含油剂的硅酮弹性体粒子以及化妆料组合物等用途
阅读说明：本技术 含油剂的硅酮弹性体粒子以及化妆料组合物等用途 (Oil-containing silicone elastomer particles and use of cosmetic composition ) 是由 脇田万里 谷口裕子 神崎康枝 堀誠司 于 2019-03-27 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种含油剂的硅酮弹性体粒子以及其用途,所述含油剂的硅酮弹性体粒子具有硅酮弹性体粒子内的至少两个硅原子经碳数4～20的硅亚烷基交联的结构,具有在硅酮弹性体粒子中含有40℃下为液状的油剂的结构,优选将油剂与交联反应性硅酮组合物的混合物制成乳化粒子形态后进行硬化而成。(The present invention relates to an oil-containing silicone elastomer particle having a structure in which at least two silicon atoms in the silicone elastomer particle are crosslinked by a C4-20 silylene group, and a structure in which an oil agent that is liquid at 40 ℃ is contained in the silicone elastomer particle, and it is preferable that a mixture of the oil agent and a crosslinking reactive silicone composition is hardened after being made into an emulsified particle form, and to the use thereof.)
技术领域
本发明涉及一种含油剂的硅酮弹性体粒子，其与常规产品相比，吸油性较低，不易凝聚，所以作为化妆料原料的处理作业性优异，且能够对化妆品赋予优异的触感以及使用感。进而，本发明涉及包含该含油剂的硅酮弹性体粒子的化妆料原料、化妆料组合物、有机树脂添加剂等用途以及该含油剂的硅酮弹性体粒子的制造方法。
背景技术
硅酮弹性体粒子是使加成反应硬化性硅酮组合物或缩合反应硬化性硅酮组合物硬化而成的，其粒径或吸油性根据制造方法而不同。一般来说，因为在将硬化物粉碎而制成粒状物时，微细化有极限，所以会优选使交联性硅酮组合物的粒子状物进行硬化反应而获得粒径较小的硅酮粒子的制造方法。但是，即使是微细的初级粒子，也容易随着时间经过而凝聚成二级粒子，另外，凝聚粒子难以轻易地再次分散成初级粒子。这是由于一种现象：一旦初级粒子彼此结合成凝聚粒子，其结合便难以***(解离)。
在将凝聚性较强的硅酮粒子调配到溶剂等中时，存在以下情况：硅酮粒子是初级粒径，不分散而成为二级凝聚粒子或其集合体，因分散不充分而无法制备均匀的混合物。因此，存在以下问题：包含硅酮粒子的组合物无法充分地发挥硅酮粒子的特征，尤其是作为化妆料原料或有机树脂添加剂来说，处理作业性、保管稳定性以及在系统中的调配稳定性不充分。此外，一般来说，硬度较低的、例如像硅酮弹性体粒子那样的具有柔软性的橡胶状粒子容易随时间经过而凝聚。
普遍提出的方案是，在使用这些硅酮弹性体粒子作为化妆料原料的情况下，通过向其中后添加液状油剂(化妆料用油剂)，将液状油剂与硅酮弹性体粒子组合使用，来改善化妆料的使用感以及触感(例如专利文献1)。然而，如上所述，硅酮弹性体粒子容易随时间经过而凝聚，这种性质会对硅酮粒子的吸油性造成影响，所以存在所期待的化妆料的使用感及触感的改善变得不充分的情况。
一方面，关于分散性优异、亲油性较高且保管稳定性优异的硅酮粒子，本案申请人提出了一种专利文献2中所记载的包含碳数4～20的烷撑的硅酮粒子，该硅酮粒子是使每单位质量的与硅原子键合的氢原子的含量较少，且包含己烯基等碳原子数4～20的烯基的硅酮粒子形成用交联性组合物进行硬化而成的。然而，该硅酮粒子虽然作为化妆料原料来说，实现了分散稳定性等的提高，但在如上所述与液状油剂组合而调配于化妆料中的情况下，该化妆料的触感以及使用感仍有改善的余地。
另一方面，本案申请人在专利文献3等中提出了：通过将包含乙烯基作为交联反应性官能基的交联反应性硅酮组合物与聚二甲基硅氧烷等液状油剂一起在水中进行乳化来形成交联反应性硅酮乳化粒子，并通过铂系硅氢化反应催化剂使该交联反应性硅酮乳化粒子硬化，由此获得硅酮粒子中包含液状油剂的含油剂的硅酮粒子；以及含油剂的硅酮粒子在化妆料用途中的使用。
然而，这种众所周知的含油剂的硅酮粒子与通常的硅酮弹性体粒子相比，柔软性更高，且容易产生黏腻感，因此存在以下情况：容易随时间经过而凝聚，如果不在调配前使用机械力使其再次分散，则无法进行稳定的调配等，作为化妆料原料或有机树脂添加剂的处理作业性、保管稳定性以及在系统中的调配稳定性变得不充分；此外，在与液状油剂组合而调配于化妆料中的情况下，该化妆料的触感以及使用感仍有改善的余地。
背景技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开平07-316014号公报
专利文献2：国际专利公开WO2017/191798
专利文献3：日本专利特开平02-243612号公报
发明内容
[发明要解决的问题]
进而，本发明人等发现了专利文献2中提出的包含碳数4～20的烷撑的硅酮粒子中的新问题。该硅酮粒子因为实现了分散稳定性等的提高，且亲油性优异，所以即使在与油剂混合的情况下也不易产生分散不良等问题，但存在以以下情况：硅酮粒子整体的亲油性及吸油性较高，在调配时或保管过程中吸收了化妆料组合物中的油剂，结果无法获得对调配后的化妆料所期待的触感、使用感，或者制剂后的流动性或粘度、外观发生变化。因此，就在化妆料中的调配稳定性及处理作业性的观点而言，期待提供一种硅酮粒子，能够保持与专利文献2中提出的硅酮粒子同等以上的凝聚性以及亲油性，且实现更低的吸油性。然而，通过向专利文献2中提出的硅酮粒子中仅后添加油剂而使其膨润是无法充分地改善该问题的。另外，即使通过专利文献3等中所提出的众所周知的含油剂的硅酮粒子，也无法提供兼具如上所述的优点的硅酮粒子。
因此，本发明的目的在于提供一种硅酮弹性体粒子及其制造方法，所述硅酮弹性体粒子在调配于化妆料组合物等中的情况下，具有低吸油性，柔软，在化妆料等的触感或使用感的改善效果方面更优异，且与以往的硅酮弹性体粒子或含油剂的硅酮粒子相比，经时性凝聚性得到抑制，作为化妆料原料等的处理作业性、保管稳定性以及在系统中的调配稳定性优异。进而，本发明的目的在于提供一种通过使用该硅酮弹性体粒子而处理作业性等优异的化妆料原料、有机树脂添加剂等用途。另外，本发明的目的在于提供一种包含该硅酮弹性体粒子，且使用感以及保管稳定性等优异的化妆料组合物。
[解决问题的技术手段]
为了解决所述问题，本发明人等进行了努力研究，结果发现可使用如下含油剂的硅酮弹性体粒子来解决所述问题，所述含油剂的硅酮弹性体粒子具有硅酮弹性体粒子内的至少两个硅原子经碳数4～20的硅亚烷基交联的结构，且具有在硅酮弹性体粒子中含有40℃下为液状的油剂的结构，从而完成本发明。该含油剂的硅酮弹性体粒子是使交联反应性硅酮组合物与40℃下为液状的油剂的混合物在水中乳化而成的交联反应性硅酮乳化粒子在水中进行交联反应而成的，从实现其低吸油性的观点来说，特别优选具有在硅酮弹性体粒子中含有源自交联反应性硅酮乳化粒子的40℃下为液状的油剂的结构。
另外，本发明人等发现，通过将所述含油剂的硅酮弹性体粒子用于化妆料原料等用途、以及通过包含其的化妆料组合物，能够解决所述问题，从而完成本发明。
也就是说，本发明的目的是通过以下含油剂的硅酮弹性体粒子来达成的，
[1]一种含油剂的硅酮弹性体粒子，其具有硅酮弹性体粒子内的至少两个硅原子经碳数4～20的硅亚烷基交联的结构，且具有在硅酮弹性体粒子中含有40℃下为液状的油剂的结构。
适宜的是，
[2]根据[1]所记载的含油剂的硅酮弹性体粒子，其是使如下交联反应性硅酮组合物与40℃下为液状的油剂的混合物在水中乳化而成的交联反应性硅酮乳化粒子在水中进行交联反应而成的，所述交联反应性硅酮组合物至少包含分子内具有至少2个碳数4～20的烯基的有机聚硅氧烷，且所述含油剂的硅酮弹性体粒子具有硅酮弹性体粒子内的至少两个硅原子经碳数4～20的硅亚烷基交联的结构，具有在硅酮弹性体粒子中含有源自交联反应性硅酮乳化粒子的40℃下为液状的油剂的结构。
[3]根据[1]或[2]所记载的含油剂的硅酮弹性体粒子，其中40℃下为液状的油剂是分子内不具有反应性官能基的非反应性油剂。
[4]根据[1]至[3]中任一项的含油剂的硅酮弹性体粒子，其中40℃下为液状的油剂是选自分子内不具有反应性官能基的硅酮油、烃油及酯油中的一种或两种以上的油剂。
[5]根据[1]至[4]中任一项的含油剂的硅酮弹性体粒子，其中40℃下为液状的油剂的含量相对于粒子整体为5～60质量％的范围。
[6]根据[1]至[5]中任一项的含油剂的硅酮弹性体粒子，其中通过激光衍射散射法所测定的平均粒径为0.5～20μm。
[7]根据[1]至[6]中任一项所记载的含油剂的硅酮弹性体粒子，其中关于不含有40℃下为液状的油剂的状态下的硅酮弹性体粒子，将用于形成该硅酮弹性体粒子的交联反应性硅酮组合物在不包含40℃下为液状的油剂的状态下硬化成片状而测定的JIS-A硬度为10～80的范围。
[8]根据[1]至[7]中任一项所记载的含油剂的硅酮弹性体粒子，其中硅酮弹性体粒子内所含的硅亚烷基实质上仅为碳原子数4～8的硅亚烷基，碳原子数3以下的硅亚烷基的含量相对于硅酮弹性体粒子，小于5质量％。
[9]根据[1]至[8]中任一项所记载的含油剂的硅酮弹性体粒子，其中每单位质量的与硅原子键合的氢的含量为300ppm以下。
[10]根据[1]至[9]中任一项所记载的含油剂的硅酮弹性体粒子，其中用于含油剂的硅酮弹性体粒子的交联反应性硅酮组合物是如下交联性组合物：含有
(a)分子内具有是少2个碳数4～20的烯基的有机聚硅氧烷、
(b)分子内具有至少2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷、以及任意含有的
(c)硅氢化反应催化剂，
且成分(a)的烯基含量(Alk)与成分(b)的与硅原子键合的氢原子含量(H)的摩尔比处于
H/Alk＝0.7～1.2的范围。
另外，本发明的目的是通过包含所述含油剂的硅酮弹性体粒子的组合物或其在特定用途中的使用来达成的。其具体例如下所述。
[11]一种化妆料原料，其含有根据[1]至[10]中任一项所记载的含油剂的硅酮弹性体粒子。
[12]一种化妆料组合物，其含有根据[1]至[10]中任一项所记载的含油剂的硅酮弹性体粒子。
[13]一种有机树脂添加剂，其含有根据[1]至[10]中任一项所记载的含油剂的硅酮弹性体粒子。
[14]一种有机树脂，其含有根据[1]至[10]中任一项所记载的含油剂的硅酮弹性体粒子。
[14-1]根据[14]的有机树脂，其是硬化性有机树脂组合物或热塑性树脂。
[14-2]根据[14]的有机树脂，其是涂料或涂布剂。
进而，本发明的目的是通过所述含油剂的硅酮弹性体粒子的制造方法来达成的。
[15]一种根据[1]至[10]中任一项所记载的含油剂的硅酮弹性体粒子的制造方法，其包括以下步骤(I)以及(II)，
步骤(I)：
将包含交联性硅酮组合物(A)、以及
40℃下为液状的油剂(B)
的混合物在水中进行乳化而形成交联反应性硅酮乳化粒子，所述交联性硅酮组合物(A)是含有
(a)分子内具有至少2个碳数4～20的烯基的有机聚硅氧烷、
(b)分子内具有至少2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷、以及任意含有的
(c)硅氢化反应催化剂
而成的，且成分(a)的烯基含量(Alk)与成分(b)的与硅原子键合的氢原子含量(H)的摩尔比处于
H/Alk＝0.7～1.2的范围；
步骤(II)：
使步骤(I)中所获得的交联反应性硅酮乳化粒子在存在(c)硅氢化反应催化剂的情况下进行硬化而获得含油剂的硅酮弹性体粒子。
[发明效果]
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子在调配于化妆料组合物等中的情况下，具有低吸油性，柔软，在化妆料等的触感或使用感的改善效果方面更优异，且与以往的硅酮弹性体粒子或含油剂的硅酮粒子相比，经时性凝聚性得到抑制，作为化妆料原料等的处理作业性、保管稳定性以及在系统中的调配稳定性优异。进而，通过使用本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子，能够提供一种含有该含油剂的硅酮弹性体粒子的化妆料原料、有机树脂添加剂等用途。进而，通过包含本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子的化妆料组合物，能够提供一种使用感以及保管稳定性等优异的化妆料。
附图说明
无
具体实施方式
以下，对本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子、特别是包含化妆料原料的其用途、以及其制造方法及包含其的化妆料组合物及有机树脂(包含涂料、涂布剂)进行详细说明。
