阅读说明：本技术 一种润滑油抗氧剂组合物 (Antioxidant composition for lubricating oil ) 是由 李维民 马瑞 王晓波 陈云龙 于 2020-06-19 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种润滑油抗氧剂组合物,该组合物由胺类抗氧剂和四烷基鏻磷酸酯离子液体以1：100～100：1配比组成,本发明提供的润滑油抗氧剂组合物在合成酯基础油中具有优异的抗氧化性能,能够显著提升基础油的氧化诱导期,延长润滑油的使用寿命,特别适用于高温要求苛刻的润滑工况。(The invention discloses an antioxidant composition for lubricating oil, which is prepared from amine antioxidant and tetraalkyl phosphonium phosphate ionic liquid in a weight ratio of 1: 100-100: 1 proportion, the lubricating oil antioxidant composition provided by the invention has excellent antioxidant performance in synthetic ester base oil, can remarkably prolong the oxidation induction period of the base oil, prolongs the service life of lubricating oil, and is particularly suitable for lubricating working conditions with harsh high-temperature requirements.)

一种润滑油抗氧剂组合物

技术领域

本发明涉及一种润滑油抗氧剂组合物，属于润滑技术领域。

背景技术

随着现代机械设备设计朝着小体积、高速度、高载荷和大功率的方向发展，润滑油的工作条件愈来愈苛刻，对润滑油的氧化安定性提出了更高层次的要求，因此需要开发高效、新型、多功能、复合抗氧剂来适应这种需求。复合抗氧剂具有效果好、综合性能佳、多种助剂充分发挥协同作用的优点，往往会得到单剂所不能达到的使用性能，可以满足更苛刻的使用条件对润滑剂抗氧化性能的需求。复合抗氧剂的开发在润滑油抗氧剂中越来越重要，也是未来抗氧剂的发展趋势。

复合抗氧剂组合物通常是胺类抗氧剂与受阻酚类抗氧剂的复合，或者胺类(酚类)抗氧剂与氢过氧化物分解剂之间的复合。例如：专利CN102206532B报道的一种抗氧添加剂组合物，当铋化合物与芳胺化合物以一定的组成共同在基础油中使用时，基础油的起始氧化温度和氧化诱导期均得到一定程度的提升。专利CN108026467A报道的抗氧化剂组合物，其包含亚甲基双(二正丁基二硫代氨基甲酸酯)、***的烷基化二苯胺衍生物。专利CN104059717A报道的一种抗氧剂组合物，包括烷基化二苯胺、吩噻嗪和硫化受阻酚，高温热挥发损失少，能够显著改善润滑油在高温条件和金属离子催化条件下的氧化安定性，有效延长润滑油的使用寿命。专利CN106604980A报道的用于润滑组合物的液体无灰抗氧化剂添加剂，其组成包括烷基化-苯基-α-萘胺、苯并***的烷基化二苯胺衍生物和亚甲基双(二正丁基二硫代氨基甲酸酯)可以显著提高氧化诱导时间。

四烷基鏻磷酸酯离子液体已经被证明是一种性能优异的抗磨剂(Antiwearperformance and mechanism of an oil-miscible ionic liquid as a lubricantadditive.ACS Appl Mater Inter 2012)，专利US2015/0232777A1报道的三己基十四烷基鏻二辛基磷酸酯、四辛基鏻二辛基磷酸酯离子液体在天然气合成油中具有比ZDDP更低的磨损。由于其自身不具有抗氧化性能，四烷基鏻磷酸酯离子液体作为复合抗氧剂组分使用的潜在价值未被发现，未见报道。

发明内容

本发明提供一种润滑油抗氧剂组合物，与现有技术均不相同的抗氧剂组合物，解决了现有技术中润滑油高温氧化的技术问题，具有优良的抗氧化性能，延长润滑油的氧化诱导期，提高润滑油的使用寿命，达到节能降耗的目的。

本发明是这样实现的：润滑油抗氧剂组合物包含胺类抗氧剂和四烷基鏻磷酸酯离子液体。

作为一种优选的实施方案，所述胺类抗氧剂和所述四烷基鏻磷酸酯离子液体的重量配比为1：100～100：1。

作为一种优选的实施方案，所述胺类抗氧剂和所述四烷基鏻磷酸酯离子液体的重量配比1：10～10：1。

作为一种优选的实施方案，所述胺类抗氧剂为直链或支链烷基取代的二苯胺或烷基化苯基-α-萘胺中的一种。

作为一种优选的实施方案，所述直链或支链烷基取代的二苯胺或烷基化苯基-α-萘胺为丁/辛基二苯胺、二辛基二苯胺、N-苯基-α-萘胺、辛基苯基-α-萘胺，以及二辛基二苯胺与辛基苯基-α-萘胺聚合物中的一种。

作为一种优选的实施方案，所述四烷基鏻磷酸酯离子液体结构式如式(1)所示，

其中R1，R2，R3，R4为4-14个碳原子数的烷基。

作为一种优选的实施方案，所述四烷基鏻磷酸酯离子液体为三丁基十四烷基鏻二辛基磷酸酯离子液体、三己基十四烷基鏻二辛基磷酸酯离子液体、四辛基鏻二辛基磷酸酯离子液体中的一种。

