阅读说明：本技术 一种1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法 (Preparation method of 1-phenyl-3- (1,2, 3-thiadiazole-5-yl) urea ) 是由 徐在礼 王满仓 刘双思 徐伟 岳彩瑞 张永旺 常文利 王枫 张付杰 于 2020-06-30 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法,以5氨基-1.2.3-噻二唑为原料,加入复合溶剂,与异氰酸苯酯反应,然后依次进行抽滤、洗涤和烘干得淡黄色固体,即得1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲。本发明的有益效果：本发明的制备方法,反应条件温和可控,收率高、得到的产品品质优良；溶剂沸点较高,不易溶于水,回收方便,损失少,设备投资减少,生产周期缩短,溶剂回收利用率均为95％以上,而且产品收率较高。(The invention relates to a preparation method of 1-phenyl-3- (1,2, 3-thiadiazole-5-yl) urea, which comprises the steps of taking 5-amino-1.2.3-thiadiazole as a raw material, adding a composite solvent, reacting with phenyl isocyanate, and then sequentially carrying out suction filtration, washing and drying to obtain a light yellow solid, namely the 1-phenyl-3- (1,2, 3-thiadiazole-5-yl) urea. The invention has the beneficial effects that: the preparation method has mild and controllable reaction conditions, high yield and excellent quality of the obtained product; the solvent has higher boiling point, is not easy to dissolve in water, is convenient to recover, has less loss, reduces equipment investment, shortens production period, has the recovery utilization rate of the solvent of more than 95 percent, and has higher product yield.)

一种1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，涉及一类生长调节剂中间体的合成方法，具体涉及一种1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法。

背景技术

1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲是重要的生长调节剂中间体，具有强烈的促进植物细胞***活性，广泛应用于棉花、葡萄等经济植物。具有广谱、高效、低毒、低残留的特点，对环境友好，在国外常被用作棉花采收前的脱叶剂。该产品由欧美等发达国家研制，其生产工艺路线冗长复杂，工艺条件苛刻，技术要求高，生产难度大。1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备通常采用5氨基-1.2.3-噻二唑在乙腈存在下在30-35℃范围内与异氰酸苯酯缩合反应而成。反应选择性差，收率低，产品含量低，一般在95％左右，后处理溶剂含水高，重复使用较困难，需要脱水处理。

鉴于此，申请此专利。

发明内容

为了解决现有技术存在的问题，本发明提供了一种1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，本方法采用一种复合溶剂进行制备，反应条件温和，易操作、收率高、溶剂回收处理方便。

本发明的目的是提供一种1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法。

根据本发明的

具体实施方式

的1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，所述方法包括以下步骤：

以5氨基-1.2.3-噻二唑为原料，加入无水有机溶剂，边搅拌边滴加异氰酸苯酯，降温并反应，滴加结束后，立即加入催化剂，然后加入N.N-二甲基乙酰胺，边搅拌边加热至35-37℃，保温并反应至原料消失，停止反应，降温至15℃以下，依次进行抽滤、水洗涤和烘干得淡黄色固体，即得1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲；其反应方程式如下：

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根据本发明的具体实施方式的1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，其中，所述无水有机溶剂为无水甲苯。无水有机溶剂也可以采用乙腈或四氢呋喃，优选无水甲苯。

根据本发明的具体实施方式的1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，进一步的，所述无水甲苯的添加量为1mol所述5氨基-1.2.3-噻二唑加入400-600ml无水甲苯。优选的，加入500ml无水甲苯。

根据本发明的具体实施方式的1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，其中，所述5氨基-1.2.3-噻二唑与所述异氰酸苯酯添加量的摩尔比为1:(1-1.2)。

根据本发明的具体实施方式的1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，其中，所述5氨基-1.2.3-噻二唑与所述异氰酸苯酯添加量的摩尔比为1:1.01。根据本发明的具体实施方式的1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，其中，所述异氰酸苯酯在1小时内滴加完成。

根据本发明的具体实施方式的1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，其中，边搅拌边滴加异氰酸苯酯，降温并反应，使反应温度保持至30-38℃至滴加结束。

根据本发明的具体实施方式的1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，进一步的，所述降温具体为向反应器的夹套层中进冷水降温。