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子具有以下特征：具有硅酮弹性体粒子内的至少两个硅原子经碳数4～20的硅亚烷基交联的结构，具有在硅酮弹性体粒子中含有40℃下为液状的油剂的结构。此处，所述硅亚烷基通过高级烯基的交联反应而形成于聚硅氧烷分子间，从而形成硅酮弹性体粒子的聚合物基质，40℃下为液状的油剂优选从该交联反应前的阶段、也就是作为含油剂的硅酮弹性体粒子的前体的液状交联反应性硅酮组合物粒子的阶段起预先包含在交联反应性粒子中。相较于与其不同的步骤、例如其后向具有经碳数4～20的硅亚烷基交联的结构的固体状硅酮弹性体粒子中加入指定量的40℃下为液状的油剂并使其膨润的情况，有能够进一步减少所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的吸油性、特别是对硅酮油的吸油性的优点。
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子优选通过交联反应使交联反应性硅酮乳化粒子硬化而成，特别是硅酮弹性体粒子中所含的40℃下为液状的油剂特别优选源自交联反应性硅酮乳化粒子中所含的40℃下为液状的油剂而非在所述交联反应后所添加的油剂。也就是说，适宜的是本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子是将所述油剂与交联反应性硅酮组合物的混合物预先制成乳化粒子形态后硬化而成。
特别适宜的是，本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子由其制造制程来规定，是使交联反应性硅酮组合物与40℃下为液状的油剂的混合物在水中乳化而成的交联反应性硅酮乳化粒子在水中进行交联反应而成，所述交联反应性硅酮组合物至少包含分子内具有至少2个碳数4～20的烯基的有机聚硅氧烷，所述含油剂的硅酮弹性体粒子具有硅酮弹性体粒子内的至少两个硅原子经碳数4～20的硅亚烷基交联的结构，具有在硅酮弹性体粒子中含有源自交联反应性硅酮乳化粒子的40℃下为液状的油剂的结构。
另外，经过这种制造制程所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子特别在用作化妆料原料的情况下，有能够进一步改善化妆料的外观或延展性、触感的情况，在与含有同量的40℃下为液状的油剂的含油剂的硅酮弹性体粒子相比的情况下，有通过该制法所获得的粒子能够进一步适宜地解决本发明的问题的倾向。像这样，能够且适当地通过制造制程来规定用于实现本发明的技术效果的适宜形态的一形态。
本发明的硅酮弹性体粒子具有在其粒子内至少两个硅原子经碳数4～20的硅亚烷基交联的结构。这种硅亚烷基交联结构优选通过在不同的硅氧烷分子间进行碳数4～20的烯基与与硅原子键合的氢原子的硅氢化反应来形成。在本发明中，将构成硅酮弹性体粒子的硅氧烷中的硅原子与其它硅原子间进行交联的硅亚烷基优选为碳数4～16的硅亚烷基，该碳数更优选为4～8的范围，特别优选为6(＝己撑)。
此处，从最终获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的经时凝聚性的抑制、亲油性及调配稳定性的观点来说，硅酮弹性体粒子优选在粒子内实质上不含有碳原子数3以下的硅亚烷基。此处，所谓实质上不含有，是指粒子内的碳原子数3以下的硅亚烷基的含量相对于硅酮弹性体粒子，小于5质量％，适宜的是小于3质量％，特别适宜的是小于1质量％，最优选为提供碳原子数3以下的硅亚烷基的原料的刻意添加量为零、也就是说为0质量％。
特别是，如果乙烯基等因硅氢化反应而导入的碳原子数3以下的硅亚烷基存在于粒子内，那么所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子容易随时间经过而明显凝聚，特别在用作化妆料原料的情况下，保管稳定性以及处理作业性变得不充分。特别是，因为与不包含油剂的硅酮弹性体粒子相比，含油剂的硅酮弹性体粒子有柔软且黏腻感变强的倾向，主要因为经源自乙烯基等低级烯基的碳原子数3以下的硅亚烷基交联的含油剂的硅酮弹性体粒子如果不在调配时进行事先搅拌操作则无法处理，或导致调配后的化妆料组合物的增稠或胶化、由吸收油剂引起的触感变差等，所以不优选。
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子的平均初级粒径并无特别限定，但从对化妆料赋予顺滑的触感与舒服的使用感，且不产生外观不良等，以及作为化妆料原料的保管稳定性及调配稳定性的观点等来说，通过激光衍射散射法所测定的平均粒径优选为0.5～20μm的范围，更优选为0.5～15μm的范围。此外，含油剂的硅酮弹性体粒子的粒径可根据交联反应性硅酮乳化粒子、以及所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的压碎/分级步骤进行控制。
作为本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子的形状，例如可列举球状、真球状、椭圆状、不定形状，特别优选为球状、真球状。通过制成为下述水系悬浮液的形态，并使用真空干燥机、热风循环烘箱、喷雾干燥器进行干燥的方法，能够容易地获得球状的含油剂的硅酮弹性体粒子。
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子具有在作为具有弹性的硅酮弹性体粒子的聚合物基质的内外含有40℃下为液状的油剂的结构。另一方面，如上所述，本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子是将包含油剂的状态的交联反应性硅酮组合物(油剂与交联反应性硅酮的混合物)制成乳化粒子形态后使其硬化，所以所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子成为油剂被密实地填充在硅酮弹性体的聚合物基质中的结构，从而难以从两者中只分离出硅酮弹性体粒子而测定其硬度或柔软性。然而，从设计并预测含油剂的硅酮弹性体粒子整体的物理性质的观点来说，优选基于不含油剂的状态下的硅酮弹性体粒子的物性来设计或选择含油剂的硅酮弹性体粒子的原料。
也就是说，在本发明中，适宜的是在将用于形成硅酮弹性体粒子的交联反应性硅酮组合物在不包含40℃下为液状的油剂的状态下硬化成片状的情况下，在利用由JISK6301所规定的JIS A硬度计进行的测定中为10～80的范围。如果将不包含油剂的状态的交联反应性硅酮组合物硬化成片状而测定的橡胶片的JIS-A硬度为所述范围内，那么所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子容易成为凝聚性得到充分抑制，且富于流动性、分散性、干爽感、顺滑性、柔软的触感的含油剂的硅酮弹性体粒子，进而，通过选择所述JIS-A硬度，能够在某种程度上设计或预测调配在化妆料中时的使用感、触感以及处理作业性，另外，能够改善在调配于有机树脂中时的应力缓和性。在将本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子用于化妆料原料或有机树脂的应力缓和剂等的情况下，特别优选使用所述JIS-A硬度为30～80、特别为50～80的范围的硅酮弹性体粒子。
进而，本发明的硅酮弹性体粒子可为每单位质量的与硅原子键合的氢的含量为300ppm以下。该与硅原子键合的氢的含量进而较理想为250ppm以下，另外，进而较理想为200ppm以下。进而，较理想为150ppm以下，较理想为100ppm以下，较理想为50ppm以下，并且进而较理想为20ppm以下。在本发明的硅酮弹性体粒子中，如果该与硅原子键合的氢变多，那么存在以下情况：与残存于其它硅酮弹性体粒子中的反应性官能基进行交联反应，随时间经过而导致含油剂的硅酮弹性体粒子凝聚。进而，在本发明中，通过减少硅酮弹性体粒子中的与硅原子键合的氢，有以下优点：能够抑制在保管这些粒子时会随时间经过而产生可燃性氢气，不产生容器的膨胀或着火等问题而在化妆料原料等用途中更安全地使用所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子。
此外，作为测定硅酮弹性体粒子中的与硅原子键合的氢的方法，具有代表性的是使碱接触而使用气相色谱法(顶空法)的方法。例如能够通过如下方式进行鉴定，即对硅酮弹性体粒子添加相对于单位质量为等量的40％浓度的氢氧化钾的乙醇溶液并静置1小时，捕获直到反应终点为止所产生的氢气，通过顶空气相色谱法进行定量，其详细内容例如揭示于所述专利文献2等中。
[用于形成硅酮弹性体粒子的交联反应性硅酮组合物]
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子具有分子内至少两个硅原子经碳数4～20的硅亚烷基交联的结构，且能够通过硅氢化反应使包含以下成分的交联反应性硅酮组合物在包含40℃下为液状的油剂的混合物状态下进行硬化而获得。
(a)分子内具有至少2个碳数4～20的烯基的有机聚硅氧烷、
(b)分子内具有至少2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷、以及
(c)硅氢化反应催化剂
成分(a)是分子内具有至少2个碳数4～20的烯基的有机聚硅氧烷，其结构并无特别限定，可为选自直链状、环状、网状、一部分具有分支的直链状中的一种以上的结构，特别优选为直链状的有机聚硅氧烷。另外，成分(a)的粘度优选为能够使所述交联性组合物分散于水中的粘度或能够利用喷雾干燥器等进行分散的粘度范围。具体来说，在25℃下，优选为20～100,000mPa·s的范围内，特别优选为20～10,000mPa·s的范围内。
从硅酮弹性体粒子的吸油性以及分散性的观点来说，成分(a)优选为式：-(CH3)2SiO-所表示的二甲基硅氧烷单元的含量为分子末端的硅氧烷单元以外的所有硅氧烷单元的90摩尔％以上的直链状有机聚硅氧烷。同样地，从改善所获得的硅酮弹性体粒子的吸油性等的观点来说，也可以事先通过汽提等将低聚合度(聚合度3～20)的环状或链状有机聚硅氧烷从成分(a)中去除。
成分(a)中的碳数4～20的烯基可例示：丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基。从反应性的观点或凝聚性的观点来说，烯基的碳数优选为4～16的范围、4～8的范围，特别优选使用作为碳数6的烯基的己烯基。另外，烯基优选处于有机聚硅氧烷的分子链末端，但也可以处于侧链，或也可以处于该两处。另外，作为烯基以外的键合于硅原子的基，可例示：甲基、乙基、丙基、丁基等烷基；环戊基、环己基等环烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基；苄基、苯乙基、3-苯基丙基等芳烷基；3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基等卤化烷基等未经取代或经取代的一价烃基。
适宜的是，成分(a)优选为下述化学式(1)所表示的直链状有机聚硅氧烷。
[化1]
式(1)中，R11分别独立地为未经取代或经卤素原子取代的碳原子数1～20的烷基(例如甲基等)、碳原子数6～22的芳基(例如苯基等)或羟基，在工业上优选为甲基或苯基。Ra为碳原子数4～20的烯基，特别优选为己烯基。R为R11或Ra所表示的基。m为0以上的数，n为1以上的数。但是，m、n、以及R为所述式(1)所表示的有机聚硅氧烷分子中的碳原子数4～12的烯基中的乙烯基(CH2＝CH-)部分的含量成为0.5～3.0质量％的数，且为成分(a)的粘度在25℃下成为20～10,000mPa·s的数。
成分(a)特别优选为下述化学式(2)所表示的在分子链两末端及侧链具有己烯基的有机聚硅氧烷。
[化2]
(式(2)中，m1为0以上的数，n1分别为正数，m1为式(2)所表示的分子中的己烯基(-(CH2)4CH＝CH2)中的乙烯基(CH2＝CH-)部分的含量成为0.5～3.0质量％的范围、更优选为1.0～2.0质量％的范围的数，另外，m1+n1为式(2)所表示的有机聚硅氧烷在25℃下的粘度成为20mPa·s以上的范围的数，更适宜的是，为成为100～500mPa·s的数)
(b)分子内具有至少2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷是成分(a)的交联剂，优选在1个分子中具有至少3个与硅原子键合的氢原子，该氢原子在分子中的键合位置并无特别限定。
除了氢原子以外，作为与成分(b)所含有的硅原子键合的有机基，可例示甲基、乙基、丙基、丁基、以及辛基等烷基，优选为甲基。另外，作为成分(b)的有机氢聚硅氧烷的分子结构，可例示直链状、支链状、及分支状环状中的任一种或它们中的一种以上的组合。此外，与硅键合的氢原子在一个分子中的数量是所有分子的平均值。
成分(b)在25℃下的粘度为1～1,000mPa·s，优选为5～500mPa·s。这是因为：如果25℃下的成分(b)的粘度小于1mPa·s，那么成分(b)容易从包含其的交联性组合物中挥发，如果超过1,000mPa·s，那么有包含那种成分(b)的交联性组合物的硬化时间变长或导致硬化不良的情况。这种成分(b)并无特别限定，例如可例示：两末端三甲基硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、两末端二甲基氢硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、两末端二甲基氢硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷、两末端三甲基硅烷氧基封端甲基氢聚硅氧烷、环状甲基氢聚硅氧烷、以及环状甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物。
