粉体涂料、涂覆品及笔记板
阅读说明：本技术 粉体涂料、涂覆品及笔记板 (Powder coating material, coated article and note board ) 是由 三枝浩 山中清弘 塩崎启史 江村鹰一朗 于 2019-09-04 设计创作，主要内容包括：一种粉体涂料、涂覆品及笔记板,粉体涂料包含：含有具有碳原子数4以上的烷基及羟基的侧链的丙烯酸树脂；以及固化剂。(A powder coating, a coated article and a note board, the powder coating comprises: an acrylic resin having a side chain having an alkyl group having 4 or more carbon atoms and a hydroxyl group; and a curing agent.)
技术领域
本发明涉及一种粉体涂料、涂覆品及笔记板。
背景技术
近年来，利用粉体涂料的粉体涂覆技术由于涂覆工序中的挥发性有机化合物(VOC)排出量少，而且在涂覆之后回收未附着于被涂覆物的粉体涂料并能够再利用，因此在全球环境方面备受瞩目。因此，对粉体涂料进行了各种研究。
并且，作为现有的投射用屏幕、装饰片或室内墙壁材料，已知有专利文献1至3中所记载的材料。
在专利文献1中公开有一种投射用屏幕，其具有基材和形成于所述基材的表面的涂膜层，所述投射用屏幕的特征在于，所述涂膜层包含粘合剂树脂、复数个颗粒及表面调节剂，所述表面调节剂至少包含具有丙烯酸基的硅类聚合物，所述涂膜层的与接触所述基材的面相反的一侧的露出面因所述复数个颗粒而形成为凹凸形状。
在专利文献2中公开有一种装饰片，其具有：薄膜基材和由电离放射线固化性树脂组合物的交联固化物构成的表面保护层，所述装饰片的特征在于，(1)所述表面保护层以相对于电离放射线固化性树脂100质量份为0.1～4.0质量份的比例含有作为流平剂的具有丙烯酸骨架的树脂，(2)作为所述具有丙烯酸骨架的树脂的结构单元，是包含不具有羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯且包含选自(甲基)丙烯酸羟基烷基酯及芳香族乙烯基化合物中的至少一种的聚(甲基)丙烯酸酯。
在专利文献3中公开有一种耐污染性、投射性、防眩性优异的具有写字板功能的室内墙壁材料，其是在将涂料涂布于被涂布体并将其在氧浓度为1％以下的环境中通过电子束照射固化而形成的包覆层中，将该包覆层形成于金属板、硬质纤维板、刨花板、木材等木质板、石棉板、岩棉板、石膏板等无机质板、塑料板中的任一个而成，该涂料是将低聚(甲基)丙烯酸酯作为第1成分，将选自在1个分子中包含2个以上的甲基丙烯酰基且甲基丙烯酰基当量为121以下的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种多元醇甲基丙烯酸酯作为第2成分，第1成分与第2成分的配合比为第1成分/第2成分＝1/0.5～1/2(重量比)以及在它们的总量100质量份中添加作为第3成分的体积6.5×104μm3以下的玻璃粉1～40质量份、作为第4成分的半径为1～50μ的铝粉和/或不锈钢粉1～20质量份而成，该低聚(甲基)丙烯酸酯是通过将在1个分子中包含2个以上的(甲基)丙烯酰基且(甲基)丙烯酰基当量为500以下的四氢邻苯二甲酸、三羟甲基丙烷或季戊四醇、(甲基)丙烯酸的三成分进行酯化而得到。
专利文献1：日本特开2013-235149号公报
专利文献2：日本特开2012-213933号公报
专利文献3：日本特开平8-253988号公报
发明内容
本发明要解决的课题在于提供一种与仅包含含有具有碳原子数小于4的烷基及羟基的侧链的丙烯酸树脂的情况相比，所得到的涂膜表面的湿润感优异的粉体涂料。
上述课题通过以下方法得到解决。
＜1＞一种粉体涂料，其包含：含有具有碳原子数4以上的烷基及羟基的侧链的丙烯酸树脂；以及固化剂。
＜2＞根据＜1＞所述的粉体涂料，其中，所述侧链具有碳原子数3以上的羟基烷基作为所述羟基。
＜3＞根据＜1＞所述的粉体涂料，其中，所述侧链中的所述羟基为仲羟基或叔羟基。
＜4＞根据＜1＞所述的粉体涂料，其中，所述固化剂包含选自包括封端异氰酸酯化合物、环氧化合物及氧杂环丁烷化合物的组中的至少一种化合物。
＜5＞根据＜4＞所述的粉体涂料，其中，所述固化剂包含封端异氰酸酯化合物。
＜6＞根据＜1＞所述的粉体涂料，其还包含颗粒。
＜7＞根据＜6＞所述的粉体涂料，其中，所述颗粒包含无机颗粒。
＜8＞根据＜6＞所述的粉体涂料，其中，所述颗粒包含有机树脂颗粒。
＜9＞根据＜8＞所述的粉体涂料，其中，所述有机树脂颗粒含有包含凝胶成分的有机树脂颗粒。
＜10＞根据＜8＞所述的粉体涂料，其中，所述有机树脂颗粒包含交联树脂颗粒。
＜11＞根据＜1＞所述的粉体涂料，其进一步包含相对于所述粉体颗粒整体为0.35质量％以上且0.88质量％以下的金属离子。
＜12＞一种涂覆品，其在最表层具有由＜1＞所述的粉体涂料组成的层。
＜13＞一种笔记板，其在最表层具有由＜1＞所述的粉体涂料组成的层。
＜14＞根据＜13＞所述的笔记板，其为投射用笔记板。
发明效果
根据所述＜1＞或＜4＞所涉及的发明，可提供与仅包含含有具有碳原子数小于4的烷基及羟基的侧链的丙烯酸树脂的情况相比，所得到的涂膜表面的湿润感优异的粉体涂料。
根据所述＜2＞所涉及的发明，可提供与所述侧链仅具有碳原子数小于3的羟基烷基作为所述羟基的情况相比，所得到的涂膜表面的湿润感更优异的粉体涂料。
根据所述＜3＞所涉及的发明，可提供与所述侧链中的所述羟基为伯羟基的情况相比，所得到的涂膜表面的湿润感更优异的粉体涂料。
根据所述＜5＞所涉及的发明，可提供与所述固化剂仅包含环氧化合物或氧杂环丁烷化合物的情况相比，所得到的涂膜表面的湿润感更优异的粉体涂料。
根据所述＜6＞、＜7＞或＜8＞所涉及的发明，与仅包含所述丙烯酸树脂及固化剂的情况相比，所得到的涂膜的耐久性优异的粉体涂料。
根据所述＜9＞所涉及的发明，可提供与所述有机树脂颗粒为凝胶成分0％的有机树脂颗粒的情况相比，所得到的涂膜表面的湿润感更优异的粉体涂料。
根据所述＜10＞所涉及的发明，可提供与所述有机树脂颗粒为直链状有机树脂的颗粒的情况相比，所得到的涂膜表面的湿润感更优异的粉体涂料。
根据所述＜12＞、＜13＞或＜14＞所涉及的发明，可提供与所述粉体涂料仅包含含有具有碳原子数小于4的烷基及羟基的侧链的丙烯酸树脂的情况相比，所得到的涂膜表面的湿润感优异的涂覆品或笔记板。
具体实施方式
以下，对本实施方式进行说明。它们的说明及实施例是例示实施方式，并不限制实施方式的范围。
本实施方式中，使用“～”表示的数值范围表示将“～”的前后所记载的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。
在本实施方式中阶段性地记载的数值范围中，以一个数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本实施方式中所记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值也可以替换为实施例所示的值。
本实施方式中，“工序”一词不仅包含独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下只要可实现该工序的预期目的，则包含于本术语中。
本实施方式中，当参考附图对实施方式进行说明时，该实施方式的结构并不限定于附图所示的结构。并且，各图中的部件的大小是概念性的，部件之间的大小的相对关系并不限定于此。
本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯双方或任一方，“(甲基)丙烯酸基”表示丙烯酸基及甲基丙烯酸基双方或任一方，“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基双方或任一方。
本实施方式中，关于各成分，可以包含复数种对应的物质。本实施方式中，当提及组合物中的各成分的量时，在组合物中存在复数种对应于各成分的物质的情况下，只要没有特别指定，则是指存在于组合物中的该复数种物质的合计量。
(粉体涂料)
本实施方式所涉及的粉体涂料包含含有具有碳原子数4以上的烷基及羟基的侧链的丙烯酸树脂以及固化剂。
本实施方式所涉及的粉体涂料例如适合用作笔记板的笔记面形成或投射用板的投射面形成中所使用的粉体涂料，更适合用作笔记板的笔记面形成中所使用的粉体涂料，尤其适合用作投射用笔记板的笔记面形成中所使用的粉体涂料。
另外，本实施方式所涉及的粉体涂料可以为粉体颗粒中不包含着色剂的透明粉体涂料(无色涂料)及粉体颗粒中包含着色剂的着色粉体涂料中的任一种，但从形成涂覆膜时的颜色的变化量及所得到的涂覆膜的平滑性的观点考虑，例如优选为粉体颗粒中不包含着色剂的无色粉体涂料或粉体颗粒中包含白色着色剂的白色粉体涂料。
并且，本实施方式所涉及的粉体涂料例如优选为热固性粉体涂料。
使用了现有的粉体涂料的涂膜，其涂膜表面的凹凸大，并且表面的反射光的眩光大，因此有时无法得到表面具有湿润的质感(也称为“湿润感”。)的涂覆膜。
本实施方式所涉及的粉体涂料通过上述构成而所得到的涂膜表面的湿润感优异。其原因虽然不明确，但推测为基于以下所示的原因。
通过使用含有具有碳原子数4以上的烷基及羟基的侧链的丙烯酸树脂，涂膜的硬度及疏水性得到提高，能够控制涂膜表面的微细的凹凸，可得到平滑性与凹凸形状的平衡适当的涂膜，所得到的涂膜表面的湿润感优异。
并且，本实施方式所涉及的粉体涂料通过使用含有具有碳原子数4以上的烷基及羟基的侧链的丙烯酸树脂而涂膜的硬度及疏水性得到提高，因此当用于形成笔记板的笔记面时，记号笔(ma ker)(具体而言，白板用笔记工具)清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性也优异。
以下，对本实施方式所涉及的粉体涂料的详细内容进行说明。
本实施方式所涉及的粉体涂料包含粉体颗粒，例如优选包含如下粉体颗粒，其包含含有具有碳原子数4以上的烷基及羟基的侧链的丙烯酸树脂以及固化剂。从提高流动性的观点考虑，粉体涂料根据需要可以具有附着于粉体颗粒的表面的外部添加剂。
〔粉体颗粒〕
粉体颗粒例如优选包含含有具有碳原子数6以上的烷基及羟基的侧链的丙烯酸树脂以及固化剂。
＜特定丙烯酸树脂＞
本实施方式所涉及的粉体涂料包含含有具有碳原子数4以上的烷基及羟基的侧链的丙烯酸树脂(也称为“特定丙烯酸树脂”。)，例如优选包含含有特定丙烯酸树脂的粉体颗粒。
特定丙烯酸树脂只要是至少将(甲基)丙烯酸化合物聚合而成的树脂即可，例如优选为具有5质量％以上且100质量％以下的源自(甲基)丙烯酸化合物的结构单元(也称为“由(甲基)丙烯酸化合物形成的结构单元”。)的树脂，更优选为具有10质量％以上且100质量％以下的源自(甲基)丙烯酸化合物的结构单元的树脂，进一步优选为具有20质量％以上且100质量％以下的源自(甲基)丙烯酸化合物的结构单元的树脂，尤其优选为具有30质量％以上且100质量％以下的源自(甲基)丙烯酸化合物的结构单元的树脂。
作为所述(甲基)丙烯酸化合物，可以举出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺化合物、甲基丙烯酰胺化合物、丙烯腈化合物及甲基丙烯腈化合物。
其中，特定丙烯酸树脂例如优选至少具有源自选自包括丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、丙烯酸及甲基丙烯酸的组中的至少一种化合物的结构单元，更优选具有源自选自包括丙烯酸酯化合物及甲基丙烯酸酯化合物的组中的至少一种化合物的结构单元。
特定丙烯酸树脂可以在1个侧链具有所述碳原子数4以上的丙烯酸基及羟基，也可以在各自的侧链分别具有所述碳原子数4以上的丙烯酸基及羟基，但从所得到的涂膜表面的湿润感、记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，例如优选在各自的侧链分别具有所述碳原子数4以上的丙烯酸基及羟基，更优选含有在侧链具有碳原子数4以上的烷基的结构单元和在侧链具有羟基的结构单元。
并且，所述在侧链具有碳原子数4以上的烷基的结构单元及所述在侧链具有羟基的结构单元分别例如优选为源自(甲基)丙烯酸酯化合物的结构单元。
所述在侧链具有碳原子数4以上的烷基的结构单元例如优选为下述式(A)所表示的结构单元。
[化学式1]
式(A)中，RA1表示碳原子数4以上的烷基，RA2表示氢原子或甲基。
从所得到的涂膜表面的湿润感、记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，式(A)中的RA1例如优选为碳原子数6以上的烷基，更优选为碳原子数6～20的烷基，进一步优选为碳原子数7～16的烷基，尤其优选为碳原子数8～12的烷基。
并且，所述RA1中的烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基，也可以为具有环结构的烷基，但例如优选为直链烷基或支链烷基。
作为所述RA1，具体而言，可以举出正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基(鲸蜡基)、正十八烷基(硬脂基)等。