根据本发明的具体实施方式的1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，其中，加入NN-二甲基乙酰胺，边搅拌边加热至35-37℃，保温并反应3.5-4.5小时至原料反应完全。

根据本发明的具体实施方式的1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，其中，采用HPLC检测原料是否反应完全。

根据本发明的具体实施方式的1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，其中，所述催化剂为三乙胺或一甲氨或正丁胺。

本发明的有益效果为：本发明提供了一种1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，本发明关键在于采用固体5氨基-1.2.3-噻二唑与异氰酸苯酯在特定温度下用一种复合溶剂(包括无水有机溶剂和少量的N.N-二甲基乙酰胺)，采用特定份加料顺序获得较好的反应条件，反应温和可控，收率高、得到的产品品质优良。

现有技术中大多采用亲水溶剂，回收利用率不高，回收率一般为90％，而且需要用五氧化二磷吸收水，产品收率也低；本发明采用了复合溶剂，溶剂沸点较高，不易溶于水，回收方便，损失少，设备投资减少，生产周期缩短，溶剂回收利用率均为95％以上，而且产品收率较高。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本实用新型一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。

在一些较为具体的实施例中，所述制备方法包括以下步骤：

以5氨基-1.2.3-噻二唑为原料，加入无水有机溶剂，边搅拌边滴加异氰酸苯酯，降温并反应，滴加结束后加入催化剂，然后加入N.N-二甲基乙酰胺，边搅拌边加热至35-37℃，保温并反应至原料消失，停止反应，降温至15℃以下，依次进行抽滤、水洗涤和烘干得淡黄色固体，即得1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲；其反应方程式如下：

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实施例1

本实施例提供了一种1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，所述方法包括以下步骤：

以1mol的5氨基-1.2.3-噻二唑为原料，加入610ml乙腈溶剂，边搅拌边滴加异氰酸苯酯1.01mol，降温并反应，滴加结束后加入三乙胺，边搅拌边加热至35℃，保温并反应至原料消失，停止反应，降温至13℃，依次进行抽滤、水洗涤和烘干得淡黄色固体206g，熔点mp212-224℃，收率93.63％，淡黄色固体即为1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲，母液回收乙腈，用五氧化二磷除水，溶剂回收利用率为85.6％；其反应方程式如下：

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实施例2

本实施例提供了一种1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，所述方法包括以下步骤：

将干燥的5氨基-1.2.3-噻二唑102g加入到干燥的反应器中，加入无水甲苯500ml，边搅拌边滴加异氰酸苯酯120.5g，异氰酸苯酯在1小时内滴加完成，同时向反应器夹套层中加入冷水进行降温到30℃，保温并反应，滴加结束后加入催化剂一甲胺1g，然后加入N.N-二甲基乙酰胺10g，加完搅拌15分钟，关闭冷却水，缓慢加热至36℃，保温并反应4小时，至HPLC检测原料消失，停止反应，降温至10℃，依次进行抽滤、水洗涤和烘干得淡黄色固体216g，熔点mp212-224℃，收率98.1％，淡黄色固体即为1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲，母液常压回收甲苯，甲苯循环除水回收套用，最后减压回收N.N-二甲基乙酰胺套用。溶剂回收，利用率为95.5％。

实施例3

本实施例提供了一种1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲的制备方法，所述方法包括以下步骤：

将干燥的5氨基-1.2.3-噻二唑102g加入到干燥的反应器中，加入四氢呋喃700ml，边搅拌边滴加异氰酸苯酯1.2mol，异氰酸苯酯在1小时内滴加完成，同时向反应器夹套层中加入冷水进行降温到35℃，保温并反应，滴加结束后加入催化剂正丁胺1g，加完搅拌18分钟，关闭冷却水，缓慢加热至37℃，保温并反应4.2小时，至HPLC检测原料反应完全，停止反应，降温至10℃，依次进行抽滤、水洗涤和烘干得淡黄色固体209g，熔点mp212-224℃，收率97.9％，淡黄色固体即为1-苯基-3-(1,2,3-噻二唑-5-基)脲，母液常压回收，除去过氧化物，除水，溶剂回收利用率为80.3％。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。