此处，优选为成分(a)的烯基含量(Alk)与成分(b)的与硅原子键合的氢原子含量(H)的摩尔比(＝硅氢化反应中的反应比)即H/Alk的值处于0.7～1.2的范围。所述H/Alk的下限优选为0.80以上、0.85以上、0.90以上、0.95以上，上限为1.15以下，进而优选为1.10以下、1.05以下。如果H/Alk的上限超过所述值，那么在反应后容易残留未反应的与硅原子键合的氢原子，反之，如果H/Alk上限小于所述值，那么在反应后容易残留未反应烯基。因为它们是硬化反应性基，所以如果大量地残存于粒子中，那么有以下情况：会随时间经过而在粒子间产生交联反应，导致所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的凝聚或分散不良，进而在残留有反应性氢原子的情况下，会随时间经过而导致产生可燃性氢气。特别适宜的是，在H/Alk的值为0.9～1.1、特别是接近1.0的情况下，硬化反应性基被完全地消耗而交联反应终止，从而能够有效地抑制粒子间的经时性凝聚。
成分(c)是硅氢化反应催化剂，是促进存在于所述交联性组合物中的与硅原子键合的烯基和与硅原子键合的氢原子的加成反应(硅氢化反应)的催化剂。优选的硅氢化反应催化剂是包含铂系金属的硅氢化反应催化剂，具体来说，可例示：氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸的烯烃络合物、氯铂酸与酮类的络合物、氯铂酸与乙烯基硅氧烷的络合物、四氯化铂、铂微粉末、担载有固体状铂的氧化铝或二氧化硅载体、铂黑、铂的烯烃络合物、铂的烯基硅氧烷络合物、铂的羰基络合物、包含这些铂系催化剂的甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、硅酮树脂等热塑性有机树脂粉末的铂系催化剂。特别是可优选地使用：氯铂酸与二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物、氯铂酸与四甲基四乙烯基环四硅氧烷的络合物、铂二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物、以及铂四甲基四乙烯基环四硅氧烷络合物等铂烯基硅氧烷络合物。此外，作为促进硅氢化反应的催化剂，也可以使用铁、钌、铁/钴等非铂系金属催化剂。
成分(c)向交联性组合物中的添加量只要为催化剂量即可，通常相对于所述交联性组合物的总质量，优选为成分(c)所含有的铂系金属量成为1～1,000ppm的范围的量，进而优选为成为5～500ppm的范围的量。此外，本发明人等也可以通过日本专利特开2014-122316号公报中所提出的方法来减少硅酮弹性体粒子中的铂金属量。
将成分(c)添加到交联性组合物中的时点能够根据含油剂的硅酮弹性体粒子的形成方法进行选择，可以事先添加到组合物中，也可以是从不同的喷雾管线供给成分(a)或成分(b)，将所述成分(c)添加到其中的任一个而混合到喷雾中的形态。本发明中的含油剂的硅酮弹性体粒子优选历经经过在水中的乳化而形成的水系悬浮液，成分(c)可以预先添加到交联反应性硅酮组合物中，也可以另外将包含成分(c)的乳化物添加到水中。
所述交联反应性硅酮组合物也可以包含以硅氢化反应抑制剂为代表的硬化延迟剂。该硬化延迟剂可例示：乙炔系化合物、烯炔化合物、有机氮化合物、有机磷化合物、以及肟化合物。作为具体的化合物，可例示：2-甲基-3-丁炔-2-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇、以及1-乙炔基-1-环己醇(ETCH)等炔醇；3-甲基-3-三甲基硅烷氧基-1-丁炔、3-甲基-3-三甲基硅烷氧基-1-戊炔、3,5-二甲基-3-三甲基硅烷氧基-1-己炔、3-甲基-3-戊烯-1-炔、以及3,5-二甲基-3-己烯-1-炔等烯炔化合物；1-乙炔基-1-三甲基硅烷氧基环己烷、双(2,2-二甲基-3-丁炔氧基)二甲基硅烷、甲基(三(1,1-二甲基-2-丙炔氧基))硅烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环四硅氧烷、以及1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四己烯基环四硅氧烷等烯基硅氧烷。其添加量相对于成分(a)每100质量份为0.001～5质量份的范围内，能够根据所使用的硬化延迟剂的种类、所使用的硅氢化反应催化剂的特性与使用量等进行适当设计。
该交联反应性硅酮组合物根据所述原因，而优选实质上不含有成分(a)以外的具有碳原子数3以下的烯基的有机聚硅氧烷，特别优选完全不含有。在提供粒子内包含5质量％以上的碳原子数3以下的硅亚烷基的交联物之组成中，最终所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子有无法充分地解决本发明的问题的情况，所述碳原子数3以下的硅亚烷基源自这些碳原子数较少的烯基。
在该交联反应性硅酮组合物中，可在无损本发明的技术效果的范围内包含所述成分以外的成分。例如可包含：正己烷、环己烷、正庚烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃；四氢呋喃、二丙基醚等醚类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类等有机溶剂；酚系、醌系、胺系、磷系、亚磷酸酯系、硫系、或硫醚系等抗氧化剂；***系或二苯甲酮系等光稳定剂；磷酸酯系、卤素系、磷系、或锑系等阻燃剂；由阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、或非离子系表面活性剂等所构成的一种以上的抗静电剂；染料；颜料等。
[40℃下为液状的油剂]
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子具有在通过使所述交联反应性硅酮组合物进行交联反应所形成的硅酮弹性体粒子中含有40℃下为液状的油剂的结构。适宜的是，所述室温～40℃加温下为液状的油剂优选在含油剂的硅酮弹性体粒子的形成过程中源自交联反应性硅酮乳化粒子，通过在与形成硅酮弹性体粒子相关的形成交联结构之前存在于聚合物基质的前体中，而对本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子赋予低吸油性，且进一步抑制经时性凝聚，由此改善保管稳定性以及处理作业性。另外，本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子通过在柔软的硅酮弹性体粒子中包含所需的液状油剂，而与单独的硅酮弹性体粒子、或其后添加油剂至硅酮弹性体粒子中而成的组合物相比，能够对化妆料赋予更良好的触感、使用感以及外观。
所谓“40℃下为液状”，意指在40℃下油剂具有流动性，在更低的温度、例如25℃下具有流动性的液状油剂明确地包含在本发明中的“40℃下为液状的油剂”的范围内。此处，所谓油剂具有流动性，意指在指定的容器内使该油剂的液面成为水平后，使该容器倾斜，在1小时后该液面能够再次变得水平。此处，所谓“水平”，意指形成与重力的作用方向呈直角交叉的平面。另一方面，本发明的40℃下为液状的油剂可以在室温(25℃)下为固体或半固体状，也可以为在被加温到40℃的状态下具有流动性的油剂(例如进行加温而流动的蜡类)。像这样，关于本发明中能够包含在含油剂的硅酮弹性体粒子中的油剂，其流动性可以为低粘度～高粘度或粘稠液状，能够在室温下为蜡状或固体状且在40℃下呈液状的广泛范围内进行选择，可以为一种油剂，也可以为两种以上的油剂的混合物。例如，将高粘度～粘稠的树胶状油剂均匀地混合或分散于低粘度的油剂中而成的油剂混合物明确地包含在本发明中的“40℃下为液状的油剂”的范围内。
本发明的40℃下为液状的油剂的整体粘度(在一种油剂时为单独粘度，在两种以上的油剂混合物时为其混合粘度)优选在40℃下为1.0～10,000,000mPa·s的范围，更优选为1.0～1,000,000mPa·s的范围。另外，本发明的40℃下为液状的油剂为这些油剂，进而，也可为在25℃或40℃的任一温度下具有1.5～1,000,000mPa·s的范围的粘度的油剂。如果油剂的整体粘度为所述范围内，那么在本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子的形成过程中，能够相对容易地获得交联反应性硅酮组合物与40℃下为液状的油剂的混合物在水中乳化而成的交联反应性硅酮乳化粒子。此外，在将40℃下为液状的油剂进行乳化的情况下，也可以将在室温(25℃)下为固体状的油剂以加温到40℃以上而熔融的状态进行乳化，且优选如此。
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子中的40℃下为液状的油剂的含量能够根据目标粒子的特性进行适当选择，在实用上，相对于粒子整体为5～60质量％的范围，优选为5～50质量％的范围，更优选为10～45质量％的范围。如果40℃下为液状的油剂的含量超过所述上限，那么有以下情况：产生油剂从粒子中的渗出或黏腻感，在调配于化妆料中的情况下无法实现所需的使用感。另一方面，如果40℃下为液状的油剂的含量小于所述下限，那么有以下情况：因为硅酮弹性体粒子中的油剂的量过少，所以无法实现低吸油性或抑制经时性凝聚等技术效果。
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子也可为液状油剂的种类或含量不同的混合物的形态。这种粒子可将个别地制备的不同的含油剂的硅酮弹性体粒子进行混合而获得，也可将作为其前体的交联反应性硅酮乳化粒子以不同的组成进行制备并混合，然后使其硬化而获得。
本发明的40℃下为液状的油剂适宜的是优选为分子内不具有反应性官能基的非反应性油剂。此处，所谓反应性官能基是指实质上不参与交联反应性硅酮组合物的交联反应的官能基，特别是优选不具有硅氢化反应性官能基，该硅氢化反应性官能基选自含有具有碳-碳双键的不饱和烃基的官能基、以及与硅原子键合的氢原子中。如果油剂中包含这些反应性官能基，那么有以下情况：因交联反应而形成构成硅酮弹性体粒子的硅氧烷的交联结构与油剂经共价键合而一体化的结构，无法实现源自在硅酮弹性体粒子中密实地含有未反应的油剂的结构的技术效果、例如对化妆料的使用感的赋予、柔软性、或低吸油性等特性。
40℃下为液状的油剂优选为能够应用于化妆料的油剂，可以使用选自(D1)硅酮系油剂及(D2)有机系油剂中的一种或两种以上。以下，具体地例示它们。特别是从调配有含油剂的硅酮弹性体粒子的化妆料的使用感的观点来说，更优选为分子内不具有反应性官能基的硅酮油、烃油、酯油。
(D1)硅酮系油剂
硅酮系油剂一般为疏水性，其分子结构可以为直链状、环状、分支状中的任一种。该分子结构也可以为环状、直链状、分支状中的任一种。硅酮油类在40℃下的粘度通常为0.65～100,000mm2/s的范围，优选为0.65～10,000mm2/s的范围。另外，该硅酮系油剂也可以具有挥发性，且优选如此。
作为所述硅酮油类，具体来说，可列举：环状有机聚硅氧烷；直链状有机聚硅氧烷、分支状有机聚硅氧烷。这些中，优选为挥发性的直链状有机聚硅氧烷、分支状有机聚硅氧烷以及环状有机聚硅氧烷。
作为所述硅酮油类，例如可以使用下述通式(3)、(4)、或(5)：
[化3]
(式中，
R9为选自氢原子、羟基、或碳原子数1～30的一价的未经取代或者经氟或氨基取代的烷基、芳基、烷氧基以及(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}lSi(CH3)2CH2CH2-(l为0～1000的整数)所表示的基中的基，a'为0～3的整数，b为0～1000的整数，c为0～1000的整数，其中1≦b+c≦2000)
[化4]
(式中，R9与上述相同，d为0～8的整数，e为0～8的整数，其中3≦d+e≦8)
[化5]
R9 (4-f)Si(OSiCH3)g (5)
(式中，R9与上述相同，f为1～4的整数，g为0～500的整数)所表示的有机聚硅氧烷。
作为碳原子数1～30的一价的未经取代或者经氟或氨基取代的烷基、芳基、以及烷氧基，例如可列举：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基等碳原子数1～30的直链状或支链状烷基；环戊基、环己基等碳原子数3～30的环烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等碳原子数6～30的芳基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子数1～30的烷氧基；以及与这些基的碳原子键合的氢原子至少局部地被取代为氟或氨基而成的基。优选为未经取代的烷基或芳基，更优选为未经取代的碳原子数1～6的烷基或芳基，特别优选为甲基、乙基、或苯基。