其中，从所得到的涂膜表面的湿润感、记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，例如优选为正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基或正十二烷基，更优选为2-乙基己基、正癸基或正十二烷基。
特定丙烯酸树脂可以具有单独一种在侧链具有碳原子数4以上的烷基的结构单元，也可以具有两种以上。
从所得到的涂膜表面的湿润感、记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，特定丙烯酸树脂中的在侧链具有碳原子数4以上的烷基的结构单元的含量相对于特定丙烯酸树脂的总质量，例如优选为2质量％以上且50质量％以下，更优选为5质量％以上且40质量％以下，尤其优选为10质量％以上且30质量％以下。
并且，从所得到的涂膜表面的湿润感、记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，作为所述羟基，特定丙烯酸树脂例如优选具有羟基烷基，更优选具有碳原子数3以上的羟基烷基，进一步优选碳原子数3以上且12以下的羟基烷基，尤其优选具有碳原子数4以上且8以下的羟基烷基。
另外，所述羟基可以为伯羟基至叔羟基中的任一种，但从所得到的涂膜表面的湿润感、记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，例如优选为仲羟基或叔羟基，更优选为仲羟基。
作为特定丙烯酸树脂的制作中所使用的具有羟基的烯属不饱和化合物，例如可以举出各种含有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(例如，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯及聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等)、所述各种含有羟基的(甲基)丙烯酸酯与ε-己内酯的加成反应产物、各种含有羟基的乙烯醚化合物(例如，2-羟基乙基乙烯醚、3-羟基丙基乙烯醚、2-羟基丙基乙烯醚、4-羟基丁基乙烯醚、3-羟基丁基乙烯醚、2-羟基-2-甲基丙基乙烯醚、5-羟基戊基乙烯醚及6-羟基己基乙烯醚等)、所述各种含有羟基的乙烯醚与ε-己内酯的加成反应产物、各种含有羟基的烯丙醚化合物(例如，2-羟基乙基(甲基)烯丙醚、3-羟基丙基(甲基)烯丙醚、2-羟基丙基(甲基)烯丙醚、4-羟基丁基(甲基)烯丙醚、3-羟基丁基(甲基)烯丙醚、2-羟基-2-甲基丙基(甲基)烯丙醚、5-羟基戊基(甲基)烯丙醚及6-羟基己基(甲基)烯丙醚等)以及所述各种含有羟基的烯丙醚与ε-己内酯的加成反应产物等。
其中，例如优选含有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物。
所述在侧链具有羟基的结构单元例如优选为在侧链具有羟基烷基的结构单元，更优选为在侧链具有碳原子数3以上的羟基烷基的结构单元，尤其优选为下述式(H)所表示的结构单元。
[化学式2]
式(H)中，RH1表示亚烷基，RH2表示氢原子或甲基。
式(H)的RH1中的亚烷基可以为直链状，也可以具有支链，也可以具有环结构，但例如优选为支链亚烷基或具有环结构的亚烷基，更优选为支链亚烷基。
并且，从所得到的涂膜表面的湿润感、记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，式(H)中的RH1的碳原子数例如优选为2以上，更优选为3以上，进一步优选为3以上且12以下，尤其优选为4以上且8以下。
另外，作为式(H)中的-RH1-OH，从所得到的涂膜表面的湿润感、记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，例如优选为2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基、2-羟基戊基、5-羟基戊基、2-羟基己基、6-羟基己基、2-羟基庚基、7-羟基庚基、2-羟基辛基或8-羟基辛基，更优选为2-羟基丙基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、2-羟基戊基、2-羟基己基、2-羟基庚基或2-羟基辛基，尤其优选为2-羟基丁基。
特定丙烯酸树脂可以具有单独一种在侧链具有羟基的结构单元，也可以具有两种以上。
从所得到的涂膜表面的湿润感、记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，特定丙烯酸树脂中的在侧链具有羟基的结构单元的含量相对于特定丙烯酸树脂的总质量，例如优选为2质量％以上且50质量％以下，更优选为5质量％以上且40质量％以下，尤其优选为10质量％以上且30质量％以下。
从所得到的涂膜表面的湿润感、分散性、尤其对水类介质的分散性的观点考虑，特定丙烯酸树脂例如优选进一步含有具有酸基的结构单元。
作为所述酸基，可以举出羧基、磺基、膦酸基、磷酸基、硫酸基等。其中，例如优选羧基。
并且，从所得到的涂膜表面的湿润感、分散性、尤其对水类介质的分散性的观点考虑，特定丙烯酸树脂例如优选进一步具有下述式(AC)所表示的结构单元。
[化学式3]
式(AC)中，RAC表示氢原子或甲基。
特定丙烯酸树脂可以具有单独一种具有酸基的结构单元，也可以具有两种以上。
从所得到的涂膜表面的湿润感、分散性、尤其对水类介质的分散性的观点考虑，特定丙烯酸树脂中的具有酸基的结构单元的含量相对于特定丙烯酸树脂的总质量，例如优选为0.01质量％以上且10质量％以下，更优选为0.1质量％以上且5质量％以下，尤其优选为0.5质量％以上且2质量％以下。
并且，特定丙烯酸树脂也可以为将(甲基)丙烯酸化合物以外的乙烯基化合物共聚而成的共聚物。
作为所述乙烯基化合物，可以举出芳香族乙烯基化合物、乙烯醚化合物、乙烯酯化合物、烯丙基化合物、烯烃化合物等，例如优选芳香族乙烯基化合物，更优选苯乙烯化合物，尤其优选苯乙烯。
即，特定丙烯酸树脂例如尤其优选为苯乙烯-丙烯酸共聚物。
另外，特定丙烯酸树脂例如优选具有下述式(S)所表示的结构单元。
[化学式4]
从所得到的涂膜表面的湿润感、记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，特定丙烯酸树脂中的所述式(S)所表示的结构单元的含量相对于特定丙烯酸树脂的总质量，例如优选为10质量％以上且95质量％以下，更优选为20质量％以上且90质量％以下，进一步优选为30质量％以上且80质量％以下，尤其优选为50质量％以上且75质量％以下。
从所得到的涂膜表面的湿润感、记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，特定丙烯酸树脂的重均分子量例如优选为10,000～100,000，更优选为20,000～80,000，尤其优选为30,000～70,000。
树脂的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)通过凝胶渗透色谱(GPC)来进行测定。基于GPC的分子量测定是使用Tosoh Corporation制造的GPC·HLC-8120GPC作为测定装置，并使用Tosoh Corporation制造的柱·TSKgel Super HM-M(15cm)，在THF溶剂中进行。重均分子量及数均分子量是使用根据该测定结果并利用单分散聚苯乙烯标准试样而制作出的分子量校正曲线来进行计算。
本实施方式所涉及的粉体涂料可以包含单独一种特定丙烯酸树脂，也可以包含两种以上。
并且，本实施方式所涉及的粉体涂料可以包含仅含有一种特定丙烯酸树脂的粉体颗粒，也可以包含含有两种以上的特定丙烯酸树脂的粉体颗粒，也可以同时使用所包含的特定丙烯酸树脂的种类不同的粉体颗粒。
从所得到的涂膜表面的湿润感、记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，特定丙烯酸树脂的含量相对于粉体涂料的总质量，例如优选20质量％以上且99质量％以下，更优选30质量％以上且95质量％以下。
并且，从所得到的涂膜表面的湿润感、记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，特定丙烯酸树脂的含量相对于粉体颗粒的总质量，例如优选20质量％以上且99质量％以下，更优选30质量％以上且95质量％以下。
＜固化剂＞
本实施方式所涉及的粉体涂料包含固化剂，例如优选包含含有固化剂的粉体颗粒。
所述固化剂例如优选为具有与特定丙烯酸树脂的羟基进行反应而固化的基团的固化剂。
并且，所述固化剂例如优选为热固化剂。
在此，热固化剂是指具有通过赋予热能够与特定丙烯酸树脂的羟基进行反应的官能团的化合物。
作为热固化剂，例如可以举出各种环氧树脂(例如双酚A的聚缩水甘油醚等)、含有环氧基的丙烯酸树脂(例如含有缩水甘油基的丙烯酸树脂等)、各种多元醇(例如1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷等)的聚缩水甘油醚、各种多元羧酸(例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、甲基六氢邻苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸等)的聚缩水甘油酯、各种含有脂环式环氧基的化合物(例如双(3,4-环氧环己基)甲基己二酸酯等)、羟基酰胺(例如异氰脲酸三缩水甘油酯、β-羟基烷基酰胺等)等。
并且，作为热固化剂，例如可以举出封端异氰酸酯化合物、氨基质体等。
作为封端异氰酸酯化合物，例如可以举出各种脂肪族二异氰酸酯(例如六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等)、各种环状脂肪族二异氰酸酯(例如苯二甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯等)、各种芳香族二异氰酸酯(例如甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯等)等有机二异氰酸酯；这些有机二异氰酸酯与多元醇、低分子量聚酯树脂(例如聚酯多元醇)或水等的加成物；这些有机二异氰酸酯彼此的聚合物(还包含异氰脲酸酯型聚异氰酸酯化合物的聚合物)；用公知惯用的封端剂将异氰酸酯·缩二脲体等各种聚异氰酸酯化合物封端化而成的物质；具有脲二酮键作为结构单元的自封端(self block)聚异氰酸酯化合物等。
其中，作为固化剂，从所得到的涂膜表面的湿润感、记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，例如优选为封端异氰酸酯化合物，更优选为封端聚异氰酸酯化合物。
本实施方式所涉及的粉体涂料可以单独包含一种固化剂，也可以包含两种以上。
并且，本实施方式所涉及的粉体涂料可以包含仅含有一种固化剂的粉体颗粒，也可以包含含有两种以上的固化剂的粉体颗粒，也可以同时使用所包含的固化剂的种类不同的粉体颗粒。
固化剂的含量相对于特定丙烯酸树脂的含量，例如优选1质量％以上且30质量％以下，更优选3质量％以上且20质量％以下。
＜固化催化剂＞
从固化温度及形成涂膜时的颜色变化的观点考虑，本实施方式所涉及的粉体涂料在所述粉体颗粒中含有固化催化剂，更优选在所述粉体颗粒中的芯部含有固化催化剂。
作为固化催化剂并没有特别限制，但例如优选为选自包括乙酰丙酮金属及季铵盐的组中的至少一种化合物。若含有所述至少一种化合物，则尤其能够降低具有脲二酮结构的热固化剂的分解温度。
作为乙酰丙酮金属，具体而言，可以举出乙酰丙酮铝、乙酰丙酮铬、乙酰丙酮铁(III)、乙酰丙酮锌(II)、乙酰丙酮锆(IV)及乙酰丙酮镍(II)。
作为季铵盐，例如优选四烷基铵盐，更优选选自包括四乙基铵盐及四丁基铵盐的组中的化合物，进一步优选选自包括四乙基羧酸铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四乙基氟化铵、四丁基羧酸铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵及四丁基氟化铵的组中的化合物。
在这些之中，作为固化催化剂，例如尤其优选选自包括四乙基羧酸铵及四丁基羧酸铵的组中的化合物。
固化催化剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
固化催化剂的含量、较佳为所述乙酰丙酮金属及所述季铵盐的总含量相对于粉体颗粒的总质量，例如优选0.05质量％以上且10质量％以下，更优选0.1质量％以上且5质量％以下。若在上述范围，则形成涂膜时的颜色变化更少。
＜着色剂＞
本发明所涉及的粉体涂料可以包含着色剂，但例如优选不包含或包含白色着色剂。
并且，所述粉体颗粒可以包含着色剂，但例如优选不包含或包含白色着色剂。
作为着色剂，例如可以举出颜料。着色剂也可以与颜料同时使用染料。
作为颜料，例如可以举出氧化铁(例如三氧化二铁等)、氧化钛、钛黄、锌华、铝白、硫化锌、锌钡白、氧化锑、钴蓝、炭黑等无机颜料；喹吖啶酮红、酞菁蓝、酞菁绿、永固红、汉沙黄、阴丹士林蓝、亮坚牢猩红(Brilliant First Scarlet)、苯并咪唑酮黄等有机颜料等。
