不动以获得最终产物。
一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，主要由以下重量份的原料制成：A组分包括：E51环氧树脂39份、环氧活性稀释剂10份、绢云母粉4份、高岭土7份、滑石粉4份、钛白粉6.5份、沉淀硫酸钡8份、磷酸锌6.5份、云母氧化铁灰10份、RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物0.2份、触变剂0.45份、流平剂0.55份、分散剂1.2份、消泡剂0.7份。B组分包括以下原料：100％脂环胺固化剂。
上述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
1)在反应釜中，将E51环氧树脂和聚丙二醇二缩水甘油醚在500r/min转速下下搅拌15min；
2)在600r/min的转速下边搅拌边加入分散剂、触变剂、流平剂和消泡剂；
3)向反应釜中加入绢云母粉、高岭土、RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物、云母氧化铁灰和磷酸锌在1000r/min转速下继续搅拌30min；
4)向反应釜中继续加入钛白粉、沉淀硫酸钡继续搅拌60min，然后换砂磨盘在1500r/min下再搅拌3h，然后换砂磨盘，将玻璃珠加入到涂料中，以便在涂料中获得合适的粒度(粒度小于等于40μm，且大于等于20μm)，在1500r/min下搅拌3h至均匀细度，然后过滤除去玻璃珠即即制得组分A。
所述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的使用方法：将A组分和B组分按照2.1:1的重量份搅拌均匀，然后经过滤和熟化处理后得到石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，使用时将所得石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料均匀的涂抹在马口铁片基体表面。
在本实施例中，流平剂的型号为BYK-361N；分散剂的型号为BYK-ATU；消泡剂的型号为TEGO Airex 900；触变剂型号为：聚酰胺蜡粉，胺类固化剂为改性脂环胺1618；滑石粉，灵寿县鹏显滑石粉厂；磷酸锌，廊坊银马颜料有限公司；沉淀硫酸钡，河北钡丰化工产品有限公司；绢云母粉，滁州市珠龙广卫绢云母粉厂；高岭土，石家庄市鑫盛化工有限公司；钛白粉，河北唯彩颜料有限公司，添加的用量按照行业通用标准进行调节，当然，本发明的保护范围不局限于上述几种添加剂的具体型号，任何能够达到同等或相近技术效果的现有技术配比均可。
实施例5
在本实施例中，石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料中的填料功能化石墨烯按以下方法制得：
(1)酰化石墨烯的制备：在氮气气氛下，向0.28g GO中加入80mL氯化亚砜，80℃回流30h，合成了酰化GO。在制备的酰化GO的洗涤过程中，使用了五次无水甲苯和四氢呋喃。经过洗涤和纯化过程后，对产物进行干燥。
(2)RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物的制备：首先，在N甲基吡咯烷酮中，将0.45g酰化GO与5g 2,6-二氨基吡啶在135℃下混合25min。之后，将得到的干燥后的产物0.5g与40mg乙酸钴用甲醇回流反应3h。反应烧瓶在室温下保持2天不动以获得最终产物。
一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，主要由以下重量份的原料制成：A组分包括：E51环氧树脂45份、环氧活性稀释剂8.5份、绢云母粉6份、高岭土8份、滑石粉2.5份、钛白粉8份、沉淀硫酸钡12份、磷酸锌10份、云母氧化铁灰13.5份、RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物0.5份、触变剂0.5份、流平剂0.6份、分散剂1.1份、消泡剂0.6份。B组分包括以下原料：100％脂环胺固化剂。
上述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
1)在反应釜中，将E51环氧树脂和聚丙二醇二缩水甘油醚在500r/min转速下下搅拌15min；
2)在600r/min的转速下边搅拌边加入分散剂、触变剂、流平剂和消泡剂；
3)向反应釜中加入绢云母粉、高岭土、RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物、云母氧化铁灰和磷酸锌在1000r/min转速下继续搅拌30min；
4)向反应釜中继续加入钛白粉、沉淀硫酸钡继续搅拌60min，然后换砂磨盘在1500r/min下再搅拌3h，然后换砂磨盘，将玻璃珠加入到涂料中，以便在涂料中获得合适的粒度(粒度小于等于40μm，且大于等于20μm)，在1500r/min下搅拌3h至均匀细度，然后过滤除去玻璃珠即即制得组分A。