更具体来说，作为具有这些结构的硅酮油，具体来说，作为环状有机聚硅氧烷，可例示：六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、1,1-二乙基六甲基环四硅氧烷、苯基七甲基环四硅氧烷、1,1-二苯基六甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四环己基四甲基环四硅氧烷、三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷、1,3,5,7-四(3-甲基丙烯酰基氧丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-羧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-乙烯氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(对乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四[3-(对乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N,N-双(十二烷酰)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷等。
作为直链状有机聚硅氧烷，可例示：分子链两末端三甲基硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷(粘度为2mPa·s或6mPa·s等低粘度～100万mPa·s等高粘度的二甲基硅酮)、分子链两末端三甲基硅烷氧基封端甲基苯基聚硅氧烷、分子链两末端三甲基硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、分子链两末端三甲基硅烷氧基封端二苯基聚硅氧烷、分子链两末端三甲基硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷共聚物、三甲基五苯基三硅氧烷、苯基(三甲基硅烷氧基)硅氧烷、分子链两末端三甲基硅烷氧基封端甲基烷基聚硅氧烷、分子链两末端三甲基硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷-甲基烷基硅氧烷共聚物、分子链两末端三甲基硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、α,ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十二烷基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十六烷基三硅氧烷、三(三甲基硅烷氧基)甲基硅烷、三(三甲基硅烷氧基)烷基硅烷、四(三甲基硅烷氧基)硅烷、四甲基-1,3-二羟基二硅氧烷、八甲基-1,7-二羟基四硅氧烷、六甲基-1,5-二乙氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、高级烷氧基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮、聚醚改性硅酮、碳原子数8以上的高级烷基改性硅酮等。
作为分支状有机聚硅氧烷，可列举：甲基三(三甲基硅烷氧基)硅烷、乙基三(三甲基硅烷氧基)硅烷、丙基三(三甲基硅烷氧基)硅烷、四(三甲基硅烷氧基)硅烷、苯基三(三甲基硅烷氧基)硅烷等。
在将本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子用作化妆料原料的情况下，如果含有这些硅酮系油剂中的至少一种，那么能够改善其经日稳定性，能够实现硅酮油特有的清爽触感。特别适宜的是使用所述硅酮系油剂中的十甲基环五硅氧烷、为改性或非改性的直链状有机聚硅氧烷且其粘度处于2～500mPa·s的低粘度范围的1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三硅氧烷(也称为“辛基聚甲基硅氧烷”)、三(三甲基硅烷氧基)甲基硅烷(也称为“M3T”)、三甲基五苯基三硅氧烷、聚醚改性硅酮、碳原子数8以上的高级烷基改性硅酮等。
(D2)有机系油剂
有机系油剂中具有代表性的是(D2-1)烃油、(D2-2)酯油、高级醇、高级脂肪酸、油脂、氟系油剂，在本发明中，在单独使用它们或进行混合而使用的情况下，该油剂只要40℃下为液状，便无特别限定。进而，优选为烃油及/或酯油。它们可以单独使用，也可以并用，可以还与所述硅酮系油剂并用。通过组合适当的油剂，能够提高组合物及/或化妆料的经日稳定性，并且赋予针对每种化妆料所要求的触感。通过调配所述硅酮系油剂，能够赋予硅酮油特有的清爽触感，进而，通过使用挥发性较高的油剂，能够对肌肤上赋予清爽的触感，另外，进而通过将烃油及/或脂肪酸酯油与所述硅酮系油剂进行并用，能够赋予肌肤或毛发湿润般的保湿感(也称为“水润触感”)或顺滑的触感。
作为(D2-1)烃油，可例示：液态石蜡、轻质液态异链烷烃、重质液态异链烷烃、凡士林、正链烷烃、异链烷烃、异十二烷、异十六烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚丁烯、白蜡、地蜡、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯-聚丙烯蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、聚异戊二烯等。
作为(D2-2)酯油，可例示：辛酸己基癸酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸油酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、羊毛脂乙酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇二油酸酯、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、三2-乙基己酸甘油酯、三羟甲基丙烷三2-乙基己酸酯、二(三羟甲基丙烷)三乙基己酸酯、二(三羟甲基丙烷)(异硬脂酸/癸二酸)酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、苹果酸二异硬脂酯、氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、异硬脂酸辛基十二烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛基十二烷基树胶酯、油酸乙酯、油酸辛基十二烷基酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、琥珀酸二辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁基辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸辛基十二烷基酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、胆固醇12-羟基硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、月桂酸乙酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(胆固醇基/山嵛基/辛基十二烷基)酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(胆固醇基/辛基十二烷基)酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾醇/山嵛基/辛基十二烷基)酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾醇/辛基十二烷基)酯、N-月桂酰肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异硬脂酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸辛酯、异壬酸异十三烷基酯、二乙基戊二醇二新戊酸酯、甲基戊二醇二新戊酸酯、新癸酸辛基十二烷基酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二辛酸酯、季戊四醇四辛酸酯、氢化松香季戊四醇酯、季戊四醇三乙基己酸酯、二季戊四醇(羟基硬脂酸/硬脂酸/松脂酸)酯、四异硬脂酸聚甘油酯、聚甘油-10九异硬脂酸酯、聚甘油-8十(芥酸/异硬脂酸/蓖麻醇酸)酯、(己基癸酸/癸二酸)二甘油低聚酯、二醇二硬脂酸酯(乙二醇二硬脂酸酯)、二聚亚油酸二异丙酯、二聚亚油酸二异硬脂酯、二聚亚油酸二(异硬脂基/植物甾醇)酯、二聚亚油酸(植物甾醇/山嵛基)酯、二聚亚油酸(植物甾醇/异硬脂基/鲸蜡基/硬脂基/山嵛基)酯、二聚亚油醇二聚亚油酸酯、二聚亚油醇二异硬脂酸酯、二聚亚油醇氢化松香缩合物、氢化蓖麻油二聚亚油酸酯、羟烷基二聚亚油基醚、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油酯、氢化松香甘油三酯(氢化酯树胶)、松香甘油三酯(酯树胶)、山嵛酸二十烷二酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯、胆固醇乙酸酯、胆固醇壬酸酯、胆固醇硬脂酸酯、胆固醇异硬脂酸酯、胆固醇油酸酯、胆固醇12-羟基硬脂酸酯、胆固醇澳洲胡桃油脂肪酸酯、植物甾醇澳洲胡桃油脂肪酸酯、植物甾醇异硬脂酸酯、胆固醇软质羊毛脂脂肪酸酯、胆固醇硬质羊毛脂脂肪酸酯、胆固醇长支链脂肪酸酯、胆固醇长链α-羟基脂肪酸酯、蓖麻醇酸辛基十二烷基酯、羊毛脂脂肪酸辛基十二烷基酯、芥酸辛基十二烷基酯、氢化蓖麻油异硬脂酸酯、鳄梨油脂肪酸乙酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯等。羊毛脂以及羊毛脂衍生物也可以用作酯油。
除上述以外，还可以将油脂类、高级醇、高级脂肪酸、氟系油等用作油剂，另外，也可以将它们中的两种以上并用。例如，也可以将下述所示出的油剂中的两种以上并用。以下，更具体地例示能够用于本发明中的其它油剂。具体来说，可例示选自油脂、高级醇、高级脂肪酸以及氟系油剂中的一种以上的使用。
作为油脂，其中作为天然动植物油脂类及半合成油脂，可列举：鳄梨油、亚麻籽油、杏仁油、虫蜡、紫苏油、橄榄油、可可脂、木棉蜡、榧子油、巴西棕榈蜡、肝油、堪地里拉蜡、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、氢化牛脂、杏核油、鲸蜡、氢化油、小麦胚芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油、红花油、乳油木果油、泡桐油、锡兰肉桂油、荷荷芭蜡、橄榄角鲨烷、虫胶蜡、龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪油、菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花籽油、葡萄油、月桂果蜡、荷荷芭油、氢化荷荷芭酯、澳洲胡桃油、蜂蜡、貂油、棉籽油、棉蜡、木蜡、木蜡核油、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液状羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛醇、硬质羊毛脂、乙酸羊毛脂酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛醇醚、POE羊毛醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛醇醚、蛋黄油等。其中，POE意指聚氧乙烯。
高级醇例如是碳原子数10～30的高级醇。所述高级醇适宜的是饱和的一元脂肪醇，其烃基部分可以为直链状、分支状中的任一种，但更优选为直链状。作为碳原子数10～30的高级醇，例如可列举：月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、鲸蜡硬脂醇、2-癸基十四烷醇、胆固醇、谷甾醇、植固醇、羊毛固醇、羊毛醇、氢化羊毛醇、POE胆固醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油基甘油醚(沙油醇)等。
作为高级脂肪酸，例如可列举：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一碳烯酸、油酸、亚麻油酸、次亚麻油酸、花生油酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。
作为氟系油，可列举：全氟聚醚、全氟十氢萘、全氟辛烷等。
[含油剂的硅酮弹性体的硬度]
如上所述，虽然无法直接测定含油剂的硅酮弹性体粒子的硬度，但能够通过使作为其原料的用于形成硅酮弹性体粒子的交联性硅酮组合物与40℃下为液状的油剂的混合物进行硬化来间接地测定其硬度。具体来说，使交联反应性硅酮组合物以及40℃下为液状的油剂以不乳化在水中的状态硬化成片状，对于该含油剂的硅酮弹性体片材，可利用由JISK6301所规定的JIS A硬度计来测定硬度。含油剂的硅酮弹性体的硬度根据交联性硅酮组合物的种类、40℃下为液状的油剂的种类以及其含量而不同，但大致优选为1～70的范围。此外，一般来说，与使不包含油剂的状态的交联反应性硅酮组合物硬化成片状而测定的橡胶片的JIS-A硬度相比，含油剂的硅酮弹性体的硬度显示更柔软的性质。