作为颜料，此外还可以举出光亮性颜料。作为光亮性颜料，例如可以举出珠光颜料、铝粉、不锈钢粉等金属粉；金属片；玻璃珠；玻璃片；云母；鳞片状氧化铁(MIO)等。
着色剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
着色剂的含量根据颜料的种类及对涂覆膜所要求的色彩、明度及深度等进行选择。例如，着色剂的含量相对于芯部及树脂包覆部的所有树脂，优选1质量％以上且70质量％以下，更优选2质量％以上且60质量％以下。
＜其他添加剂＞
作为其他添加剂，可以举出粉体涂料中所使用的各种添加剂。具体而言，作为其他添加剂，例如可以举出表面调节剂(硅油、丙烯酸低聚物等)、发泡(气泡)防止剂(例如，苯偶姻、苯偶姻衍生物等)、固化促进剂(胺化合物、咪唑化合物、阳离子聚合催化剂等)、增塑剂、带电控制剂、抗氧化剂、颜料分散剂、阻燃剂及流动赋予剂等。
并且，作为其他添加剂，也可以包含特定丙烯酸树脂以外的树脂，但其含量例如优选为小于特定丙烯酸树脂的含量，相对于特定丙烯酸树脂的含量100质量份更优选为20质量份以下，相对于特定丙烯酸树脂的含量100质量份进一步优选为10质量份以下，相对于特定丙烯酸树脂的含量100质量份尤其优选为5质量份以下。
-粉体颗粒的其他成分-
粉体颗粒可以含有能够成为二价以上的离子的金属(以下，也简称为“金属离子。)。该金属离子为在粉体颗粒的芯部及树脂包覆部中均可包含的成分。若粉体颗粒中包含二价以上的金属离子，则在粉体颗粒中形成基于金属离子的离子交联。例如，当适用聚酯树脂作为芯部的热固性树脂及树脂包覆部的树脂时，聚酯树脂的羧基或羟基与金属离子相互作用而形成离子交联。通过该离子交联，可抑制粉体颗粒的渗漏，保管性容易得到提高。并且，该离子交联在涂覆粉体涂料之后由于进行热固化时的加热而离子交联的键合被断裂，由此粉体颗粒的熔融粘度降低，容易形成平滑性高的涂覆膜。
作为金属离子，例如可以举出二价以上且四价以下的金属离子。具体而言，作为金属离子，例如可以举出选自包括铝离子、镁离子、铁离子、锌离子及钙离子的组中的至少一种金属离子。
作为金属离子的供给源(粉体颗粒中作为添加剂而包含的化合物)，例如可以举出金属盐、无机金属盐聚合物、金属络合物等。例如，当利用聚集凝结法制作粉体颗粒时，将该金属盐及无机金属盐聚合物作为凝集剂而添加到粉体颗粒中。
作为金属盐，例如可以举出硫酸铝、氯化铝、氯化镁、硫酸镁、氯化亚铁(II)、氯化锌、氯化钙及硫酸钙等。
作为无机金属盐聚合物，例如可以举出聚氯化铝、聚氢氧化铝、聚硫酸亚铁(II)及多硫化钙等。
作为金属络合物，例如可以举出氨基羧酸的金属盐等。作为金属络合物，具体而言，例如可以举出以乙二胺四乙酸、丙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、三乙烯四胺六乙酸及二乙烯三胺五乙酸等公知的螯合剂为基质(base)的金属盐(例如，钙盐、镁盐、铁盐及铝盐等)等。
另外，这些金属离子的供给源也可以仅作为添加剂而添加，而不是凝集剂用途。
金属离子的价数越高，越容易形成网状的离子交联，例如在涂覆膜的平滑性及粉体涂料的保管性的观点上为优选。因此，作为金属离子，例如优选Al离子。即，作为金属离子的供给源，例如优选铝盐(例如硫酸铝、氯化铝等)、铝盐聚合物(例如聚氯化铝、聚氢氧化铝等)。另外，在涂覆膜的平滑性及粉体涂料的保管性的观点上，在金属离子的供给源中，即使金属离子的价数相同，与金属盐相比，也例如优选无机金属盐聚合物。因此，作为金属离子的供给源，尤其优选铝盐聚合物(例如聚氯化铝、聚氢氧化铝等)。
在涂覆膜的平滑性及粉体涂料的保管性的观点上，金属离子的含量相对于所述粉体颗粒整体，例如优选0.002质量％以上且0.2质量％以下，更优选0.005质量％以上且0.15质量％以下。
若将金属离子的含量设为0.002质量％以上，则会形成基于金属离子的适当的离子交联，抑制粉体颗粒的渗漏，涂覆涂料的保管性容易得到提高。另一方面，若将金属离子的含量设为0.2质量％以下，则抑制形成基于金属离子的过量的离子交联，涂覆膜的平滑性容易得到提高。
在此，当利用聚集凝结法制作粉体颗粒时，作为凝集剂而添加的金属离子的供给源(金属盐、金属盐聚合物)有助于控制粉体颗粒的粒度分布及形状。
具体而言，金属离子的价数越高，例如在得到窄的粒度分布的观点上越优选。并且，在得到窄的粒度分布的观点上，即使金属离子的价数相同，与金属盐相比，也例如优选金属盐聚合物。因此，从这些观点考虑，作为金属离子的供给源，也例如优选铝盐(例如硫酸铝、氯化铝等)、铝盐聚合物(例如聚氯化铝、聚氢氧化铝等)，尤其优选铝盐聚合物(例如聚氯化铝、聚氢氧化铝等)。
并且，若以金属离子的含量成为0.002质量％以上的方式添加凝集剂，则水性介质中的树脂颗粒进行聚集，有助于实现窄的粒度分布。并且，对于成为芯部的聚集颗粒，成为树脂包覆部的树脂颗粒进行聚集，有助于实现对芯部表面整体形成树脂包覆部。另一方面，若以金属离子的含量成为0.2质量％以下的方式添加凝集剂，则抑制聚集颗粒中的离子交联的过度生成，在进行融合凝结时，所生成的粉体颗粒的形状容易接近球状。因此，从这些观点考虑，金属离子的含量例如也优选0.002质量％以上且0.2质量％以下，更优选0.005质量％以上且0.15质量％以下。
金属离子的含量通过对粉体颗粒的荧光X射线强度进行定量分析来进行测定。具体而言，例如，首先混合树脂和金属离子的供给源而得到金属离子的浓度已知的树脂混合物。使用直径13mm的片剂成型器，用该树脂混合物200mg得到颗粒样品。精密秤量该颗粒样品的质量，进行颗粒样品的荧光X射线强度测定而求出峰强度。同样地，对变更了金属离子的供给源的添加量的颗粒样品也进行测定，根据它们的结果制作校准曲线。而且，使用该校准曲线对成为测定对象的粉体颗粒中的金属离子的含量进行定量分析。
作为金属离子的含量的调整方法，例如可以举出1)调整金属离子的供给源的添加量的方法、2)当利用聚集凝结法制作粉体颗粒时，在聚集工序中，作为金属离子的供给源而添加凝集剂(例如金属盐或金属盐聚合物)之后，在聚集工序的最后添加螯合剂(例如EDTA(乙二胺四乙酸)、DTPA(二乙三胺五乙酸)、NTA(次氮基三乙酸)等)，利用螯合剂与金属离子形成络合物，去除在其后的清洗工序等中形成的络盐来调整金属离子的含量的方法等。
＜颗粒＞
本实施方式所涉及的粉体涂料例如优选进一步包含颗粒。
所述颗粒可以包含于粉体颗粒中，也可以为外部添加剂。当所述颗粒为外部添加剂时，通过抑制产生粉体颗粒之间的聚集，能够以少量的粉体涂料来形成平滑性高的涂覆膜。
作为所述颗粒，例如可以优选举出无机颗粒及有机树脂颗粒。
从将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，本实施方式所涉及的粉体涂料例如优选含有进一步包含颗粒的粉体颗粒，更优选含有包含有机树脂颗粒的粉体颗粒。
从使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，本实施方式所涉及的粉体涂料例如优选包含无机颗粒。
作为所述无机颗粒，可以举出SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等颗粒。
所述无机颗粒的表面例如优选实施疏水化处理。疏水化处理例如通过将无机颗粒浸渍于疏水化处理剂中等来进行。疏水化处理剂并不受特别限制，例如可以举出硅烷类偶联剂、硅油、钛酸酯类偶联剂、铝类偶联剂等。这些可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
作为疏水化处理剂的量，相对于无机颗粒100质量份，例如优选为1质量份以上且10质量份以下。
从将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，本实施方式所涉及的粉体涂料例如优选包含有机树脂颗粒。
从使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，所述有机树脂颗粒例如优选为包含凝胶成分的有机树脂颗粒。
从使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，所述有机树脂颗粒例如优选包含2质量％以上的凝胶成分，更优选包含2质量％以上且50质量％以下，进一步优选包含5质量％以上且20质量％以下。
作为凝胶成分的含量的测定方法，将要测定的有机树脂颗粒放入三角烧瓶中，并加入加热至45℃的四氢呋喃(THF)，进行密封并静置24小时。此时，使用能够维持45℃的恒温槽即可。然后，将三角烧瓶内容物全部移到离心分离用玻璃管中，以转速20,000rpm(revolutions per min ute(每分钟转速))、-10℃的条件进行30分钟离心分离。在离心分离后，取出所有内容物，在45℃恒温槽中静置之后，将作为THF溶解部分的上清液和作为沉淀物的45℃的THF不溶成分进行分离。利用THF清洗所得到的THF不溶成分并进行干燥，由此进行定量，计算出凝胶成分的含量。
并且，从将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性的观点考虑，所述有机树脂颗粒例如优选为交联树脂颗粒。
所述有机树脂颗粒中的交联结构的形成方法并没有特别限制，例如可以优选举出在制作树脂时使用公知的交联剂等的方法。
其中，从将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性的观点考虑，所述有机树脂颗粒例如尤其优选为具有凝胶成分的交联树脂颗粒。
作为所述有机树脂颗粒中的有机树脂并没有特别限制，可以举出公知的有机树脂。
具体而言，例如可以举出丙烯酸树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰胺树脂等。
其中，作为所述有机树脂颗粒，例如优选丙烯酸树脂颗粒。
从颗粒的流动性的观点考虑，颗粒的体积平均粒径例如优选为5nm以上且1,000nm以下，更优选为10nm以上且300nm以下，进一步优选为10nm以上且200nm以下，尤其优选为15nm以上且100nm以下。
颗粒的体积平均粒径通过下述方法来进行测定。
首先，利用扫描型电子显微镜(SEM)观察成为测定对象的粉体涂料。而且，通过图像分析求出成为测定对象的颗粒100个各自的圆当量直径，将从该体积基准的分布中的小径侧开始体积基准的累计达到50％的圆当量直径作为体积平均粒径。
在求出成为测定对象的颗粒100个圆当量直径的图像分析中，使用分析装置(ERA-8900：ELIONIX INC.制造)拍摄倍率10,000倍的二维图像，使用图像分析软件WinROOF(MITANI CORPORATION制造)以0.010000μm/pixel条件求出投影面积，利用式：圆当量直径＝2×(投影面积/π)1/2求出圆当量直径。
另外，当从粉体涂料测定复数种外部添加剂的体积平均粒径时，需要区分各外部添加剂。具体而言，各种外部添加剂是通过使用SEM-EDX(带能量色散型X射线分析装置的扫描型电子显微镜)进行元素匹配并将源自各种外部添加剂的元素与对应的外部添加剂建立对应关联来区分。
本实施方式所涉及的粉体涂料可以单独包含一种颗粒，也可以包含两种以上。并且，也可以同时使用无机颗粒和有机树脂颗粒。
作为颗粒的含量，相对于粉体涂料的总质量，例如优选0.01质量％以上且5质量％以下，更优选0.01质量％以上且2.0质量％以下。
＜粉体颗粒及粉体涂料的特性＞
从涂覆膜的平滑性及粉体涂料的保管性的观点考虑，粉体颗粒的体积平均粒度分布指标GSDv例如优选为1.50以下，更优选为1.40以下，尤其优选为1.30以下。
从以少量的粉体涂料来形成平滑性高的涂覆膜的观点考虑，粉体颗粒的体积平均粒径D50v例如优选1μm以上且25μm以下，更优选2μm以上且20μm以下，尤其优选3μm以上且15μm以下。
从涂覆膜的平滑性及粉体涂料的保管性的观点考虑，粉体颗粒的平均圆形度例如优选为0.95以上，更优选为0.96以上，尤其优选为0.97以上。
在此，粉体颗粒的体积平均粒径D50v及体积平均粒度分布指标GSDv使用COULTERMULTISIZER II(Beckman Coulter制造)，电解液使用ISOTON-II(Beckman Coulter制造)来进行测定。
在进行测定时，将0.5mg以上且50mg以下的测定试样作为分散剂加入到表面活性剂(例如优选烷基苯磺酸钠)的5％质量水溶液2ml中。将其添加到100ml以上且150ml以下的电解液中。
用超声波分散器对悬浮有试样的电解液进行1分钟分散处理，通过COULTERMULTISIZER II并使用孔径为100μm的孔测定2μm以上且60μm以下范围的粒径的颗粒的粒度分布。另外，采样的颗粒数为50,000个。
相对于基于所测定的粒度分布而分割的粒度范围(区间(chennal))，从小径侧开始分别描绘体积的累计分布，将累计成为16％的粒径定义为体积粒径D16v，将累计成为50％的粒径定义为体积平均粒径D50v，将累计成为84％的粒径定义为体积粒径D84v。
而且，体积平均粒度分布指标(GSDv)以(D84v/D16v)1/2来进行计算。