所述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的使用方法：将A组分和B组分按照2.5:1的重量份搅拌均匀，然后经过滤和熟化处理后得到石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，使用时将所得石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料均匀的涂抹在马口铁片基体表面。
实施例6
在本实施例中，石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料中的填料功能化石墨烯按以下方法制得：
(1)酰化石墨烯的制备：在氮气气氛下，向0.3g GO中加入100mL氯化亚砜，80℃回流36h，合成了酰化GO。在制备的酰化GO的洗涤过程中，使用了五次无水甲苯和四氢呋喃。经过洗涤和纯化过程后，对产物进行干燥。
(2)RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物的制备：首先，在N甲基吡咯烷酮中，将0.7g酰化GO与5g 2,6-二氨基吡啶在140℃下混合40min。之后，将得到的干燥后的产物0.5g与75mg乙酸钴用甲醇回流反应3h。反应烧瓶在室温下保持2天不动以获得最终产物。
一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，主要由以下重量份的原料制成：A组分包括：E51环氧树脂36份、环氧活性稀释剂7份、绢云母粉5份、高岭土6份、滑石粉3份、钛白粉10份、沉淀硫酸钡10份、磷酸锌8份、云母氧化铁灰12份、RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物0.6份、触变剂0.4份、流平剂0.5份、分散剂1份、消泡剂0.5份。B组分包括以下原料：100％脂环胺固化剂。
上述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的制备方法，包括以下步骤：
1)在反应釜中，将E51环氧树脂和聚丙二醇二缩水甘油醚在500r/min转速下下搅拌15min；
2)在600r/min的转速下边搅拌边加入分散剂、触变剂、流平剂和消泡剂；
3)向反应釜中加入绢云母粉、高岭土、RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物、云母氧化铁灰和磷酸锌在1000r/min转速下继续搅拌30min；
4)向反应釜中继续加入钛白粉、沉淀硫酸钡继续搅拌60min，然后换砂磨盘在1500r/min下再搅拌3h，然后换砂磨盘，将玻璃珠加入到涂料中，以便在涂料中获得合适的粒度(粒度小于等于40μm，且大于等于20μm)，在1500r/min下搅拌3h至均匀细度，然后过滤除去玻璃珠即即制得组分A。
所述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的使用方法：将A组分和B组分按照2.5:1的重量份搅拌均匀，然后经过滤和熟化处理后得到石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料，使用时将所得石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料均匀的涂抹在马口铁片基体表面。
在本实施例中，流平剂的型号为BYK-361N；分散剂的型号为BYK-ATU；消泡剂的型号为TEGO Airex 900；触变剂型号为：聚酰胺蜡粉，胺类固化剂为改性脂环胺1618；滑石粉，灵寿县鹏显滑石粉厂；磷酸锌，廊坊银马颜料有限公司；沉淀硫酸钡，河北钡丰化工产品有限公司；绢云母粉，滁州市珠龙广卫绢云母粉厂；高岭土，石家庄市鑫盛化工有限公司；钛白粉，河北唯彩颜料有限公司，添加的用量按照行业通用标准进行调节，当然，本发明的保护范围不局限于上述几种添加剂的具体型号，任何能够达到同等或相近技术效果的现有技术配比均可。
表1-1不同加量RGO-2,6二氨基吡啶-Co复合物的石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料的电导率
表1-2涂料和涂层的理化性能
综上所述，本发明公开了一种石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料及其制备方法和使用方法。所述石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料由环氧树脂、环氧稀释剂、各种助剂和填料组成。在对氧化石墨烯进行部分还原，使部分含氧官能团被去除，从而使大部分导电率得以恢复，同时使用金属原子配位形式的功能化基团使氧化石墨烯的导电性进一步增强，将其添加到无溶剂环氧防腐涂料中，制得石墨烯基无溶剂型环氧导静电防腐涂料。
以上内容仅为说明本发明的技术思想，不能以此限定本发明的保护范围，凡是按照本发明提出的技术思想，在技术方案基础上所做的任何改动，均落入本发明权利要求书的保护范围之内。
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