[含油剂的硅酮弹性体粒子的形成以及其制造方法]
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子可列举包括以下步骤的方法：使所述用于形成硅酮弹性体粒子的交联性硅酮组合物与40℃下为液状的油剂的混合物在水中乳化而成的交联反应性硅酮乳化粒子在(c)硅氢化反应催化剂的存在下进行硬化而获得球状的含油剂的硅酮弹性体粒子。
更具体来说，本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子可使用包括以下步骤(I)及(II)的制造方法来制备，且优选如此。
步骤(I)：
将包含交联性硅酮组合物(A)、以及
40℃下为液状的油剂(B)
的混合物在水中乳化而形成交联反应性硅酮乳化粒子，所述交联性硅酮组合物(A)是含有
(a)分子内具有至少2个碳数4～20的烯基的有机聚硅氧烷、
(b)分子内具有至少2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷、以及任意含有的
(c)硅氢化反应催化剂
而成的，且成分(a)的烯基含量(Alk)与成分(b)的与硅原子键合的氢原子含量(H)的摩尔比处于
H/Alk＝0.7～1.2的范围；
步骤(II)：
使步骤(I)中所获得的交联反应性硅酮乳化粒子在存在(c)硅氢化反应催化剂的情况下硬化而获得含油剂的硅酮弹性体粒子。
用于形成硅酮弹性体粒子的交联性硅酮组合物以及40℃下为液状的油剂可使用搅拌器等的机械力来均匀地混合。另外，通过调整其混合比率，可调整所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子中的油剂的含量。
在本方法中，通过将所述包含交联性硅酮组合物及40℃下为液状的油剂的混合物(以下，在本段落中称为“交联性混合物”)在表面活性剂水溶液中乳化并使其硬化，可获得含油剂的硅酮弹性体粒子。另外，通过调整乳化粒径，可容易地调整粒径。作为该表面活性剂，可例示：非离子系、阴离子系、阳离子系、甜菜碱系。所获得的硅酮弹性体粒子的粒径根据表面活性剂的种类或含量而不同。为了制备粒径较小的硅酮弹性体粒子，该表面活性剂的添加量相对于交联性混合物100质量份，优选为0.5～50质量份的范围内。另一方面，为了制备粒径较大的含油剂的硅酮弹性体粒子，该表面活性剂的添加量相对于交联性混合物100质量份，优选为0.1～10质量份的范围内。此外，作为分散介质的水的添加量相对于交联性混合物100质量份，优选为20～1,500质量份、50～1000质量份的范围内。
为了使所述包含交联性硅酮组合物以及40℃下为液状的油剂的混合物以交联反应性硅酮乳化粒子的形态均匀地分散在水中，而优选使用乳化机。作为该乳化机，可例示：均质搅拌器、桨式搅拌器、亨舍尔混合机、匀相分散机、胶体磨机、螺旋浆搅拌机、均质机、在线式连续乳化机、超声波乳化机、真空式混练机。
接着，通过将利用所述方法所制备的交联反应性硅酮乳化粒子的水系分散液进行加热或在室温下放置，而使该水分散液中的交联反应性硅酮乳化粒子硬化，从而可制备含油剂的硅酮弹性体粒子的水系分散液。在对所述水系分散液进行加热的情况下，其加热温度优选为100℃以下，特别优选为10～95℃。另外，作为对包含交联反应性硅酮乳化粒子的水系分散液进行加热的方法，例如可列举：对该水系分散液直接加热的方法、将该水系分散液添加到热水中的方法。通过该交联反应，液状的交联反应性硅酮乳化粒子在水中硬化而形成含油剂的硅酮弹性体粒子的水系分散液。
所获得的本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子能够直接作为水系分散液(水系悬浮液)来使用。特别是，也能够以该水系悬浮液的形态用于化妆料原料等，且优选如此。在调配于将水系溶液作为分散介质的化妆料(例如毛发化妆料等)中的情况下，有以下情况：通过作为包含本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子的水系分散液进行调配，能够使含油剂的硅酮弹性体粒子容易且均匀地分散，实现所需的性能以及使用感。
适宜的是通过将水从含油剂的硅酮弹性体粒子的水系分散液中去除，可将本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子进行单离。作为将水从该水系分散液中去除的方法，例如可列举使用真空干燥机、热风循环烘箱、喷雾干燥器进行干燥的方法。此外，喷雾干燥器的加热/干燥温度需要根据含油剂的硅酮弹性体粒子的耐热性、交联温度等进行适当设定。此外，为了防止所获得的微粒子的二次凝聚，优选将含油剂的硅酮弹性体粒子的温度控制为其玻璃转移温度以下。如此获得的含油剂的硅酮弹性体粒子能够利用旋风分离器、袋式过滤器等进行回收。此外，作为该操作的预处理，可以利用加热脱水、过滤分离、离心分离、倾析法等方法将分散液进行浓缩，如果需要也可以用水来清洗分散液。
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子也可以根据需要进行表面处理，有能够进一步改善本发明的硅酮弹性体粒子的凝聚抑制效果的情况。进而，也可以利用其它公知的亲水性处理剂或疏水性处理剂等进行表面处理。所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子也可以任意地进而利用二氧化硅等无机微粒子、硅酮树脂等被覆其表面的一部分或全部。另外，所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子也可以根据需要使用机械力进行破碎或压碎，也可以使用公知的手法进行分级。
[化妆料原料以及化妆料组合物]
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子作为化妆料原料有用，在调配于化妆料组合物等中的情况下，具有低吸油性，柔软，在化妆料等的触感或使用感的改善效果方面更优异，且与以往的硅酮弹性体粒子或含油剂的硅酮粒子相比，经时性凝聚性得到抑制，在作为化妆料原料等的处理作业性、保管稳定性以及在系统中的调配稳定性方面明显优异。
特别是，与公知的含油剂的硅酮粒子相比，本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子不易随时间经过而凝聚，所以即使在长时间保管后，也不需要在调配时进行事先搅拌或压碎操作，不仅处理作业性、保管稳定性优异，而且在化妆料中的均一分散性优异，能够与化妆料中所含的颜料等更均匀地混合而进一步改善化妆料的外观或使用感。除此以外，本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子兼具低吸油性这一以往的硅酮弹性体粒子所不具有的吸油特性、与在包含亲油性的其它化妆料原料(特别是油性原料)中的均一分散性，所以具有以下优点：配方设计中的自由度较高，在调配于化妆料中的情况下不会随时间经过而吸收油性原料从而产生增稠或触感的变化，在涂抹在肌肤或头发上的情况下，抑制化妆料的油腻感、黏腻感，赋予顺滑的延展性与柔软的触感，而使用感优异。
进而，本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子因为其交联结构密度的设计或油剂的选择的自由度较高，能够在基于高级烯基的交联反应的交联结构中含有各种化妆料用途的油剂，所以可根据所需而期待改善硅酮弹性体粒子的柔软的触感以及源自在其粒子内所包含的油剂的触感，且提高化妆功能。另外，通过在油剂中分散亲油性的化妆料原料或药剂等功能性成分而在硅酮弹性体粒子中含有，也能够设计具有将这些成分在肌肤或头发上缓慢地释放等类似药物递送的功能的含油剂的硅酮弹性体粒子。
包含本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子的化妆料组合物的种类并无特别限定，可例示：肥皂、沐浴露、洁面霜等清洗用化妆料；化妆水、乳霜·乳液、面膜等基础化妆品；散粉、粉底液等基础化妆用化妆料；口红、腮红、眼影、眼线笔、睫毛膏等眉眼化妆料；指甲油等化妆用化妆料；洗发水、护发素、整发剂、生发剂、养发剂、染发剂等头发用化妆料；香水、古龙水等芳香性化妆料；牙膏；沐浴液；脱毛剂、剃须用乳液、止汗·除臭剂、防晒剂等特殊化妆料。另外，作为这些化妆料组合物的剂型，可例示：水性液状、油性液状、乳液状、乳霜状、泡沫状、半固体状、固体状、粉状。另外，也可以通过喷雾来使用这些化妆料组合物。
在这些化妆料组合物中，所述含油剂的硅酮弹性体粒子的含量优选为化妆料组合物中的0.5～99.0质量％的范围内，特别优选为1.0～95质量％的范围内。这是因为在所述含油剂的硅酮弹性体粒子的含量超过所述范围的上限的情况下，会失去作为化妆料的效果，另外，因为如果小于所述范围的下限，那么难以改善化妆料组合物的使用感等。
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子存在以下情况：对于所述专利文献1(日本专利特开平07-316014号公报)、专利文献2(国际专利公开WO2017/191798)、以及专利文献3(日本专利特开平02-243612号公报)、日本专利特开2011-105663号公报、日本专利特开2011-168634号公报、日本专利特开2011-102354号公报、以及日本专利特开2014-122316号公报中所提出的包含硅酮粒子(硅酮橡胶粉末等)或硅酮复合粒子的化妆料组合物(特别是各配方例)，可将这些硅酮系粒子的一部分或全部进行更换而使用，可进一步改善这些专利文献中所提出的化妆料组合物的使用感以及生产效率。此外，能够调配本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子的包含硅酮粒子(硅酮橡胶粉末等)或硅酮复合粒子的化妆料组合物之例并不限于所述内容，这当然不用说，也可以设计如下配方：通过从业者的一般手法将市售的化妆料中的硅酮粒子成分的一部分或全部更换为本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子。
进而，关于本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子，能够针对所述专利文献等中所揭示的化妆料组合物的用途以及配方，将这些硅酮系粒子的一部分或全部进行更换而应用，且这些使用包含在本案发明的范围内。作为一例，本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子也可以选择与专利文献2(国际专利公开WO2017/191798)中所揭示的方法以及计量范围相同的方法以及计量范围，将化妆品用介质(水性介质或油性介质)、油性介质(包含油剂、挥发性油剂)、水、着色剂、颜料、抗紫外线成分、醇类、水溶性高分子、成膜剂、油剂、油溶性胶化剂、有机改性粘土矿物、表面活性剂、树脂、盐类、保湿剂、防腐剂、抗菌剂、抗氧化剂、pH值调节剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、美肤用成分(美白剂、细胞活化剂、肌肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、以及抗脂溢剂等)、维生素类、氨基酸类、核酸、激素、包合物等生理活性物质、医药有效成分、香料等任意成分进行组合而使用，且优选如此。
特别是，本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子与以往公知的硅酮粒子或经倍半硅氧烷被覆的硅酮复合粒子、含油剂的硅酮粒子相比，处理作业性、保管稳定性及低吸油特性优异，所以特别能够在
(1)包含油剂等油性介质(油性化妆料原料)的化妆料组合物以及配方、
(2)包含亲油性抗紫外线成分(例如对甲氧基肉桂酸辛酯等)的化妆料组合物以及配方、
(3)包含着色剂或颜料等无机粉体的化妆料组合物以及配方中，
实现特别适当的外观、使用感等。这些具体的配方将在实施例中进一步具体地详细叙述。
除此以外，本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子能够容易地设计水系分散体，所以在水系的化妆料组合物以及配方中，配方设计的自由度以及调配稳定性也优异，能够实现适当的使用感。这些具体配方将在实施例中进一步具体地详细叙述。
在制造本发明的化妆料时，能够通过仅将如上所述的本发明的化妆品原料与其它化妆品原料均匀混合而容易地制造。作为混合手段，可使用通常化妆品的制造中所使用的各种混合装置、混练装置。作为所述装置，例如可例示：均质搅拌器、桨式搅拌器、亨舍尔混合机、匀相分散机、胶质混合机、螺旋浆搅拌机、均质机、在线式连续乳化机、超声波乳化机、真空式混练机。
[有机树脂添加剂以及有机树脂、涂料、涂布剂]