粉体颗粒的平均圆形度通过使用流动式颗粒像分析装置“FPIA-3000(SysmexCorporation制造)”来进行测定。具体而言，在预先去除了不纯固形物的100mL以上且150mL以下的水中加入作为分散剂的表面活性剂(烷基苯磺酸盐)0.1mL以上且0.5mL以下，进而加入测定试样0.1g以上且0.5g以下。用超声波分散器对分散有测定试样的悬浮液进行1分钟以上且3分钟以下的分散处理，使分散液浓度成为3,000个/μL以上且1万个/μL以下。使用流动式颗粒像分析装置对该分散液测定粉体颗粒的平均圆形度。
在此，粉体颗粒的平均圆形度为对粉体颗粒求出所测定出的n个各颗粒的圆形度(Ci)，接着通过下述式计算的值。其中，下述式中，Ci表示圆形度(＝与颗粒的投影面积相等的圆的周长/颗粒投影像的周长)，fi表示粉体颗粒的频度。
[数式1]
从涂覆膜的平滑性及烘烤温度的降低的观点考虑，本实施方式所涉及的粉体涂料在1/2法中的熔融温度例如优选为90℃以上且125℃以下，更优选为100℃以上且115℃以下。
另外，粉体涂料的软化点是使用恒定负荷挤出方式的细管式流变仪“流动特性评价装置flow tester CFT-500D”(SHIMADZU CORPORATION制造)按照装置附带的指南来测定。在本装置中，一边从测定试样的上部利用活塞施加一定负荷，一边使填充于缸体中的测定试样升温而进行熔融，并从缸体底部的模具中挤出熔融的测定试样，由此能够得到表示此时的活塞下降量与温度的关系的流动曲线。
在本实施方式中，将“流动特性评价装置flow tester CFT-500D”附带的指南中所记载的“1/2法中的熔融温度”作为软化点。另外，1/2法中的熔融温度是指以如下方式计算出的熔融温度。首先，求出流出结束的时点的活塞的下降量Smax与流出开始的时点的活塞的下降量Smin之差的1/2(将其设为X。X＝(Smax-Smin)/2)。而且，在流动曲线中，活塞的下降量成为X与Smin之和时的流动曲线的温度为1/2法中的熔融温度Tm。
测定试样使用将约1.0g的样品在25℃的环境下使用片剂成型压缩机(例如，NT-100H，NPa SYSTEM CO.,LTD.制造)以约10MPa压缩成型约60秒钟而成为直径约8mm的圆柱状的试样。
CFT-500D的测定条件如下。
试验模式：升温法
开始温度：50℃
达到温度：200℃
测定间隔：1.0℃
升温速度：4.0℃/min
活塞截面积：1.000cm2
试验负荷(活塞负荷)：10.0kgf(0.9807MPa)
预热时间：300秒
模具的孔的直径：1.0mm
模具的长度：1.0mm
从涂覆膜的平滑性及烘烤温度的降低的观点考虑，本实施方式所涉及的粉体涂料在差示扫描量热测定(DSC测定)中的发热峰的峰温度例如优选在40℃以上且100℃以下的范围，更优选在50℃以上且80℃以下的范围。
差示扫描量热测定(DSC测定)中的发热峰的测定如下进行。
在具备自动切线处理系统的差示扫描量热计(DSC-50型，SHIMADZU CORPORATION制造)中设置试样，并设置液氮作为制冷介质，将升温速度以10℃/分钟从0℃加热至200℃而得到DSC曲线。得到所得到的DSC曲线上的发热峰的峰温度作为测定值。
测定装置的检测部的温度校正中使用铟与锌的混合物的熔解温度，热量的校正中使用铟的熔解热。将试样放入铝制盘上，并设置放入有样品的铝制盘和对照用的空的铝制盘。
[粉体涂料的制造方法]
接着，对本实施方式所涉及的粉体涂料的制造方法进行说明。
本实施方式所涉及的粉体涂料通过在制造粉体颗粒之后根据需要对粉体颗粒外添外部添加剂而得到。
粉体颗粒可以通过干式制法(例如，混炼粉碎法等)、湿式制法(例如，聚集凝结法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)中的任一种来进行制造。粉体颗粒的制法并不限于这些制法，也可以采用周知的制法。
在这些之中，从容易将体积平均粒度分布指标GSDv及平均圆形度控制在上述范围的观点考虑，例如优选通过聚集凝结法得到粉体颗粒。
以下，对各工序的详细内容进行说明。
另外，在以下说明中，对包含着色剂的粉体颗粒的制造方法进行说明，但着色剂是根据需要含有的。
-各分散液准备工序-
首先，准备在聚集凝结法中所使用的各分散液。具体而言，准备分散有特定丙烯酸树脂颗粒的树脂颗粒分散液、分散有固化剂的固化剂分散液、分散有着色剂的着色剂分散液。
在此，树脂颗粒分散液例如通过利用表面活性剂将树脂颗粒分散于分散介质中而进行制备。
作为树脂颗粒分散液中所使用的分散介质，例如可以举出水性介质。
作为水性介质，例如可以举出蒸馏水、离子交换水等水；醇类等。这些可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
作为表面活性剂，例如可以举出硫酸酯盐类、磺酸盐类、磷酸酯类、皂类等阳离子表面活性剂；胺盐型、季铵盐型等阳离子表面活性剂；聚乙二醇类、烷基苯酚环氧乙烷加成物类、多元醇类等非离子类表面活性剂等。在这些之中，尤其可以举出阳离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。非离子类表面活性剂也可以与阳离子表面活性剂或阳离子表面活性剂同时使用。
表面活性剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
在树脂颗粒分散液中，作为将树脂颗粒分散于分散介质中的方法，例如可以举出旋转剪切型均质器或具有介质的珠磨机、砂磨机、DYNO-MILL等一般的分散方法。并且，根据树脂颗粒的种类，例如也可以使用转相乳化法在树脂颗粒分散液中分散树脂颗粒。
另外，转相乳化法是指如下方法：将应分散的树脂溶解于该树脂可溶的疏水性有机溶剂中，向有机连续相(O相)中加入碱进行中和之后，投入水性介质(W相)，由此进行从W/O向O/W的树脂的转换(所谓的转相)而进行不连续相化，从而在水性介质中将树脂分散成颗粒状。
作为树脂颗粒分散液的制造方法，具体而言，例如在丙烯酸树脂颗粒分散液的情况下，在水中将原料单体乳化为水性介质，并加入水溶性引发剂，根据需要加入用于控制分子量的链转移剂并进行加热而乳化聚合，由此得到分散有丙烯酸树脂颗粒的树脂颗粒分散液。
并且，在聚酯树脂颗粒分散液的情况下，在加热熔融及减压下将原料单体进行缩聚之后，将所得到的缩聚物加入到溶剂(例如乙酸乙酯等)中进行溶解，进而，一边向所得到的溶解物中加入弱碱性水溶液一边进行搅拌及转相乳化，由此得到分散有聚酯树脂颗粒的树脂颗粒分散液。
另外，在得到复合颗粒分散液的情况下，混合树脂和所述热固化剂并分散(例如转相乳化等乳化)于分散介质中，由此得到该复合颗粒分散液。
作为分散于树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径，例如优选1μm以下，更优选0.01μm以上且1μm以下，进一步优选0.08μm以上且0.8μm以下，尤其优选0.1μm以上且0.6μm以下。
另外，就树脂颗粒的体积平均粒径而言，使用通过激光衍射式粒度分布测定装置(例如，HORIBA,Ltd.制造，LA-700)的测定而获得的粒度分布，相对于所分割的粒度范围(区间)，关于体积从小粒径侧开始画出累计分布，将相对于所有颗粒成为50％的累计的粒径测定为体积平均粒径D50v。另外，其他分散液中的颗粒的体积平均粒径也同样进行测定。
作为树脂颗粒分散液中所包含的树脂颗粒的含量，例如优选5质量％以上且50质量％以下，更优选10质量％以上且40质量％以下。
另外，以与树脂颗粒分散液相同的方式，例如还制备固化剂分散液、着色剂分散液。即，关于树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法及颗粒的含量，对分散于着色剂分散液中的着色剂的颗粒、分散于固化剂分散液中的固化剂的颗粒也相同。
-聚集颗粒形成工序-
接着，混合树脂颗粒分散液、固化剂分散液及根据需要混合着色剂分散液。
然后，在混合分散液中使特定丙烯酸树脂颗粒、固化剂及着色剂团聚而形成具有接近目标粉体颗粒的直径的直径且包含特定丙烯酸树脂、固化剂及着色剂的聚集颗粒。
具体而言，例如在混合分散液中添加凝集剂，并且将混合分散液的pH调整为酸性(例如pH为2以上且5以下)，根据需要添加分散稳定剂之后，加热至树脂颗粒的玻璃化转变温度以下(具体而言，例如树脂颗粒的玻璃化转变温度-30℃以上且玻璃化转变温度-10℃以下)的温度，使分散于混合分散液中的颗粒聚集，从而形成聚集颗粒。
另外，在聚集颗粒形成工序中，也可以混合包含特定丙烯酸树脂及固化剂的复合颗粒分散液和着色剂分散液，在混合分散液中使复合颗粒与着色剂团聚而形成聚集颗粒。
在聚集颗粒形成工序中，例如也可以在用旋转剪切型均质器搅拌混合分散液的同时在室温(例如25℃)下添加上述凝集剂，将混合分散液的pH调整为酸性(例如pH为2以上且5以下)，并根据需要添加分散稳定剂之后进行上述加热。
作为凝集剂，例如可以举出用作添加到混合分散液中的分散剂的表面活性剂和逆极性的表面活性剂、金属盐、金属盐聚合物、金属络合物。当使用金属络合物作为凝集剂时，可减少表面活性剂的使用量，带电特性得到提高。
另外，在聚集结束后，根据需要可以使用与凝集剂的金属离子形成络合物或类似的键的添加剂。作为该添加剂，例如可以优选使用螯合剂。通过添加该螯合剂，在添加了过量凝集剂的情况下，可实现调整粉体颗粒的金属离子的含量。
在此，作为凝集剂的金属盐、金属盐聚合物、金属络合物用作金属离子的供给源。关于它们的例示，如已叙述。
作为螯合剂，可以举出水溶性的螯合剂。作为螯合剂，具体而言，例如可以举出酒石酸、柠檬酸、葡萄糖酸等羟基羧酸、亚氨基二酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等。
作为螯合剂的添加量，相对于树脂颗粒100质量份，例如0.01质量份以上且5.0质量份以下为佳，优选0.1质量份以上且小于3.0质量份。
-融合凝结工序-
接着，对分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液例如加热至树脂颗粒的玻璃化转变温度以上(例如，比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃至30℃的温度以上)，使聚集颗粒融合凝结而形成粉体颗粒。
经过以上工序得到粉体颗粒。
在此，在融合凝结工序结束后，对形成于分散液中的粉体颗粒经过公知的清洗工序、固液分离工序、干燥工序而得到干燥状态的粉体颗粒。
在清洗工序中，从带电性的观点考虑，例如充分实施使用离子交换水的置换清洗为佳。并且，固液分离工序并没有特别限制，但从生产率的观点考虑，实施抽吸过滤、加压过滤等为佳。并且，干燥工序的方法也没有特别限制，但从生产率的观点考虑，实施冷冻干燥、气流式干燥、流动干燥、振动型流动干燥等为佳。
而且，本实施方式所涉及的粉体涂料根据需要例如通过向所得到的干燥状态的粉体颗粒中添加外部添加剂并进行混合来进行制造。混合例如通过V-搅拌机、亨舍尔混合机、罗地格混合机等进行为佳。另外，根据需要可以使用振动筛分机、风力筛分机等移除色调剂的粗大颗粒。
＜涂覆品/涂覆品的制造方法＞
本实施方式所涉及的涂覆品为具有将本实施方式所涉及的粉体涂料固化而成的层的涂覆品，例如优选为在最表层具有将本实施方式所涉及的粉体涂料固化而成的层的涂覆品。而且，本实施方式所涉及的涂覆品的制造方法为利用本实施方式所涉及的粉体涂料进行涂覆的涂覆品的制造方法。
具体而言，涂覆品是通过在被涂覆面涂覆粉体涂料之后进行加热(烘烤)而形成使粉体涂料固化而成的涂覆膜来得到。粉体涂料的涂覆及加热(烘烤)也可以统括进行。
粉体涂料的涂覆中利用静电粉体涂覆、摩擦带电粉体涂覆、流化浸渍等周知的涂覆方法。粉体涂料的涂覆膜的厚度例如优选30μm以上且50μm以下。
加热温度(烘烤温度)例如优选90℃以上且250℃以下，更优选100℃以上且220℃以下，进一步优选120℃以上且200℃以下。另外，加热时间(烘烤时间)根据加热温度(烘烤温度)来进行调节。
涂覆粉体涂料的对象物品并没有特别限制，可以举出各种金属组件、陶瓷组件、树脂组件等。这些对象物品可以为板状品、线状品等成型为各物品之前的未成型品，也可以为成型为电子组件用、路面车辆用、建筑室内外材料用等的成型品。并且，对象物品也可以为对被涂覆面预先实施了底漆处理、镀覆处理、电沉积涂覆等表面处理的物品。
其中，作为涂覆品，从进一步发挥涂膜表面的湿润感这样的本实施方式中的效果的观点考虑，例如优选为笔记板或投射用板，从进一步发挥记号笔清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性也优异这样的本实施方式中的效果的观点考虑，更优选为笔记板，尤其优选为投射用笔记板。
更具体而言，本实施方式所涉及的笔记板或投射用板例如优选为在最表面具有将粉体涂料固化而成的层的笔记板或投射用板，并且，本实施方式所涉及的投射用笔记板例如优选为在最表层具有将粉体涂料固化而成的层的投射用笔记板。
并且，将本实施方式所涉及的涂覆品中的本实施方式所涉及的粉体涂料固化而成的层例如优选为无色透明层(无色层)或白色层。
另外，本实施方式中的“无色透明”是指波长400nm～750nm的光的透射率为80％以上。
[实施例]
以下，利用实施例详细说明本实施方式，但本实施方式并不受这些实施例的任何限定。另外，在以下说明中，只要没有特别指定，则“份”及“％”全部为质量基准。