本发明的有益效果：抗氧剂的复配技术是润滑油研究的核心技术之一，本发明提供一种与背景技术中涉及的专利均不相同的抗氧剂组合物，解决润滑油的高温氧化问题。该抗氧剂组合物由该组合物在合成酯中使用时具有比单独添加胺类抗氧剂更高效的抗氧化性能，尤其对润滑油的氧化诱导寿命提升显著。

四烷基鏻磷酸酯离子液体和胺类抗氧剂之间存在高效的协同抗氧作用，二者组合使用时，显著提高润滑油的诱导期，具备单独添加胺类抗氧剂难以达到的抗氧化性能，延长润滑油使用寿命。满足高温抗氧要求苛刻的润滑工况，比如高温链条传动油、航空发动机油、高温润滑脂等，有广阔的应用前景。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1-5中丁/辛基二苯胺商业实例为BASF Corporation制造的L57，二辛基二苯胺商业实例为Vanderbilt Chemicals LLC供应的V81，N-苯基-α-萘胺商业实例为科迈化工股份有限公司生产的T531，辛基苯基-α-萘胺的商业实例为由BASF Corporation制造的L06，二辛基二苯胺与N-辛基苯基-α-萘胺的聚合物由NYCO Corporation制造的AO337。实施例1-5中的百分比为重量配比。

实施例中润滑油的氧化诱导期的测试方法为：使用高压差示扫描量热仪，测定试样在220℃，氧气流速100ml/min条件下开始发生自动催化氧化反应的时间，样品池的保护气体为氮气，压力3.5MPa。

实施例1

以季戊四醇酯(5750)为基础油，分别添加2％L57、0.2％四辛基鏻二辛基磷酸酯离子液体([P8888][DEHP])以及二者的组合物，通过氧化诱导期来评定油样的抗氧化性能，结果见表1。

表1实施例1油样氧化诱导期

油样	氧化诱导期，min
		5750+2％L57	53.2
5750+0.2％[P8888][DEHP]	0
		5750+2％L57+0.2％[P8888][DEHP]	67.2

实施例2

以季戊四醇酯(5750)为基础油，分别添加1％T531、1％三丁基十四烷基鏻二辛基磷酸酯离子液体([P44414][DEHP])以及二者的组合物，通过氧化诱导期来评定油样的抗氧化性能，结果见表2。

表2实施例2油样氧化诱导期

油样	氧化诱导期，min
		5750+1％T531	44.3
5750+1％[P44414][DEHP]	0
		5750+1％T531+1％[P44414][DEHP]	72.8

实施例3

以季戊四醇酯(5750)为基础油，分别添加2％V81、1％四辛基鏻二辛基磷酸酯离子液体([P8888][DEHP])以及二者的组合物，通过氧化诱导期来评定油样的抗氧化性能，结果见表3。

表3实施例3油样氧化诱导期

油样	氧化诱导期，min
		5750+2％V81	57.4
5750+1％[P8888][DEHP]	0
		5750+2％V81+1％[P8888][DEHP]	105.8

实施例4

以季戊四醇酯(5750)为基础油，分别添加0.2％L06、2％三己基十四烷基鏻二辛基磷酸酯离子液体([P66614][DEHP])以及二者的组合物，通过氧化诱导期来评定油样的抗氧化性能，结果见表4。

表4实施例4油样的氧化诱导期

油样	氧化诱导期，min
		5750+0.2％L06	16.0
5750+2％[P66614][DEHP]	0
		5750+0.2％L06+2％[P66614][DEHP]	19.8

实施例5

以季戊四醇酯(5750)为基础油，分别添加6.6％AO337、2％四辛基鏻二辛基磷酸酯离子液体([P8888][DEHP])以及二者的组合物，通过氧化诱导期来评定油样的抗氧化性能，结果如表5。

表5实施例5油样的氧化诱导期

油样	氧化诱导期，min
		5750+7％AO337	143
5750+2％[P8888][DEHP]	0
		5750+7％AO337+2％[P8888][DEHP]	179.1

实施例1～实施例5的试验结果可以看出，胺类抗氧剂与四烷基鏻磷酸酯离子液体共同加入到季戊四醇酯基础油中时，氧化诱导期高于单独加入胺类抗氧剂或者四烷基鏻磷酸酯离子液体。

本发明的有益效果：抗氧剂的复配技术是润滑油研究的核心技术之一，本发明提供一种与背景技术中涉及的专利均不相同的抗氧剂组合物，解决润滑油的高温氧化问题。该抗氧剂组合物由该组合物在合成酯中使用时具有比单独添加胺类抗氧剂更高效的抗氧化性能，尤其对润滑油的氧化诱导寿命提升显著。

四烷基鏻磷酸酯离子液体和胺类抗氧剂之间存在高效的协同抗氧作用，二者组合使用时，可以显著提高润滑油的诱导期，实现单独添加胺类抗氧剂难以达到的抗氧化性能，延长润滑油使用寿命。可满足高温抗氧要求苛刻的润滑工况，比如高温链条传动油、航空发动机油、高温润滑脂等，有广阔的应用前景。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。