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子具有所述特性，所以作为有机树脂添加剂也极为有用。具体来说，本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子在对有机树脂的均一分散性以及根据所需而在应力缓和特性等方面优异，且即使长时间保管，也不易发生凝聚，所以处理作业性以及保管稳定性明显优异。进而，使调配有该含油剂的硅酮弹性体粒子的有机树脂硬化而成的部件、涂膜或涂布皮膜因为柔软性(包含涂层的软性)、耐久性以及对基材的密接、跟随性得到改善，特别是柔性以及耐热冲击性优异，所以作为用于电子材料的高功能性有机树脂、涂料或涂布剂极为有用。
[有机树脂]
作为包含本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子的有机树脂，适当地例示硬化性有机树脂组合物或热塑性树脂。其中，硬化性树脂适于半导体衬底等电子材料。更具体来说，作为硬化性有机树脂组合物，可例示酚系树脂、甲醛树脂、二甲苯树脂、二甲苯-甲醛树脂、酮-甲醛树脂、呋喃树脂、尿素树脂、酰亚胺树脂、三聚氰胺树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、苯胺树脂、砜-酰胺树脂、硅酮树脂、环氧树脂、这些树脂的共聚树脂，也可以将这些硬化性树脂组合两种以上。特别是，作为硬化性树脂，优选为选自由环氧树脂、酚系树脂、酰亚胺树脂、以及硅酮树脂所组成的群中的至少一种。作为该环氧树脂，只要为含有缩水甘油基或脂环式环氧基的化合物即可，可例示：邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、酚系酚醛清漆型环氧树脂、联苯型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、蒽型环氧树脂、萘酚芳烷基型环氧树脂、聚乙烯酚型环氧树脂、二苯基甲烷型环氧树脂、二苯基砜型环氧树脂、三苯酚烷烃型环氧树脂、甲酚-萘酚共缩合型环氧树脂、二苯乙烯型环氧树脂、茀型环氧树脂、茋型环氧树脂、螺香豆酮型环氧树脂、降冰片烯型环氧树脂、萜烯型环氧树脂、苯酚环己烷型环氧树脂、卤化环氧树脂、含亚氨基的环氧树脂、含马来酰亚胺基的环氧树脂、烯丙基改性环氧树脂、硅酮改性环氧树脂。另外，作为该酚系树脂，可例示：聚乙烯酚型、酚系酚醛清漆型、萘酚型、萜烯型、苯酚二环戊二烯型、苯酚芳烷基型、萘酚芳烷基型、三苯酚烷烃型、二环戊二烯型、甲酚-萘酚共缩合型、二甲苯-萘酚共缩合型。另外，作为硅酮树脂，可例示使环氧树脂与硅酮树脂中的硅烷醇基、或与硅原子键合的烷氧基进行反应而成的环氧改性硅酮树脂。作为这种硬化性树脂的硬化机制，可例示：热硬化型、紫外线或放射线等高能量线硬化型、湿气硬化型、缩合反应硬化型、加成反应硬化型。另外，这种硬化性树脂在25℃下的性状并无限定，可为液状、或通过加热而软化的固体状中的任一种。
在包含本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子的有机树脂中，可调配硬化剂、硬化促进剂、填充剂、光敏剂、高级脂肪酸金属盐、酯系蜡、增塑剂等作为其它任意成分。作为该硬化剂，可例示：羧酸或磺酸等有机酸及其酸酐；有机羟基化合物；具有硅烷醇基、烷氧基、或卤素基的有机硅化合物；一级或二级氨基化合物；也可以将它们组合两种以上。另外，作为该硬化促进剂，可例示：三级胺化合物、铝或锆等的有机金属化合物；膦等有机磷化合物；以及异环型胺化合物、硼错合物、有机铵盐、有机锍盐、有机过氧化物、硅氢化用催化剂。另外，作为该填充剂，可例示：玻璃纤维、石棉、氧化铝纤维、以氧化铝与二氧化硅作为成分的陶瓷纤维、硼纤维、氧化锆纤维、碳化硅纤维、金属纤维、聚酯纤维、芳香族聚酰胺纤维、尼龙纤维、酚系纤维、天然动植物纤维等纤维状填充剂；熔融二氧化硅、沉淀二氧化硅、气相二氧化硅、煅烧二氧化硅、氧化锌、煅烧粘土、碳黑、玻璃珠、氧化铝、滑石、碳酸钙、粘土、氢氧化铝、硫酸钡、二氧化钛、氮化铝、碳化硅、氧化镁、氧化铍、高岭土、云母、氧化锆等粉粒体状填充剂；也可将它们组合两种以上。在环氧系树脂的情况下，特别优选包含胺系硬化剂。
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子也可以作为添加剂调配于上述以外的热塑性树脂中，可用作表面润滑剂或应力缓和剂等物理特性的改质剂或光散射剂等光学特性的改质剂。热塑性树脂的种类并无特别限制，可为选自由聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚乳酸系树脂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯系共聚物等聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、苯乙烯系共聚物、四氟乙烯等氟系高分子、聚乙烯醚类、纤维素系高分子所组成的群中的至少一种聚合物、或包含这些组合的复合树脂。本发明的硅酮树脂被覆硅酮弹性体粒子可使用双轴/单轴挤出机或混炼搅拌机等混合装置均匀地分散在这些热塑性树脂(包含母料)中，也可以成形为膜状等所需形状而使用。
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子的添加量可根据对有机树脂要求的物性进行适宜选择，但一般来说相对于有机树脂100质量份为0.1～30质量份的范围，也可为0.5～10质量份的范围。这是因为：如果该粒子的添加量小于所述下限，那么有针对树脂等的应力缓和特性等性能变得不充分的情况，有所获得的有机树脂硬化物的柔性以及耐热冲击性降低，特别是吸湿后的耐热冲击性降低的倾向。另一方面，因为如果超过所述上限，那么除了有调配后的有机树脂或涂料、涂布剂增稠而处理作业性降低的情况以外，还有所获得的有机树脂硬化物的机械特性降低的倾向。
进而，本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子在调配于有机树脂中的情况下，应力缓和作用优异，所以可调配于印刷配线板用环氧树脂等中而形成预浸料，进而，也可形成印刷配线板用的带有含填料粒子树脂层的铜箔而用于覆铜层叠板(CCL)用途，所述印刷配线板用的带有含填料粒子树脂层的铜箔在铜箔的单面具备含有本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子的树脂层。
[涂料、涂布剂]
作为包含本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子的涂料、涂布剂，可例示常温硬化型、常温干燥型、加热硬化型，另外，根据其性状可例示水性、油性、粉状，进而，根据媒介物的树脂可例示聚氨基甲酸酯树脂涂料、丁醛树脂涂料、长油度邻苯二甲酸树脂涂料、醇酸树脂涂料、包含氨基树脂与醇酸树脂的氨基醇酸树脂涂料、环氧树脂涂料、丙烯酸系树脂涂料、酚系树脂涂料、硅酮改性环氧树脂涂料、硅酮改性聚酯树脂涂料、硅酮树脂涂料。
本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子的添加量可根据对涂料、涂布剂要求的物性进行适宜选择，但为了对所获得的涂膜赋予均匀且柔和的消光性，而相对于涂料的固形物成分100质量份优选为0.1～150质量份的范围内，进而优选为0.1～100质量份的范围内，特别优选为0.1～50质量份的范围内、0.1～20质量份的范围内。如果该粒子的添加量小于所述下限，那么有针对涂膜的消光性、密接性、以及应力缓和特性等性能变得不充分的情况，如果超过所述上限，那么有调配后的有机树脂或涂料、涂布剂增稠而处理作业性降低的情况。
在包含本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子的涂料、涂布剂中，也可含有甲醇、乙醇等醇；甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纤剂等酯；N,N-二甲基甲酰胺等酰胺；己烷、庚烷、辛烷等烯烃；甲苯、二甲苯等芳香族烃等有机溶剂；补强性二氧化硅等公知的无机填充剂、有机填充剂、硬化促进剂、硅烷偶联剂、碳黑等颜料、染料、抗氧化剂、包含高分子化合物的增稠剂、阻燃剂、耐候性赋予剂。
[实施例]
关于本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子、其制造方法以及包含其的化妆料，通过实施例以及比较例来详细地说明。但是，本发明并不仅限于这些实施例。实施例中的粘度是在25℃下的值。另外，通过以下方式测定各硅酮粒子的特性。此外，在实施例等中无特别说明的情况下，所谓硅酮粒子是指由硅酮硬化物所构成的粒子(硬化硅酮粒子)的总称，不包含乳化液。
[硅酮粒子的JIS A硬度]
(1)将不包含油剂的状态下的硅酮粒子的原料即硬化性硅酮组合物与氯铂酸的异丙醇溶液在加热烘箱中以150℃加热1小时，使其硬化成片状。利用由JIS K 6253所规定的JIS A硬度计来测定该硬度而设为不包含油剂的状态的硅酮粒子的硬度。
(2)将含油剂的硅酮粒子的原料即硬化性硅酮组合物及油剂的混合物与氯铂酸的异丙醇溶液在加热烘箱中以150℃加热1小时，使其硬化成片状。利用由JIS K 6253所规定的JIS A硬度计来测定该硬度而设为含油剂的硅酮粒子的硬度。
[硅酮粒子的SiH残存量]
对硬化硅酮粒子添加相对于单位质量为等量的40％浓度的氢氧化钾的乙醇溶液并静置1小时，捕获直到反应终点为止所产生的氢气，通过顶空气相色谱法测定所捕获的氢的产生量，测定每单位质量的与硅原子键合的氢原子的残存量。
[乳化液粒子的平均初级粒径]
对于添加铂催化剂之前的乳化液，通过激光衍射式粒度分布测定器(贝克曼库尔特公司的LS-230)测定其交联反应性硅酮乳化粒子，将其中值粒径(相当于累积分布的50％的粒径，50％粒径)作为平均粒径，在表中记载为“乳化粒径μm”。
[硅酮粒子(粉末)的平均粒径]
将乙醇作为分散介质，利用激光衍射式粒度分布测定器(堀场制作所的LA-750)测定硬化硅酮粒子的粒径，在表中将硬化硅酮粒子在乙醇中的中值粒径(相当于累积分布的50％的粒径，D90，μm)或算术分散度(表示粒径分布的分散程度，SD，μm2)的值记载为“硬化粒径μm”。测定试样是使用搅拌叶片以及超声波振动机使硬化硅酮粒子(1g)与乙醇(100mL)分散在300mL的杯中。
[粉末吸油量的测定方法]
将硬化硅酮粒子1g放入到100mL的烧杯中，一边利用玻璃棒缓慢地搅拌硅酮粒子，一边一滴一滴地滴加油剂(角鲨烷或十甲基环五硅氧烷(D5))，要求直到硬化硅酮粒子与油成为均匀的糊状物为止所需的油的滴加量。将油相对于硬化硅酮粒子的滴加量的比率设为吸油量(g)。
[人造皮脂的吸油量的测定方法]
使用与所述[粉末吸油量的测定方法]相同的方法而测定以下人造皮脂(油剂混合物)的吸油量。
是将油酸甘油三酯/油酸/角鲨烷以质量比成为6/2/2的方式进行混合而成的(以下，简单地称为“人造皮脂”)。
[硅酮粒子的松密度的测定方法]
将硬化硅酮粒子放入到100mL的杯中，刮平杯上的硬化硅酮粒子，测定减去杯的重量所得的硬化硅酮粒子的重量。用所获得的硬化硅酮粒子的重量(g)除以体积(mL)而计算出硬化硅酮粒子的松密度。
将实施例、比较例中所使用的成分(A)与成分(B)的平均式列举在下文。
在以下式中，Vi表示CH2＝CH-所表示的乙烯基，Me表示CH3-所表示的甲基，He表示CH2＝CH-C4H8-所表示的己烯基。
[化1-1]
Me2HeSiO-(Me2SiO)57-(MeHeSiO)3-SiHeMe2，
烯基含有率为2.7wt％。粘度为100mPa·s。
[化1-2]
Me2HeSiO-(Me2SiO)137-(MeHeSiO)1.5-SiHeMe2，
烯基含有率为0.97wt％。粘度为420mPa·s。
[化1-3]
Me2ViSiO-(Me2SiO)165-SiViMe2，
烯基含有率为0.47wt％。粘度为360mPa·s。
[化2-1]
(Me3SiO1/2)2(Me2SiO2/2)7(HMeSiO2/2)11(MeSiO3/2)1，
与硅原子键合的氢原子含量为0.825wt％。粘度为15mPa·s。
[化2-2]
HMe2SiO-(Me2SiO)60-Me2SiH。
与硅原子键合的氢原子含量为0.043wt％。粘度为64mPa·s。
实施例、比较例中的含油剂的硅酮弹性体粒子中所使用的油剂的种类以及在25℃下的粘度如下所述。此外，这些油剂在40℃下也为液状，具有良好的流动性。
油剂1：两末端三甲基硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷
(在25℃下的粘度100mPa·s)
油剂2：十甲基环五硅氧烷
(在25℃下的粘度3.8mPa·s)
油剂3：侧链聚醚改性聚硅氧烷
(在25℃下的粘度130mPa·s)
油剂4：三甲基五苯基三硅氧烷
(在25℃下的粘度175mPa·s)
油剂5：侧链具有C16-烷基的高级烷基改性聚硅氧烷
(在25℃下的粘度45mPa·s)
[实施例1：含有33％油剂1的C6交联的硅酮弹性体粒子]
将[化1-2]平均式所表示的聚有机硅氧烷、与[化2-1]平均式所表示的聚有机硅氧烷以质量比89：11在室温下均匀地混合，进而，将所述油剂1以成为组合物整体的33％的量(也就是说，硬化后的含油剂的硅酮弹性体粒子中的油剂含量成为33％的量)进行添加并混合而获得交联反应性的组合物。接着，将该组合物分散到由聚氧乙烯烷基(C12-14)醚3.0质量份与纯水20质量份所构成的25℃的水溶液中，进而利用胶体磨机均匀地乳化后，添加纯水350质量份进行稀释而制备包含所述由交联反应性硅酮组合物与油剂1所构成的交联反应性硅酮乳化粒子的乳化液。接着，利用聚氧乙烯烷基(C12-14)醚与纯水将氯铂酸的异丙醇溶液(在本组合物中，是铂金属以质量单位计成为10ppm的量)制成水分散液，添加到乳化液中进行搅拌后，将该乳化液在50℃下静置3小时而制备含油剂的硅酮弹性体粒子的均匀的水系悬浮液。接着，利用小型喷雾干燥器(Ashizawa Niro公司制造)对该水系悬浮液进行干燥而获得含油剂的硅酮弹性体粒子。将所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的JIS-A硬度等物性示于表1。