另外，粉体涂料中的金属离子量的测定通过前述方法来进行。
＜白色颜料分散液(W1)的制备＞
氧化钛(ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD.制造的A-220)：200质量份
阳离子表面活性剂(DKS Co.,Ltd.制造：NEOGEN RK)：30质量份
离子交换水：290质量份
0.3mol/L的硝酸：9质量份
混合以上物质并进行溶解，使用高压冲击式分散机Ultimizer(Sugino MachineLtd.制造，HJ P30006)分散3小时而制备出将氧化钛分散而成的白色颜料分散液。使用激光衍射粒度测定器进行了测定，其结果，颜料分散液中的氧化钛的体积平均粒径为0.25μm，白色颜料分散液固体成分比率为40％。
＜丙烯酸树脂分散液(A1)的制备＞
苯乙烯：390质量份
丙烯酸正丁酯：97质量份
甲基丙烯酸2-羟基丁酯：104质量份
丙烯酸：8.5质量份
十二硫醇：3.9质量份
混合溶解上述成分而制备出溶液。另一方面，将阳离子性表面活性剂(The DowChemical Company制造，DOWFAX)10质量份溶解于离子交换水220质量份中，加入所述溶液并在烧瓶中进行分散，制备出乳化的溶液(单体乳化液A)。
另外，同样将阳离子性表面活性剂(The Dow Chemical Company制造，DOWFAX)1质量份溶解于476质量份的离子交换水中，并将其装入聚合用烧瓶中。
塞严聚合用烧瓶，并设置回流管，一边注入氮一边缓慢地进行搅拌，在水浴中将聚合用烧瓶加热至75℃并进行保持。将过硫酸铵9质量份溶解于离子交换水37质量份中，在聚合用烧瓶中经由定量泵经20分钟进行滴加之后，将单体乳化液A仍然经由定量泵经200分钟进行了滴加。然后，一边缓慢地继续搅拌一边将聚合用烧瓶在75℃下保持3小时，并结束了聚合。
由此，得到了颗粒的中心径为230nm、玻璃化转变温度为54℃、重均分子量为51,000、固体成分量为45％的树脂颗粒分散液(A1)。
＜丙烯酸树脂分散液(A2)的制备＞
苯乙烯：362质量份
丙烯酸正丁酯：91质量份
甲基丙烯酸2-羟基丁酯：137质量份
丙烯酸：8.8质量份
十二硫醇：3.8质量份
混合溶解上述成分而制备出溶液。另一方面，将阳离子性表面活性剂(The DowChemical Company制造，DOWFAX)10质量份溶解于离子交换水220质量份中，加入所述溶液并在烧瓶中进行分散，制备出乳化的溶液(单体乳化液A)。
另外，同样将阳离子性表面活性剂(The Dow Chemical Company制造，DOWFAX)1质量份溶解于476质量份的离子交换水中，并将其装入聚合用烧瓶中。
塞严聚合用烧瓶，并设置回流管，一边注入氮一边缓慢地进行搅拌，在水浴中将聚合用烧瓶加热至75℃并进行保持。将过硫酸铵9质量份溶解于离子交换水37质量份中，在聚合用烧瓶中经由定量泵经20分钟进行滴加之后，将单体乳化液A仍然经由定量泵经200分钟进行了滴加。然后，一边缓慢地继续搅拌一边将聚合用烧瓶在75℃下保持3小时，并结束了聚合。
由此，得到了颗粒的中心径为220nm、玻璃化转变温度为55℃、重均分子量为52,000、固体成分量为45％的树脂颗粒分散液(A2)。
＜丙烯酸树脂分散液(A3)的制备＞
苯乙烯：242质量份
丙烯酸正丁酯：46质量份
甲基丙烯酸2-羟基丁酯：303质量份
丙烯酸：8.5质量份
十二硫醇：3.7质量份
混合溶解上述成分而制备出溶液。另一方面，将阳离子性表面活性剂(The DowChemical Company制造，DOWFAX)10质量份溶解于离子交换水220质量份中，加入所述溶液并在烧瓶中进行分散，制备出乳化的溶液(单体乳化液A)。
另外，同样将阳离子性表面活性剂(The Dow Chemical Company制造，DOWFAX)1质量份溶解于476质量份的离子交换水中，并将其装入聚合用烧瓶中。
塞严聚合用烧瓶，并设置回流管，一边注入氮一边缓慢地进行搅拌，在水浴中将聚合用烧瓶加热至75℃并进行保持。将过硫酸铵9质量份溶解于离子交换水37质量份中，在聚合用烧瓶中经由定量泵经20分钟进行滴加之后，将单体乳化液A仍然经由定量泵经200分钟进行了滴加。然后，一边缓慢地继续搅拌一边将聚合用烧瓶在75℃下保持3小时，并结束了聚合。
由此，得到了颗粒的中心径为230nm、玻璃化转变温度为60℃、重均分子量为55,000、固体成分量为45％的树脂颗粒分散液(A3)。
＜丙烯酸树脂分散液(A4)的制备＞
苯乙烯：256质量份
甲基丙烯酸2-乙基己酯：135质量份
甲基丙烯酸2-羟基丁酯：201质量份
丙烯酸：8.8质量份
十二硫醇：5.0质量份
混合溶解上述成分而制备出溶液。另一方面，将阳离子性表面活性剂(The DowChemical Company制造，DOWFAX)10质量份溶解于离子交换水220质量份中，加入所述溶液并在烧瓶中进行分散，制备出乳化的溶液(单体乳化液A)。
另外，同样将阳离子性表面活性剂(The Dow Chemical Company制造，DOWFAX)1质量份溶解于476质量份的离子交换水中，并将其装入聚合用烧瓶中。
塞严聚合用烧瓶，并设置回流管，一边注入氮一边缓慢地进行搅拌，在水浴中将聚合用烧瓶加热至75℃并进行保持。将过硫酸铵9质量份溶解于离子交换水37质量份中，在聚合用烧瓶中经由定量泵经20分钟进行滴加之后，将单体乳化液A仍然经由定量泵经200分钟进行了滴加。然后，一边缓慢地继续搅拌一边将聚合用烧瓶在75℃下保持3小时，并结束了聚合。
由此，得到了颗粒的中心径为220nm、玻璃化转变温度为54℃、重均分子量为40,000、固体成分量为45％的树脂颗粒分散液(A4)。
＜丙烯酸树脂分散液(A5)的制备＞
苯乙烯：296质量份
甲基丙烯酸2-乙基己酯：140质量份
甲基丙烯酸2-羟基丙酯：155质量份
丙烯酸：8.9质量份
十二硫醇：5.3质量份
混合溶解上述成分而制备出溶液。另一方面，将阳离子性表面活性剂(The DowChemical Company制造，DOWFAX)10质量份溶解于离子交换水220质量份中，加入所述溶液并在烧瓶中进行分散，制备出乳化的溶液(单体乳化液A)。
另外，同样将阳离子性表面活性剂(The Dow Chemical Company制造，DOWFAX)1质量份溶解于476质量份的离子交换水中，并将其装入聚合用烧瓶中。
塞严聚合用烧瓶，并设置回流管，一边注入氮一边缓慢地进行搅拌，在水浴中将聚合用烧瓶加热至75℃并进行保持。将过硫酸铵9质量份溶解于离子交换水37质量份中，在聚合用烧瓶中经由定量泵经20分钟进行滴加之后，将单体乳化液A仍然经由定量泵经200分钟进行了滴加。然后，一边缓慢地继续搅拌一边将聚合用烧瓶在75℃下保持3小时，并结束了聚合。
由此，得到了颗粒的中心径为220nm、玻璃化转变温度为53℃、重均分子量为40,000、固体成分量为45％的树脂颗粒分散液(A5)。
＜丙烯酸树脂分散液(A6)的制备＞
苯乙烯：290质量份
甲基丙烯酸十二烷基酯：99质量份
甲基丙烯酸2-羟基丁酯：202质量份
丙烯酸：8.6质量份
十二硫醇：5.1质量份
混合溶解上述成分而制备出溶液。另一方面，将阳离子性表面活性剂(The DowChemical Company制造，DOWFAX)10质量份溶解于离子交换水220质量份中，加入所述溶液并在烧瓶中进行分散，制备出乳化的溶液(单体乳化液A)。
另外，同样将阳离子性表面活性剂(The Dow Chemical Company制造，DOWFAX)1质量份溶解于476质量份的离子交换水中，并将其装入聚合用烧瓶中。
塞严聚合用烧瓶，并设置回流管，一边注入氮一边缓慢地进行搅拌，在水浴中将聚合用烧瓶加热至75℃并进行保持。将过硫酸铵9质量份溶解于离子交换水37质量份中，在聚合用烧瓶中经由定量泵经20分钟进行滴加之后，将单体乳化液A仍然经由定量泵经200分钟进行了滴加。然后，一边缓慢地继续搅拌一边将聚合用烧瓶在75℃下保持3小时，并结束了聚合。
由此，得到了颗粒的中心径为230nm、玻璃化转变温度为52℃、重均分子量为40,000、固体成分量为45％的树脂颗粒分散液(A6)。
＜丙烯酸树脂分散液(A7)的制备＞
苯乙烯：331质量份
甲基丙烯酸十二烷基酯：104质量份
甲基丙烯酸2-羟基丙酯：156质量份
丙烯酸：9.0质量份
十二硫醇：5.3质量份
混合溶解上述成分而制备出溶液。另一方面，将阳离子性表面活性剂(The DowChemical Company制造，DOWFAX)10质量份溶解于离子交换水220质量份中，加入所述溶液并在烧瓶中进行分散，制备出乳化的溶液(单体乳化液A)。
另外，同样将阳离子性表面活性剂(The Dow Chemical Company制造，DOWFAX)1质量份溶解于476质量份的离子交换水中，并将其装入聚合用烧瓶中。
塞严聚合用烧瓶，并设置回流管，一边注入氮一边缓慢地进行搅拌，在水浴中将聚合用烧瓶加热至75℃并进行保持。将过硫酸铵9质量份溶解于离子交换水37质量份中，在聚合用烧瓶中经由定量泵经20分钟进行滴加之后，将单体乳化液A仍然经由定量泵经200分钟进行了滴加。然后，一边缓慢地继续搅拌一边将聚合用烧瓶在75℃下保持3小时，并结束了聚合。
由此，得到了颗粒的中心径为230nm、玻璃化转变温度为52℃、重均分子量为40,000、固体成分量为45％的树脂颗粒分散液(A7)。
＜固化剂分散液(B1)的制备＞
封端异氰酸酯固化剂VESTAGONB1530(EVONIK公司制造)：150质量份
阳离子表面活性剂(十二烷基苯磺酸钠)：1质量份
离子交换水：350质量份
混合以上物质，使用高压冲击式分散机Ultimizer(Sugino Machine Ltd.制造，HJP30006)分散3小时而制备出将固化剂分散而成的固化剂分散液。使用激光衍射粒度测定器进行了测定，其结果，固化剂分散液中的固化剂的体积平均粒径为0.6μm，固化剂分散液固体成分比率为25％。
＜固化剂分散液(B2)的制备＞
除了将封端异氰酸酯固化剂VESTAGONB1530(EVONIK公司制造)代替为VESTAGONB1540(EVONIK公司制造)以外，利用与固化剂分散液(B1)的制备相同的方法制备固化剂分散液(B2)。使用激光衍射粒度测定器进行了测定，其结果，固化剂分散液(B2)中的固化剂的体积平均粒径为0.6μm，固化剂分散液固体成分比率为25％。
＜丙烯酸树脂·固化剂复合分散液(C1)的制备＞
一边在水循环式恒温槽中将具备冷凝器、温度计、水滴加装置、锚翼的带套管的反应槽(TOKYO RIKAKIKAI CO.,LTD.制造：BJ-30N)维持在40℃，一边向该反应槽中投入乙酸乙酯180质量份与异丙醇80质量份的混合溶剂，并向其中投入了下述组合物。
丙烯酸树脂(1)(苯乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸2-羟基丙酯/丙烯酸的聚合物(摩尔比＝100/18/25/4(mol％)、重均分子量(Mw)＝42,000、数均分子量(Mn)＝15,000))：208质量份
封端异氰酸酯固化剂VESTAGONB1530(EVONIK公司制造)：92质量份
丙烯酸低聚物(Acronal 4F，BASF公司)：3质量份
投入后，使用Three-One Motor以150rpm实施搅拌，使其溶解而得到了油相。向该搅拌中的油相中经5分钟滴加10质量％氨水溶液1质量份与5质量％氢氧化钠水溶液47质量份的混合液，并混合10分钟之后，进而以每分钟5质量份的速度滴加离子交换水900质量份而使其转相，从而得到了乳化液。
紧接着，将所得到的乳化液800质量份和离子交换水700质量份放入茄形烧瓶中，将其经由捕获球(trap ball)设置于具备真空控制单元的蒸发器(TOKYO RIKAKIKAI CO.,LTD.制造)中。一边使茄形烧瓶旋转一边在60℃的热水浴中升温，并且一边注意爆沸一边减压至7kPa，并去除了溶剂。在溶剂回收量成为1,100质量份的时点恢复至常压，将茄形烧瓶进行水冷而得到了分散液。所得到的分散液不具有溶剂气味。该分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径为145nm。
然后，将阳离子性表面活性剂(The Dow Chemical Company制造，Dowfax2A1，有效成分量45质量％)对分散液中的树脂成分添加混合以有效成分计2质量％，并加入离子交换水而调整为固体成分浓度成为25质量％。将其作为丙烯酸树脂·固化剂复合分散液(C1)。
＜聚酯树脂·固化剂复合分散液(E1)的制备＞
一边在水循环式恒温槽中将具备冷凝器、温度计、水滴加装置、锚翼的带套管的反应槽(TOKYO RIKAKIKAI CO.,LTD.制造：BJ-30N)维持在40℃，一边向该反应槽中投入乙酸乙酯180质量份与异丙醇80质量份的混合溶剂，并向其中投入了下述组合物。
聚酯树脂(PES1)(对苯二甲酸/乙二醇/新戊二醇/三羟甲基丙烷的缩聚物(摩尔比＝100/60/38/2(mol％)、玻璃化转变温度＝62℃、酸值(Av)＝12mgKOH/g、羟基值(OHv)＝55mgKOH/g、重均分子量(Mw)＝12,000、数均分子量(Mn)＝4,000))：240质量份
封端异氰酸酯固化剂VESTAGONB1530(EVONIK公司制造)：60质量份
苯偶姻：1.5质量份
丙烯酸低聚物(Acronal 4F，BASF公司)：3质量份
投入后，使用Three-One Motor以150rpm实施搅拌，使其溶解而得到了油相。向该搅拌中的油相中经5分钟滴加10质量％氨水溶液1质量份与5质量％氢氧化钠水溶液47质量份的混合液，并混合10分钟之后，进而以每分钟5质量份的速度滴加离子交换水900质量份而使其转相，从而得到了乳化液。
紧接着，将所得到的乳化液800质量份和离子交换水700质量份放入茄形烧瓶中，将其经由捕获球设置于具备真空控制单元的蒸发器(TOKYO RIKAKIKAI CO.,LTD.制造)中。一边使茄形烧瓶旋转一边在60℃的热水浴中升温，并且一边注意爆沸一边减压至7kPa，并去除了溶剂。在溶剂回收量成为1100质量份的时点恢复至常压，将茄形烧瓶进行水冷而得到了分散液。所得到的分散液不具有溶剂气味。该分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径为145nm。
然后，将阳离子性表面活性剂(The Dow Chemical Company制造，Dowfax2A1，有效成分量45质量％)对分散液中的树脂成分添加混合以有效成分计2质量％，并加入离子交换水而调整为固体成分浓度成为25质量％。将其作为聚酯树脂·固化剂复合分散液(E1)。
＜交联树脂颗粒分散液(F1)的制备＞
苯乙烯：10质量份
丙烯酸丁酯：65质量份
甲基丙烯酸2-羟基丙酯：13质量份
1,10-癸二醇二丙烯酸酯：9.4质量份
混合溶解上述成分而制备出溶液。另一方面，将阳离子性表面活性剂(The DowChemical Company制造，DOWFAX)18质量份溶解于离子交换水300质量份中，加入所述溶液并在烧瓶中进行分散而制备出乳化的溶液(单体乳化液F)。
进而，同样将阳离子性表面活性剂(The Dow Chemical Company制造，DOWFAX)1质量份溶解于300质量份的离子交换水中，并将其装入聚合用烧瓶中。
塞严聚合用烧瓶，并设置回流管，一边注入氮一边缓慢地进行搅拌，在水浴中将聚合用烧瓶加热至75℃并进行保持。将过硫酸铵9质量份溶解于离子交换水37质量份中，在聚合用烧瓶中经由定量泵经20分钟进行滴加之后，将单体乳化液F仍然经由定量泵经120分钟进行了滴加。然后，一边缓慢地继续搅拌一边将聚合用烧瓶在75℃下保持3小时，并结束了聚合。
由此，得到了颗粒的中心径为95nm、固体成分量为10％的交联树脂颗粒分散液(F1)。
＜交联树脂颗粒分散液(F2)的制备＞
苯乙烯：10质量份
丙烯酸丁酯：65质量份
甲基丙烯酸2-羟基丙酯：13质量份
二乙烯基苯：9.0质量份
混合溶解上述成分而制备出溶液。另一方面，将阳离子性表面活性剂(The DowChemical Company制造，DOWFAX)18质量份溶解于离子交换水300质量份中，加入所述溶液并在烧瓶中进行分散而制备出乳化的溶液(单体乳化液F)。
进而，同样将阳离子性表面活性剂(The Dow Chemical Company制造，DOWFAX)1质量份溶解于300质量份的离子交换水中，并将其装入聚合用烧瓶中。
塞严聚合用烧瓶，并设置回流管，一边注入氮一边缓慢地进行搅拌，在水浴中将聚合用烧瓶加热至75℃并进行保持。将过硫酸铵9质量份溶解于离子交换水37质量份中，在聚合用烧瓶中经由定量泵经20分钟进行滴加之后，将单体乳化液F仍然经由定量泵经120分钟进行了滴加。然后，一边缓慢地继续搅拌一边将聚合用烧瓶在75℃下保持3小时，并结束了聚合。
由此，得到了颗粒的中心径为95nm、固体成分量为10％的交联树脂颗粒分散液(F2)。
＜白色粉体颗粒(1)的制作＞
-聚集工序-
丙烯酸树脂分散液(A1)：180质量份(固体成分45质量份)
固化剂分散液(B1)：107质量份(固体成分25质量份)
白色颜料分散液(W1)：161质量份(固体成分40质量份)
离子交换水：335质量份
在圆型不锈钢制烧瓶中将以上物质使用均质器(IKA公司制造，ULTRA TURRAXT50)进行了混合及分散。向其中加入10质量％聚氯化铝水溶液0.75质量份，用ULTRATURRAX继续进行了分散操作。
设置搅拌机和加热包(mantle heater)，一边调整搅拌的转速以使浆料充分搅拌，一边升温至50℃，并在50℃下保持15分钟之后，利用库尔特计数器TA-II型(孔径：50μm，Beckman Coulter制造)测定聚集颗粒的粒径，在体积平均粒径成为6.5μm的时刻，作为壳(shell)而缓慢地投入了丙烯酸树脂分散液(A1)20重量份、固化剂分散液(B1)12质量份及离子交换水75质量份的混合液。
-融合凝结工序-
投入后保持30分钟之后，用0.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整为6.5。然后，一边继续搅拌一边加热至95℃，并保持了2小时。
-过滤、清洗、干燥工序-
反应结束后，冷却烧瓶内的溶液并进行过滤，由此得到了固体成分。接着，用离子交换水清洗该固体成分之后，通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离，再次得到了固体成分。
接着，将该固体成分再分散于40℃的离子交换水3,000质量份中，以300rpm搅拌15分钟并进行了清洗。反复进行5次该清洗操作，对通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离而得到的固体成分进行12小时真空干燥而得到了白色粉体颗粒(1)。
测定了该白色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为7.1μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.25。平均圆形度为0.98。
＜无色粉体颗粒(2)的制作＞
通过与上述相同的工序，仅使用丙烯酸树脂分散液及固化剂分散液制作出无色粉体颗粒(2)。
测定了该无色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为7.2μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.26。平均圆形度为0.97。
＜白色粉体颗粒(3)的制作＞
-聚集工序-
丙烯酸树脂固化剂复合分散液(M1)：268质量份(固体成分38质量份)
白色颜料分散液(W1)：161质量份(固体成分40质量份)
离子交换水：340质量份
在圆型不锈钢制烧瓶中将以上物质使用均质器(IKA公司制造，ULTRA TURRAXT50)进行了混合及分散。接着，使用1.0质量％硝酸水溶液将pH调整为3.5。向其中加入10质量％聚氯化铝水溶液0.75质量份，用ULTRA TURRAX继续进行了分散操作。
设置搅拌机和加热包，一边调整搅拌的转速以使浆料充分搅拌，一边升温至50℃，并在50℃下保持15分钟之后，利用库尔特计数器TA-II型(孔径：50μm，Beckman Coulter制造)测定聚集颗粒的粒径，在体积平均粒径成为6.5μm的时刻，作为壳而缓慢地投入了丙烯酸树脂固化剂复合分散液(M1)48质量份与离子交换水75质量份的混合液。
-融合凝结工序-
投入后保持30分钟之后，用0.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整为7.0。然后，一边继续搅拌一边加热至95℃，并保持了2小时。
-过滤、清洗、干燥工序-
反应结束后，冷却烧瓶内的溶液并进行过滤，由此得到了固体成分。接着，用离子交换水清洗该固体成分之后，通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离，再次得到了固体成分。
接着，将该固体成分再分散于40℃的离子交换水3,000质量份中，以300rpm搅拌15分钟并进行了清洗。反复进行5次该清洗操作，对通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离而得到的固体成分进行12小时真空干燥而得到了白色粉体颗粒(3)。
测定了该白色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为7.5μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.27。平均圆形度为0.97。
＜无色粉体颗粒(4)的制作＞
通过与上述相同的工序，仅使用丙烯酸树脂分散液及固化剂分散液制作出无色粉体颗粒(4)。
测定了该无色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为7.4μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.25。平均圆形度为0.98。
＜白色粉体颗粒(5)的制作＞
除了调整融合凝结工序以外，通过与所述白色粉体颗粒(3)的制作相同的工序得到了体积粒径D50v为15μm的白色粉体颗粒(5)。
＜白色粉体颗粒(6)的制作＞
除了调整融合凝结工序以外，通过与所述白色粉体颗粒(3)的制作相同的工序得到了体积粒径D50v为25μm的白色粉体颗粒(6)。
＜白色粉体颗粒(7)的制作＞
-聚集工序-
丙烯酸树脂分散液(A2)：167质量份(固体成分45质量份)
固化剂分散液(B2)：132质量份(固体成分25质量份)
白色颜料分散液(W1)：161质量份(固体成分40质量份)
离子交换水：320质量份
在圆型不锈钢制烧瓶中将以上物质使用均质器(IKA公司制造，ULTRA TURRAXT50)进行了混合及分散。向其中加入10质量％聚氯化铝水溶液0.75质量份，用ULTRATURRAX继续进行了分散操作。
设置搅拌机和加热包，一边调整搅拌的转速以使浆料充分搅拌，一边升温至50℃，并在50℃下保持15分钟之后，利用库尔特计数器TA-II型(孔径：50μm，Beckman Coulter制造)测定聚集颗粒的粒径，在体积平均粒径成为6.5μm的时刻，作为壳而缓慢地投入了丙烯酸树脂分散液(A1)19重量份、固化剂分散液(B1)15质量份及离子交换水75质量份的混合液。
-融合凝结工序-
投入后保持30分钟之后，用0.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整为6.5。然后，一边继续搅拌一边加热至95℃，并保持了2小时。
-过滤、清洗、干燥工序-
反应结束后，冷却烧瓶内的溶液并进行过滤，由此得到了固体成分。接着，用离子交换水清洗该固体成分之后，通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离，再次得到了固体成分。
接着，将该固体成分再分散于40℃的离子交换水3,000质量份中，以300rpm搅拌15分钟并进行了清洗。反复进行5次该清洗操作，对通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离而得到的固体成分进行12小时真空干燥而得到了白色粉体颗粒(7)。
测定了该白色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为8.3μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.22。平均圆形度为0.98。
＜无色粉体颗粒(8)的制作＞
通过与上述相同的工序，仅使用丙烯酸树脂分散液及固化剂分散液制作出无色粉体颗粒(8)。
测定了该无色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为8.5μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.25。平均圆形度为0.97。
＜白色粉体颗粒(9)的制作＞
-聚集工序-
丙烯酸树脂分散液(A3)：121质量份(固体成分45质量份)
固化剂分散液(B1)：132质量份(固体成分25质量份)
白色颜料分散液(W1)：161质量份(固体成分40质量份)
离子交换水：280质量份
在圆型不锈钢制烧瓶中将以上物质使用均质器(IKA公司制造，ULTRA TURRAXT50)进行了混合及分散。向其中加入10质量％聚氯化铝水溶液0.75质量份，用ULTRATURRAX继续进行了分散操作。
设置搅拌机和加热包，一边调整搅拌的转速以使浆料充分搅拌，一边升温至50℃，并在50℃下保持15分钟之后，利用库尔特计数器TA-II型(孔径：50μm，Beckman Coulter制造)测定聚集颗粒的粒径，在体积平均粒径成为6.5μm的时刻，作为壳而缓慢地投入了丙烯酸树脂分散液(A3)13重量份、固化剂分散液(B1)24质量份及离子交换水75质量份的混合液。
-融合凝结工序-
投入后保持30分钟之后，用0.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整为6.5。然后，一边继续搅拌一边加热至95℃，并保持了2小时。
-过滤、清洗、干燥工序-