[实施例2：含有40％油剂1的C6交联的硅酮弹性体粒子]
将所述油剂1以成为组合物整体的40％的量(也就是说，硬化后的含油剂的硅酮弹性体粒子中的油剂含量成为40％的量)进行添加，除此以外，与实施例1同样地获得含油剂的硅酮弹性体粒子。将所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的JIS-A硬度等物性示于表1。
[实施例3：含有30％油剂1的C6交联的硅酮弹性体粒子]
将[化1-1]平均式所表示的聚有机硅氧烷、与[化2-1]平均式所表示的聚有机硅氧烷以质量比89：11在室温下均匀地混合，进而，将所述油剂1以成为组合物整体的33％的量(也就是说，硬化后的含油剂的硅酮弹性体粒子中的油剂含量成为33％的量)进行添加并混合而获得交联反应性的组合物。接着，将该组合物分散到由聚氧乙烯烷基(C12-14)醚3.0质量份与纯水20质量份所构成的25℃的水溶液中，进而利用胶体磨机均匀地乳化后，添加纯水350质量份进行稀释而制备包含所述由交联反应性硅酮组合物与油剂1所构成的交联反应性硅酮乳化粒子的乳化液。接着，利用聚氧乙烯烷基(C12-14)醚与纯水将氯铂酸的异丙醇溶液(在本组合物中，是铂金属以质量单位计成为10ppm的量)制成水分散液，添加到乳化液中进行搅拌后，将该乳化液在50℃下静置3小时而制备含油剂的硅酮弹性体粒子的均匀的水系悬浮液。接着，利用小型喷雾干燥器(Ashizawa Niro公司制造)对该水系悬浮液进行干燥而获得含油剂的硅酮弹性体粒子。将所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的JIS-A硬度等物性示于表1。
[实施例4：含有33％油剂2的C6交联的硅酮弹性体粒子]
添加同量的油剂2代替油剂1，不去除水分，而获得其制造过程中所获得的各实施例的含油剂的硅酮弹性体粒子的均匀的水系悬浮液，除此以外，与实施例1同样地获得含油剂的硅酮弹性体粒子的水系悬浮液。将所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的JIS-A硬度等物性示于表1。此外，在本实施例中，未直接测定吸油性。
[实施例5：含有33％油剂3的C6交联的硅酮弹性体粒子]
添加同量的油剂3代替油剂1，除此以外，与实施例1同样地获得含油剂的硅酮弹性体粒子。将所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的JIS-A硬度等物性示于表1。此外，油剂3是聚醚改性硅酮，所以所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的水分散性极为优异。
[实施例6：含有20％油剂4的C6交联的硅酮弹性体粒子]
代替油剂1而将油剂4以成为组合物整体的20％的量(也就是说，硬化后的含油剂的硅酮弹性体粒子中的油剂含量成为20％的量)进行添加，除此以外，与实施例1同样地获得含油剂的硅酮弹性体粒子。将所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的JIS-A硬度等物性示于表1。
[实施例7：含有10％油剂5的C6交联的硅酮弹性体粒子]
代替油剂1而将油剂5以成为组合物整体的10％的量(也就是说，硬化后的含油剂的硅酮弹性体粒子中的油剂含量成为10％的量)进行添加，除此以外，与实施例1同样地获得含油剂的硅酮弹性体粒子。将所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的JIS-A硬度等物性示于表1。
[比较例1：含有33％油剂1的乙烯基(C2)交联的硅酮粒子]
在实施例1中，使用[化1-3]平均式所表示的含乙烯基(C2)的聚有机硅氧烷代替[化1-1]平均式所表示的聚有机硅氧烷且使用[化2-2]平均式所表示的聚有机硅氧烷代替[化2-1]平均式所表示的聚有机硅氧烷并以质量比95：5进行混合，除此以外，与实施例1同样地获得含油剂的硅酮弹性体粒子。将所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的JIS-A硬度等物性示于表1。
[比较例2：不含有油剂的C6交联的硅酮弹性体粒子]
不使用油剂1，除此以外，与实施例1同样地获得含油剂的硅酮弹性体粒子。将所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的JIS-A硬度等物性示于表1。
[比较例3：不含有油剂的C6交联的硅酮弹性体粒子]
不使用油剂1，除此以外，与实施例3同样地获得含油剂的硅酮弹性体粒子。将所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的JIS-A硬度等物性示于表1。
[表1]
*1角鲨烷的吸油量
*2十甲基环五硅氧烷(D5)的吸油量
*3人造皮脂(油酸甘油三酯/油酸/角鲨烷的质量比6/2/2的混合物)的吸油量
如表1所示，确认到对于作为有机系油剂的角鲨烷、作为硅酮系油剂的D5两种，实施例1～3的含油剂的硅酮弹性体粒子的吸油性均低。特别在与作为既有的含油剂的硅酮粒子(乙烯基交联)的比较例1进行对比的情况下，对于角鲨烷/D5双方，本案实施例的含油剂的硅酮弹性体粒子具有低吸油性。另外，在和作为与实施例同样地经己烯基(C6)交联的硅酮粒子的比较例2、比较例3进行对比的情况下，特别是对于作为硅酮系油剂的D5具有明显低的吸油性。进而，像使用人造皮脂所得的评价结果所示那样，实施例的含油剂的硅酮弹性体粒子与比较例相比具有低吸油性。因此，期待调配化妆料等配方时对于有机系油剂、硅酮系油剂、以及皮脂的影响少，在皮肤上的皮脂吸收性小。
＜凝聚性评价＞
通过与先前所记载的[硅酮粒子(粉末)的平均粒径]相同的方法来测定所获得的硅酮粒子的初期及50℃(1个月)保管后的粒径，并记录其变化率(下表)。
[表2]
表2.实施例1、3、比较例1中的硬化粒径的变化
确认到：虽然是使用相同油剂的含油剂的硅酮粒子，但在实施例1以及实施例3中，高温保管后的粒径(中值粒径)未大幅度变化，相对于此，在具有源自乙烯基的交联结构的比较例1中，高温保管后的粒径(中值粒径)增大到两倍以上，经时凝聚在急剧地进行。基于以上内容，而期待本案实施例的含油剂的硅酮粒子不仅为低吸油性，而且凝聚得到抑制，保管稳定性以及处理作业性优异。
以下，在专利文献3(日本专利特开平02-243612号公报)中所揭示的配方中，使用通过所述实施例3所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子(油剂1的含量33％)与比较例1的硅酮粒子而制备油性粉底液，并进行评价。另外，制成使33％的油剂1含浸到比较例3的硅酮弹性体粒子中而成的粉末-油掺合物作为参考实验，并同样地进行评价。
[实施例8、比较例4、参考例：油性粉底液]
(制备方法)
将下表3中所记载的B相利用混合搅拌器进行混合直到变得均匀后，添加至加温到70℃的下表3中所记载的A相中，进行搅拌直到变得均匀为止。将所获得的样品移到容器中，进行冷却直到成为室温为止。
(评价方法)
＜样品外观＞
○：10位官能检查员中的7位以上回答“是均匀的表面”。
△：10位官能检查员中的4～6位回答“是均匀的表面”。
×：10位官能检查员中的3位以下回答“是均匀的表面”。
＜颜色不均＞
○：10位官能检查员中的7位以上回答“是均匀的色调”。
△：10位官能检查员中的4～6位回答“是均匀的色调”。
×：10位官能检查员中的3位以下回答“是均匀的色调”。
＜肌肤上的延展性＞
○：10位官能检查员中的7位以上回答“肌肤上的延展性良好”。
△：10位官能检查员中的4～6位回答“肌肤上的延展性良好”。
×：10位官能检查员中的3位以下回答“肌肤上的延展性良好”。
[表3]
表3.油性粉底液的组成
＊1对比较例3的硅酮粒子添加成为整体的33质量％的量的油剂1而成的粉末-油掺合物
如表3所示，在除粉末部分以外都相同的油性粉底液中进行对比的情况下，相对于作为既有的含油剂的硅酮粒子(乙烯基交联)的比较例1，实施例的含油剂的硅酮弹性体粒子在所有的评价中优异。另外，作为参考，在向与实施例相同的经己烯基交联的硅酮弹性体粒子中添加同量的油剂而成的粉末-油掺合物中，在样品外观上是同等的评价，但在颜色不均或肌肤上的延展性等化妆料的品质或使用感上不及实施例。基于以上评价，本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子能够用作提供在外观以及使用感上更优异的化妆料的化妆料原料，且期待该性质。
以下，示出本发明的化妆料的配方例，所述本发明的化妆料的配方例能够调配作为本发明的形态之一的含油剂的硅酮弹性体粒子。但是，本发明并不限于这些。此外，以下配方例中，在无特别指定而记载为“实施例的含油剂的硅酮弹性体粒子”的情况下，可无特别限制地使用所述实施例1～3、5～7中所获得的含油剂的硅酮弹性体粒子的一种或两种以上的混合物。此外，实施例4的水系悬浮液能够直接调配在水系配方中。
配方例1：W/O粉底霜
(成分)
相A
相B
相C
14)纯化水 61.5质量份
15)BG 8.0质量份
16)氯化钠 1.0质量份
注释1：东丽道康宁公司制造的ES-5600 Silicone Glycerol Emulsfier
注释2：东丽道康宁公司制造的PMX-200 SILICONE FLUID 2CS
注释3：Symrise公司制造的Neo Heliopan AV
注释4：东丽道康宁公司制造的FZ-3196
注释5：东丽道康宁公司制造的EL-8050 ID Silicone Organic Elastomer Blend注释6：三好化成公司制造的SA Titan CR-50
注释7：三好化成公司制造的SA Exel Mica JP-2
注释8：三好化成公司制造的SA Yellow UXLO
注释9：三好化成公司制造的SA Red
注释10：三好化成公司制造的SA Black
注释11：东丽道康宁公司制造的ES-5600 Silicone Glycerol Emulsifier
注释12：东丽道康宁公司制造的FZ-3196
按照以下顺序调整配方例1的W/O粉底霜。
1.混合成分1～6直到变得均匀为止。
2.将成分7～13进行三辊混合。
3.混合成分14～16。
4.混合所述1与2。
5.一边激烈地搅拌所述4一边加入所述3而进行乳化。
配方例2：O/W粉底液
(成分)
相A
1)实施例的含油剂的硅酮弹性体粒子18质量份
2)滑石(注释1) 18质量份
相B
3)纯化水 20质量份
4)甘油 10质量份
相C
相D
9)纯化水 21质量份
相E
注释1：三好化成公司制造的Si Talc
注释2：东丽道康宁公司制造的RM 2051 Rheology Modifier
注释3：Lonza公司制造的Glydant Plus
注释4：Symrise公司制造的Neo Heliopan OS
注释5：ISP公司制造的Escalol 557
注释6：东丽道康宁公司制造的FZ-3196
注释7：三好化成制造的SA-Black BL-100
注释8：三好化成制造的SA-Bengara Cloisonne
注释9：三好化成制造的SI-YELLOW-LLXLO
注释10：三好化成制造的SI-Titan CR-50
按照以下顺序调整配方例2的O/W粉底霜。
1.混合成分1与2。
2.混合成分3与4。
3.混合所述1与2。
4.混合成分5～8。
5.向所述4中加入成分9并进行混合。
6.混合成分10～14直到变得均匀为止。
7.混合所有成分。
配方例3：W/O BB霜
(成分)
相A
相B
9)甘油 8质量份
10)氯化钠 0.7质量份
11)纯化水 40.8质量份
相C
注释1：东丽道康宁公司制造的ES-5300 Formulation Aid
注释2：东丽道康宁公司制造的FZ-3196
注释3：BASF公司制造的UVINUL MC80N
注释4：BASF公司制造的UVINUL A Plus Glanular
注释5：东丽道康宁公司制造的MQ-1640 Flake Resin
注释6：东丽道康宁公司制造的SH556
注释7：三好化成公司制造的SA-IOY-8
注释8：三好化成公司制造的SA-IOR-8
注释9：三好化成公司制造的SA-IOB-8
注释10：东丽道康宁公司制造的SH556
注释11：堺化学工业公司制造的FINEX-30S-LPT
注释12：东丽道康宁公司制造的ES-5300 Formulation Aid
按照以下顺序调整配方例3的W/O BB霜。
1.混合成分1～8。
2.混合成分9～11。
3.混合成分12～18。
4.混合所述1与所述3。
5.一边激烈地搅拌所述1一边缓慢地加入所述2而进行乳化。
配方例4：非水粉底液
(成分)
相A
相B
注释1：三好化成公司制造的SI-Titan CR-50
注释2：三好化成公司制造的SI-YELLOW-LLXLO
注释3：三好化成公司制造的SA-Bengara Cloisonne