反应结束后，冷却烧瓶内的溶液并进行过滤，由此得到了固体成分。接着，用离子交换水清洗该固体成分之后，通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离，再次得到了固体成分。
接着，将该固体成分再分散于40℃的离子交换水3,000质量份中，以300rpm搅拌15分钟并进行了清洗。反复进行5次该清洗操作，对通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离而得到的固体成分进行12小时真空干燥而得到了白色粉体颗粒(9)。
测定了该白色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为7.3μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.24。平均圆形度为0.98。
＜无色粉体颗粒(10)的制作＞
通过与上述相同的工序，仅使用丙烯酸树脂分散液及固化剂分散液制作出无色粉体颗粒(10)。
测定了该无色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为8.9μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.25。平均圆形度为0.96。
＜白色粉体颗粒(11)的制作＞
-聚集工序-
丙烯酸树脂分散液(A4)：144质量份(固体成分45质量份)
固化剂分散液(B2)：171质量份(固体成分25质量份)
白色颜料分散液(W1)：161质量份(固体成分40质量份)
交联树脂颗粒分散液(F1)：85质量份(固体成分10质量份)
离子交换水：200质量份
在圆型不锈钢制烧瓶中将以上物质使用均质器(IKA公司制造，ULTRA TURRAXT50)进行了混合及分散。向其中加入10质量％聚氯化铝水溶液0.77质量份，用ULTRATURRAX继续进行了分散操作。
设置搅拌机和加热包，一边调整搅拌的转速以使浆料充分搅拌，一边升温至50℃，并在50℃下保持15分钟之后，利用库尔特计数器TA-II型(孔径：50μm，Beckman Coulter制造)测定聚集颗粒的粒径，在体积平均粒径成为9.5μm的时刻，作为壳而缓慢地投入了丙烯酸树脂分散液(A4)16重量份、固化剂分散液(B1)19质量份及离子交换水75质量份的混合液。
-融合凝结工序-
投入后保持30分钟之后，用0.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整为6.5。然后，一边继续搅拌一边加热至95℃，并保持了2小时。
-过滤、清洗、干燥工序-
反应结束后，冷却烧瓶内的溶液并进行过滤，由此得到了固体成分。接着，用离子交换水清洗该固体成分之后，通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离，再次得到了固体成分。
接着，将该固体成分再分散于40℃的离子交换水3,000质量份中，以300rpm搅拌15分钟并进行了清洗。反复进行5次该清洗操作，对通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离而得到的固体成分进行12小时真空干燥而得到了白色粉体颗粒(11)。
测定了该白色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为10.8μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.24。平均圆形度为0.98。
＜无色粉体颗粒(12)的制作＞
通过与上述相同的工序，仅使用丙烯酸树脂分散液、固化剂分散液及交联树脂颗粒分散液170份制作出无色粉体颗粒(12)。
测定了该无色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为11.1μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.25。平均圆形度为0.96。
＜白色粉体颗粒(13)的制作＞
-聚集工序-
丙烯酸树脂分散液(A5)：154质量份(固体成分45质量份)
固化剂分散液(B1)：152质量份(固体成分25质量份)
白色颜料分散液(W1)：161质量份(固体成分40质量份)
交联树脂颗粒分散液(F1)：95质量份(固体成分10质量份)
离子交换水：190质量份
在圆型不锈钢制烧瓶中将以上物质使用均质器(IKA公司制造，ULTRA TURRAXT50)进行了混合及分散。向其中加入10质量％聚氯化铝水溶液0.77质量份，用ULTRATURRAX继续进行了分散操作。
设置搅拌机和加热包，一边调整搅拌的转速以使浆料充分搅拌，一边升温至50℃，并在50℃下保持15分钟之后，利用库尔特计数器TA-II型(孔径：50μm，Beckman Coulter制造)测定聚集颗粒的粒径，在体积平均粒径成为9.5μm的时刻，作为壳而缓慢地投入了丙烯酸树脂分散液(A5)17重量份、固化剂分散液(B1)17质量份及离子交换水75质量份的混合液。
-融合凝结工序-
投入后保持30分钟之后，用0.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整为6.5。然后，一边继续搅拌一边加热至95℃，并保持了2小时。
-过滤、清洗、干燥工序-
反应结束后，冷却烧瓶内的溶液并进行过滤，由此得到了固体成分。接着，用离子交换水清洗该固体成分之后，通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离，再次得到了固体成分。
接着，将该固体成分再分散于40℃的离子交换水3,000质量份中，以300rpm搅拌15分钟并进行了清洗。反复进行5次该清洗操作，对通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离而得到的固体成分进行12小时真空干燥而得到了白色粉体颗粒(13)。
测定了该白色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为10.6μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.25。平均圆形度为0.96。
＜无色粉体颗粒(14)的制作＞
通过与上述相同的工序，使用丙烯酸树脂分散液、固化剂分散液及交联树脂颗粒分散液190份制作出无色粉体颗粒(14)。
测定了该无色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为10.05μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.23。平均圆形度为0.95。
＜白色粉体颗粒(15)的制作＞
-聚集工序-
丙烯酸树脂分散液(A6)：144质量份(固体成分45质量份)
固化剂分散液(B2)：171质量份(固体成分25质量份)
白色颜料分散液(W1)：161质量份(固体成分40质量份)
交联树脂颗粒分散液(F2)：75质量份(固体成分10质量份)
离子交换水：210质量份
在圆型不锈钢制烧瓶中将以上物质使用均质器(IKA公司制造，ULTRA TURRAXT50)进行了混合及分散。向其中加入10质量％聚氯化铝水溶液0.77质量份，用ULTRATURRAX继续进行了分散操作。
设置搅拌机和加热包，一边调整搅拌的转速以使浆料充分搅拌，一边升温至50℃，并在50℃下保持15分钟之后，利用库尔特计数器TA-II型(孔径：50μm，Beckman Coulter制造)测定聚集颗粒的粒径，在体积平均粒径成为9.5μm的时刻，作为壳而缓慢地投入了丙烯酸树脂分散液(A6)16重量份、固化剂分散液(B1)19质量份及离子交换水75质量份的混合液。
-融合凝结工序-
投入后保持30分钟之后，用0.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整为6.5。然后，一边继续搅拌一边加热至95℃，并保持了2小时。
-过滤、清洗、干燥工序-
反应结束后，冷却烧瓶内的溶液并进行过滤，由此得到了固体成分。接着，用离子交换水清洗该固体成分之后，通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离，再次得到了固体成分。
接着，将该固体成分再分散于40℃的离子交换水3,000质量份中，以300rpm搅拌15分钟并进行了清洗。反复进行5次该清洗操作，对通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离而得到的固体成分进行12小时真空干燥而得到了白色粉体颗粒(15)。
测定了该白色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为10.1μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.25。平均圆形度为0.97。
＜无色粉体颗粒(16)的制作＞
通过与上述相同的工序，仅使用丙烯酸树脂分散液、固化剂分散液及交联树脂颗粒分散液150份制作出无色粉体颗粒(16)。
测定了该无色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为11.0μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.27。平均圆形度为0.92。
＜白色粉体颗粒(17)的制作＞
-聚集工序-
丙烯酸树脂分散液(A7)：154质量份(固体成分45质量份)
固化剂分散液(B1)：152质量份(固体成分25质量份)
白色颜料分散液(W1)：161质量份(固体成分40质量份)
离子交换水：280质量份
在圆型不锈钢制烧瓶中将以上物质使用均质器(IKA公司制造，ULTRA TURRAXT50)进行了混合及分散。向其中加入10质量％聚氯化铝水溶液0.77质量份，用ULTRATURRAX继续进行了分散操作。
设置搅拌机和加热包，一边调整搅拌的转速以使浆料充分搅拌，一边升温至50℃，并在50℃下保持15分钟之后，利用库尔特计数器TA-II型(孔径：50μm，Beckman Coulter制造)测定聚集颗粒的粒径，在体积平均粒径成为9.0μm的时刻，作为壳而缓慢地投入了丙烯酸树脂分散液(A7)17重量份、固化剂分散液(B1)17质量份及离子交换水75质量份的混合液。
-融合凝结工序-
投入后保持30分钟之后，用0.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整为6.5。然后，一边继续搅拌一边加热至95℃，并保持了2小时。
-过滤、清洗、干燥工序-
反应结束后，冷却烧瓶内的溶液并进行过滤，由此得到了固体成分。接着，用离子交换水清洗该固体成分之后，通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离，再次得到了固体成分。
接着，将该固体成分再分散于40℃的离子交换水3,000质量份中，以300rpm搅拌15分钟并进行了清洗。反复进行5次该清洗操作，对通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离而得到的固体成分进行12小时真空干燥而得到了白色粉体颗粒(17)。
测定了该白色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为9.8μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.23。平均圆形度为0.93。
＜无色粉体颗粒(18)的制作＞
通过与上述相同的工序，仅使用丙烯酸树脂分散液及固化剂分散液制作出无色粉体颗粒(18)。
测定了该无色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为10.2μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.24。平均圆形度为0.92。
＜白色粉体颗粒(19)的制作＞
-聚集工序-
聚酯树脂·固化剂复合分散液(E1)：180质量份(固体成分45质量份)
白色颜料分散液(W1)：160质量份(固体成分40质量份)
离子交换水：200质量份
在圆型不锈钢制烧瓶中将以上物质使用均质器(IKA公司制造，ULTRA TURRAXT50)进行了混合及分散。接着，使用1.0质量％硝酸水溶液将pH调整为3.5。向其中加入10质量％聚氯化铝水溶液0.50质量份，用ULTRA TURRAX继续进行了分散操作。
设置搅拌机和加热包，一边调整搅拌的转速以使浆料充分搅拌，一边升温至50℃，并在50℃下保持15分钟之后，利用库尔特计数器TA-II型(孔径：50μm，Beckman Coulter制造)测定聚集颗粒的粒径，在体积平均粒径成为7.5μm的时刻，作为壳而缓慢地投入了聚酯树脂·固化剂复合分散液(E1)60质量份。(壳投入)。
-融合凝结工序-
投入后保持30分钟之后，使用5％氢氧化钠水溶液将pH设为7.0。然后，升温至85℃，并保持了2小时。
-过滤、清洗、干燥工序-
反应结束后，冷却烧瓶内的溶液并进行过滤，由此得到了固体成分。接着，用离子交换水清洗该固体成分之后，通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离，再次得到了固体成分。
接着，将该固体成分再分散于40℃的离子交换水3,000质量份中，以300rpm搅拌15分钟并进行了清洗。反复进行5次该清洗操作，对通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离而得到的固体成分进行12小时真空干燥而得到了白色粉体颗粒(19)。
测定了该白色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为8.1μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.28。平均圆形度为0.98。
＜混练粉碎白色粉体颗粒(20)的制作＞
氧化钛(ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD.制造的A-220)：200质量份
聚酯树脂(PES1)(对苯二甲酸/乙二醇/新戊二醇/三羟甲基丙烷的缩聚物(摩尔比＝100/60/38/2(mol％)、玻璃化转变温度＝62℃、酸值(Av)＝12mgKOH/g、羟基值(OHv)＝55mgKOH/g、重均分子量(Mw)＝12,000、数均分子量(Mn)＝4,000)：240质量份
封端异氰酸酯固化剂VESTAGONB1530(EVONIK公司制造)：60质量份
苯偶姻：1.5质量份
丙烯酸低聚物(Acronal 4F，BASF公司)：3质量份
利用混合器预混合以上物质，接着，一边利用挤压机加热至100℃一边进行混练，并进行粗粉碎而使其成为片状。接着，使用涡轮磨以粒径10μm为目标进行微粉碎，并实施分级而得到了混练粉碎白色粉体涂料(20)。
测定了该白色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为9.81μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.32。
＜混练粉碎白色粉体颗粒(21)的制作＞
氧化钛(ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD.制造的A-220)：186质量份
丙烯酸树脂(2)(苯乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸2-羟基乙酯/丙烯酸的聚合物(摩尔比＝100/20/24/1(mol％)、重均分子量(Mw)＝18,000、数均分子量(Mn)＝6,000)：240质量份封端异氰酸酯固化剂VESTAGONB1358(EVONIK公司制造)：105质量份
丙烯酸颗粒：5质量份
苯偶姻：1.5质量份
利用混合器预混合丙烯酸低聚物(Acronal 4F，BASF公司)：3质量份以上，接着，一边利用挤压机加热至100℃一边进行混练，并进行粗粉碎而使其成为片状。接着，使用涡轮磨以粒径30μm为目标进行微粉碎，并实施分级而得到了混练粉碎白色粉体涂料(21)。
测定了该白色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为30.2μm。
＜混练粉碎白色粉体颗粒(22)的制作＞
氧化钛(ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD.制造的A-220)：173质量份
丙烯酸树脂(2)(苯乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸的聚合物(摩尔比＝100/20/60/1(mol％)、重均分子量(Mw)＝22,000、数均分子量(Mn)＝8,000)：240质量份十二烷二酸：83质量份
丙烯酸颗粒：5质量份
苯偶姻：1.5质量份
丙烯酸低聚物(Acronal 4F，BASF公司)：3质量份
利用混合器预混合以上物质，接着，一边利用挤压机加热至100℃一边进行混练，，并进行粗粉碎而使其成为片状。接着，使用涡轮磨以粒径30μm为目标进行微粉碎，并实施分级而得到了混练粉碎白色粉体涂料(22)。
测定了该白色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为31.1μm。
＜无色粉体颗粒(23)的制作＞
-聚集工序-
丙烯酸树脂分散液(A4)：144质量份(固体成分45质量份)
固化剂分散液(B2)：171质量份(固体成分25质量份)
无机颗粒分散液(二氧化硅颗粒，平均粒径45nm，SNOWTEX ST-OL，NissanChemical Industries,Ltd.制造)：43质量份(固体成分20质量份)
离子交换水：800质量份
在圆型不锈钢制烧瓶中将以上物质使用均质器(IKA公司制造，ULTRA TURRAXT50)进行了混合及分散。向其中加入10质量％聚氯化铝水溶液0.80质量份，用ULTRATURRAX继续进行了分散操作。
设置搅拌机和加热包，一边调整搅拌的转速以使浆料充分搅拌，一边升温至50℃，并在50℃下保持15分钟之后，利用库尔特计数器TA-II型(孔径：50μm，Beckman Coulter制造)测定聚集颗粒的粒径，在体积平均粒径成为9.5μm的时刻，作为壳而缓慢地投入了丙烯酸树脂分散液(A4)16重量份、固化剂分散液(B2)19质量份及离子交换水75质量份的混合液。
-融合凝结工序-
投入后保持30分钟之后，用0.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将体系内的pH调整为6.5。然后，一边继续搅拌一边加热至95℃，并保持了2小时。
-过滤、清洗、干燥工序-
反应结束后，冷却烧瓶内的溶液并进行过滤，由此得到了固体成分。接着，用离子交换水清洗该固体成分之后，通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离，再次得到了固体成分。
接着，将该固体成分再分散于40℃的离子交换水3,000质量份中，以300rpm搅拌15分钟并进行了清洗。反复进行5次该清洗操作，对通过吸滤式抽吸过滤进行固液分离而得到的固体成分进行12小时真空干燥而得到了无色粉体颗粒(23)。
测定了该白色粉体颗粒的粒径，其结果，体积平均粒径D50v为10.2μm，体积平均粒度分布指标GSDv为1.25。平均圆形度为0.98。
＜液体涂料(1)的制作＞
氧化钛(ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD.制造的A-220)：200质量份
50％丙烯酸树脂溶液(2)(苯乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸2-羟基乙酯/丙烯酸的聚合物(摩尔比＝100/60/34/2(mol％)、重均分子量(Mw)＝42,000、数均分子量(Mn)＝15,000)：480质量份
封端异氰酸酯固化Duranate TPA-B80E：129质量份
流平剂Polyflow No.75(Kyoeisha chemical Co.,Ltd.制造)：1质量份
乙酸丁酯：129质量份
在圆型不锈钢制烧瓶中将以上物质使用均质器(IKA公司制造，ULTRA TURRAXT50)进行混合及分散而得到了液体涂料(1)。
＜液体涂料(2)的制作＞
氧化钛(ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD.制造的A-220)：200质量份
50％丙烯酸树脂溶液(2)(苯乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸2-羟基乙酯/丙烯酸的聚合物(摩尔比＝100/60/34/2(mol％)、重均分子量(Mw)＝42,000、数均分子量(Mn)＝15,000)：480质量份
封端异氰酸酯固化Duranate TPA-B80E：129质量份
丙烯酸颗粒：5质量份
流平剂Polyflow No.75：1质量份
乙酸丁酯：129质量份
在圆型不锈钢制烧瓶中将以上物质使用均质器(IKA公司制造，ULTRA TURRAXT50)进行混合及分散而得到了液体涂料(2)。
＜液体涂料(3)的制作＞
丙烯酸树脂分散液(A1)：200质量份(固体成分45质量份)
封端异氰酸酯固化剂Duranate WM44-L70G(Asahi Kasei Corporation制造)：112质量份
白色颜料分散液(W1)：272质量份(固体成分40质量份)
在圆型不锈钢制烧瓶中将以上物质使用均质器(IKA公司制造，ULTRA TURRAXT50)进行混合及分散而得到了液体涂料(3)。
＜粉体涂料的涂覆膜试样的制作＞
通过静电涂覆法将在各例中所得到的粉体涂料涂覆于1.0mm厚铝板的测试面板之后，以加热温度180℃、加热时间20分钟进行加热(烘烤)而得到了厚度为40μm的涂覆膜试样。
使用所得到的涂覆膜试样进行了以下评价。将评价结果总结示于表1。
并且，使用所得到的粉体涂料或涂覆膜试样，对于在粉体涂料的储能模量下显示出极小值的温度、粉体涂料的金属离子量、涂覆面的表面光泽度(60°光泽度)、涂覆面的铅笔硬度以及涂覆面的平滑性(Ra及Wca)也进行了测定。将测定结果示于表1。
＜涂覆面的湿润感评价＞
肉眼观察各例的涂覆品的涂覆面，利用下述评价基准进行了判定。
另外，关于观察条件，在室内荧光灯下，在离涂覆面30cm以上且45cm以下的场所根据视觉系统空间频率观察了100μm以上且400μm以下范围的大小的对比度的强度的程度。若表面上的凹凸大，则阴影深，可观察到强的对比度。
A：是观察不到明暗的对比度且可观察到整体上接近均匀的柔和的反射光的涂覆面。
B：是可稍微观察到细微的明暗的对比度且可稍微观察到不均匀的显眼的反射光的涂覆面。
C：是可观察到较多细微的明暗的对比度且可观察到较多不均匀的显眼的反射光的涂覆面。
D：是可观察到非常多的微细的明暗的对比度且可观察到非常多的不均匀的显眼的反射光的涂覆面。
＜记号笔清除性评价＞
作为市售白板记号笔、橡皮擦而使用KOKUYO Co.,Ltd.制造的产品笔记在涂覆面上，在室温环境下放置1天之后，对于在笔记部位将橡皮擦往返3次而清除之后的油墨的残留，利用下述基准进行了判定。
A：无污垢
B：有稍微的污垢
C：一半以上消失
D：一半以上的油墨残留
＜使用记号笔进行的笔记清除反复耐久性评价＞
作为市售白板记号笔、橡皮擦而使用KOKUYO Co.,Ltd.制造的产品进行笔记，用负荷500g的橡皮擦进行清除，对于将其旋转1万次之后的油墨污垢，利用下述基准进行了判定。装置使用了Table top robot(IAI CORPORATION制造)。
A：无污垢且膜厚减少为0.5μm以下
B：稍微有污垢或膜厚减少为超过0.5μm且1μm以下
C：一半以上消失或膜厚减少为超过1μm且小于2μm
D：一半以上油墨残留或膜厚变化为2μm以上
＜将记号笔记载在高温放置后的经时清除性评价＞
作为市售白板记号笔、橡皮擦而使用KOKUYO Co.,Ltd.制造的产品笔记在涂覆面上，在60℃环境下放置8小时之后，对于在笔记部位将橡皮擦往返10次而清除之后的油墨的残留，利用下述基准进行了判定。
A：无污垢
B：有稍微的污垢
C：一半以上消失
D：一半以上的油墨残留
＜投影仪投射性评价＞
使用市售的投影仪投射在涂覆面上，对于由照射光引起的眩光，利用下述基准进行了判定。
A：几乎确认不到照射光
B：可模糊地看到照射光，但感觉不到眩光
C：稍微感觉到眩光
D：感觉到很强的眩光
＜涂覆面的表面光泽度(60°光泽度)的测定＞
使用BYK公司制造的表面光泽测定器以60°的测定角对涂覆面进行了测定。
＜涂覆面的铅笔硬度的测定＞
通过JIS K 5600-5-4中所记载的方法测定了涂覆面的铅笔硬度。
＜涂覆面的平滑性(Ra及Wca)的测定＞
使用表面粗糙度测定器SURFCOM130a(Tokyo Seimitsu Co.,Ltd.制造)测定了涂覆面的中心线平均粗糙度Ra及滤波中心线波纹度Wca。双方均为数字越小，表示涂膜的表面平滑性越优异。
将各例的详细内容及评价结果总结示于表1。
[表1]
由表1所示的结果可知，与比较例的粉体涂料相比，本实施例的粉体涂料的所得到的涂膜表面的湿润感优异。
由表1所示的结果可知，当本实施例的粉体涂料用于形成笔记板的笔记面时，记号笔(具体而言，白板用笔记工具)清除性、将使用记号笔进行的记载在高温放置后的经时清除性及使用记号笔进行的笔记及清除的反复耐久性也优异。
上述本发明的实施方式是以例示及说明为目的而提供的。另外，本发明的实施方式并不全面详尽地包括本发明，并且并不将本发明限定于所公开的方式。很显然，对本发明所属的领域中的技术人员而言，各种变形及变更是自知之明的。本实施方式是为了最容易理解地说明本发明的原理及其应用而选择并说明的。由此，本技术领域中的其他技术人员能够通过对假定为各种实施方式的特定使用最优化的各种变形例来理解本发明。本发明的范围由以上的权利要求书及其等同物来定义。
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