注释4：三好化成公司制造的SA-Black BL-100
注释5：东丽道康宁公司制造的ES-5600 Silicone Glycerol Emulsifier
注释6：东丽道康宁公司制造的FZ-3196
注释7：东丽道康宁公司制造的SH245
注释8：东丽道康宁公司制造的FA 4002 ID Silicone Acrylate
注释9：Elementis公司制造的Bentone(R)38V CG
按照以下顺序调整配方例4的非水粉底液。
1.混合成分1～6。
2.混合成分7～10。
3.混合所述1与2。
配方例5：粉饼
(成分)
注释1：三好化成公司制造的SI Talc
注释2：三好化成公司制造的SI-SERICITE FSE
注释3：三好化成公司制造的SI-Titan CR-50
注释4：三好化成公司制造的SA Red
注释5：三好化成公司制造的SA Yellow UXLO
注释6：三好化成公司制造的SA Black
注释7：三好化成公司制造的SA-Excel Mica JP-2
注释8：住友化学公司制造的Fine pearl 3000SPQ
注释9：花王公司制造的EXCEPARL OD-M
注释10：东丽道康宁公司制造的SH200-5000cs
按照以下顺序调整配方例5的粉饼。
1.混合所述所有成分。
配方例6：W/O护肤霜
(成分)
相A
相B
8)甘油 5质量份
9)氯化钠 1质量份
10)纯化水 66质量份
注释1：东丽道康宁公司制造的5200 Formulation Aid
注释2：东丽道康宁公司制造的5562 Carbinol Fluid
注释3：花王公司制造的EXCEPARL IPM
注释4：东丽道康宁公司制造的SH245
注释5：KANEDA公司制造的HICALL K-230
按照以下顺序调整配方例6的W/O护肤霜。
1.混合成分1～7。
2.混合成分8～10。
3.一边激烈地搅拌所述1一边缓慢地加入所述2而进行乳化。
配方例7：防晒非水乳液
(成分)
注释1：堺化学制造的FINEX-30S-LPT
注释2：东丽道康宁公司制造的ES-5300 Formulation Aid
注释3：BASF公司制造的UVINUL MC80N
注释4：东丽道康宁公司制造的9041 Silicone Elastomer Blend
注释5：东丽道康宁公司制造的SH245
按照以下顺序调整配方例7的防晒非水乳液。
1.混合成分1～3(珠磨机等)。
2.向所述成分中加入成分4～7并进行搅拌直到变得均匀为止。
配方例8：O/W抗皱护理霜
(成分)
相A
相B
5)纯化水 72.5质量份
相C
6)聚丙烯酰胺、水、(C13、14)异链烷烃、月桂醇聚醚-7(注释4) 2质量份
注释1：东丽道康宁公司制造的SH245
注释2：东丽道康宁公司制造的5200 Formulation Aid
注释3：东丽道康宁公司制造的OFX-5329
注释4：SEPPIC S.A.公司制造的Simulgel 305
按照以下顺序调整配方例8的O/W抗皱护理霜。
1.混合成分1～4直到变得均匀为止。
2.混合成分4与5直到变得均匀为止。
3.向所述2中加入1并进行混合直到变得均匀为止。
配方例9：化妆水
(成分)
A相
1.硅酮乳化剂预混料＊1 7.0重量份
2.三(月桂醇聚醚-4)磷酸酯＊2 0.05重量份
3.乙醇 2.0重量份
B相
＊1东丽道康宁制造的FB-2540 Emulsifier Blend
＊2 Clariant制造的Hostaphat KL340D
(制备方法)
1.混合A相。
2.混合B相。
3.一边搅拌B相一边缓慢地加入A相。
配方例10：W/O防晒霜
(成分)
A相
B相
9.微粒子氧化钛＊8 6.0重量份
10.硅酮分散剂＊9 1.5重量份
11.异十六烷 7.5重量份
C相
D相
16.实施例的含油剂的硅酮弹性体粒子 3.0重量份
＊1东丽道康宁制造的ES-5300 Formulation Aid
＊2 BASF公司制造的UVINUL MC80N
＊3 BASF公司制造的UVINUL A Plus
＊4东丽道康宁制造的FZ-3196
＊5 NIHON EMULSION公司制造的Emalex INTD-139
＊6东丽道康宁制造的FA-4002ID Silicone Acrylate
＊7 Elementis公司制造的BENTONE 38V
＊8 Tayca公司制造的MTY-02
＊9东丽道康宁制造的ES-5600 Silicone Glycerol Emulsifier
(制备方法)
1.混合A相。
2.混合B相。
3.混合C相。
4.混合A相与B相。
5.一边搅拌AB相一边缓慢地加入C相。
6.加入D相并进行搅拌直到变得均匀为止。
配方例11：O/W防晒霜
(成分)
A相
B相
＊1花王公司制造的RHEODOL TW-0120V
＊2 KANEDA公司制造的HICALL K-230
＊3 BASF公司制造的UVINUL A Plus
＊4 BASF公司制造的UVINUL MC80N
＊5东丽道康宁制造的FZ-3196
＊6 Tayca公司制造的MTY-02 40wt％、环五硅氧烷50wt％、ES-5600 SiliconeGlycerol Emulsifier 10wt％
＊7 Lubrizol公司制造的Carbopol 980
(制备方法)
混合A相。
混合B相。
一边搅拌B相一边缓慢地加入A相。
配方例12：片状化妆水(成分)
A相
1.(丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯(C10-30))交联聚合物＊1 0.1重量份
2.水 余量
3.氢氧化钠 适量
B相
C相
＊1 Lubrizol公司制造的Carbopol ETD2020
＊2 Croda公司制造的Tween20
＊3东丽道康宁公司制造的9041 Silicone Elastomer Blend
＊4东丽道康宁制造的SH245 oil
(制备方法)
混合A相。
一边搅拌A相一边加入B相。
一边激烈地搅拌AB相一边加入C相。
使所述乳化物含浸在无纺布中。
配方例13：妆前乳
(成分)
A相
B相
C相
13.硅烷化二氧化硅＊6 4.0重量份
D相
14.水 余量
15.丙二醇 2.0重量份
16.PEG-32 3.0重量份
＊1三好化成公司制造的SI Titan CR-50
＊2 Dow公司制造的SunSpheresTM Powdet
＊3 Merck公司制造的Timiron Glam Silver
＊4东丽道康宁公司制造的SH200 2cs
＊5东丽道康宁公司制造的FC5002ID Resin Gum
＊6东丽道康宁公司制造的VM-2270 Aerogel Fine Particles
(制备方法)
混合物A相。
混合物B相。
混合A相与B相(AB相)。
混合D相。
混合C相与D相(CD相)。
混合所述AB相与CD相。
配方例14：慕斯状腮红
(成分)
A相
B相
C相
11.硅酮成膜剂＊7 10重量份
12.硅酮交联体凝胶＊8 10重量份
D相
＊1东丽道康宁公司制造的580 Wax
＊2东丽道康宁公司制造的SH556
＊3 Merck公司制造的Eusolex T-S
＊4东丽道康宁公司制造的VM-2270 Aerogel Fine Particles
＊5东丽道康宁公司制造的ES-5300 Formulation Aid
＊6三好化成公司制造的SI Titan CR-50
＊7东丽道康宁公司制造的FC5002ID Resin Gum
＊8东丽道康宁公司制造的EL-7040 Hydro Elastomer Blend
＊9东丽道康宁制造的FZ-3196
＊10东丽道康宁公司制造的SH200 2cs
(制备方法)
将A相加热到75℃。
混合B相。
混合C相。
向B相中加入C相并加热到75℃。(BC相)
一边搅拌BC相一边一点一点地加入A相。(ABC相)
向ABC相中加入D相(混合物)并进行搅拌直到变得均匀为止。
配方例15：眼影
(成分)
A相
B相
红色7号 15重量份
C相
＊1 Merck公司制造的碱性碳酸镁
＊2三好化成公司制造的SI Titan CR-50
＊3东丽道康宁公司制造的9041 Silicone Elastomer Blend
＊4东丽道康宁公司制造的FC5002ID Resin Gum
(制备方法)
混合A相。
将B相加入到A相中并进行搅拌。(AB相)
将C相加温到75℃后加入到AB相中，进行搅拌直到变得均匀为止。移到容器中进行压缩。
[含油剂的硅酮弹性体粒子的水系悬浮液]
在以下配方例16～配方例18中，在所述实施例1～7中不去除水分而将其制造过程中所获得的各实施例的含油剂的硅酮弹性体粒子的均匀的水系悬浮液直接用作化妆料原料。
配方例16：O/W隔离霜
(成分)
A相
B相
＊1东丽道康宁公司制造的RM 2051 Thickening Agent
＊2东丽道康宁公司制造的9041 Silicone Elastomer Blend
＊3东丽道康宁制造的SH200C 6cs
＊4东丽道康宁公司制造的SH556
＊5 Merck公司制造的TIMIRON SPLENDID RED
(制备方法)
混合A相。
混合B相。
一边搅拌A相一边缓慢地加入B相。
配方例17：O/W护肤霜
(成分)
A相
B相
10.水 余量
11.丁二醇(BG) 8.0重量份
12.氢氧化钠 适量
C相
13.卡波姆＊2 0.12重量份
14.水 10重量份
D相
15.实施例的含油剂的硅酮弹性体粒子的水系悬浮液 7.0重量份
＊1东丽道康宁制造的SH200C 6cs
＊2 Lubrizol公司的Carbopol 980
(制备方法)
将A相加温到70℃。
将B相加温到70℃。
一边搅拌A相一边缓慢地加入B相。(AB相)
向AB相中加入C相以及D相，进行搅拌直到变得均匀为止，进行冷却直到成为室温为止。
配方例18：O/W一体化凝胶
(成分)
A相
B相
＊1东丽道康宁制造的ES-5373 Formulation Aid
＊2东丽道康宁制造的SH200C 6cs
＊3东丽道康宁制造的SH245 oil
＊4 Lubrizol公司制造的Carbopol Ultez20 Polymer
(制备方法)
混合A相。
混合B相。
一边搅拌B相一边缓慢地加入A相。
配方例19：唇釉
(成分)
A相
硅烷化二氧化硅＊1 1.5重量份
氢化聚异丁烯＊2 10重量份
B相
硅酮树脂蜡＊3 3.0重量份
蜂蜡 4.5重量份
防腐剂 适量
C相
氧化钛＊4 7.7重量份
红色201号色淀＊5 2.75重量份
红色202号＊6 2.75重量份
D相
辛基聚甲基硅氧烷＊7 10重量份
硅酮分散剂＊8 2.0重量份
E相
11.硫酸钡 0.2重量份
12.实施例的含油剂的硅酮弹性体粒子 2.0重量份
F相
＊1东丽道康宁公司制造的VM-2270 Aerogel Fine Particles
＊2日油制造的PARLEAM 4
＊3东丽道康宁公司制造的SW-8005 C30 Resin Wax
＊4 Sensient公司制造的Unipure White LC 987 AS-EM
＊5 Sensient公司制造的Unipure Red LC 304
＊6 Sensient公司制造的Unipure Red LC 3079
＊7东丽道康宁公司制造的SS-3408
＊8东丽道康宁公司制造的ES-5300 Formulation Aid
＊9 Elementis公司制造的Bentone Gel(R)ISDV
＊10东丽道康宁公司制造的SH200 1.5cs
＊11东丽道康宁公司制造的749 FLUID
＊12 Dow Chemical公司制造的EcoSmoothTM Delight H
(制备方法)
混合A相。
将B相加热到80℃使其熔解后，冷却到60℃后加入A相并进行搅拌。(AB相)
搅拌C相直到变得均匀为止。
混合C相与D相。(CD相)
向所述AB相中加入CD相，以60℃进行搅拌。(ABCD相)
向所述ABCD相中加入E相并进行搅拌。(ABCDE相)
向所述ABCDE相中加入F相并进行搅拌，冷却到成为40℃以下为止。
配方例20：密粉
(成分)
A相
B相
6.角鲨烷 1.0重量份
＊1三好化学公司制造的SI Talc
＊2三好化学公司制造的SI SERICITE FSE
＊3堺化学工业公司制造的FINEX-30-OTS
(制备方法)
混合A相。
向A相中加入B相，进行搅拌直到变得均匀为止。
配方例21.染发粉笔
(成分)A相
B相
7.红色202号＊2 15重量份
C相
硅酮交联体凝胶＊3 8.0重量份
＊1 Sensient公司制造的Unipure White LC 987 AS-EM
＊2 Sensient公司制造的Unipure Red LC 3079
＊3东丽道康宁公司制造的9041 Silicone Elastomer Blend
(制备方法)
混合A相。
加入B相并进行混合。
加入C相并进行混合。
移到容器中进行压缩。
[产业上的可利用性]
与公知的硅酮粒子或含油剂的硅酮粒子相比，本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子为低吸油性，且经时性凝聚得到抑制，所以保管稳定性、处理作业性以及调配稳定性优异，容易作为添加剂进行调配，在作为化妆品原料调配于化妆料中的情况下，能够提高其触感，所以能够用于皮肤化妆料、化妆用化妆料等。另外，活用其物性，作为向电子材料的应用，还能够将本发明的含油剂的硅酮弹性体粒子用于热硬化性树脂组合物、热塑性树脂组合物等的添加剂、或塑料膜的表面润滑剂。