一种矿化甘油凝胶、制备方法及应用
阅读说明：本技术 一种矿化甘油凝胶、制备方法及应用 (Mineralized glycerin gel, preparation method and application ) 是由 陈�峰 路丙强 于 2021-07-14 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种矿化甘油凝胶、制备方法及应用,制备方法包括：将阳离子源溶于甘油溶液,以获得第一溶液；将阴离子源溶于甘油溶液,以获得第二溶液；将第二溶液加入第一溶液进行混合,形成矿化甘油凝胶。其优点在于,将含有阳离子源的甘油溶液与含有阴离子源的甘油溶液直接混合即可制备得到矿化甘油凝胶,制备方法简单,无须额外的添加剂,减少原料种类和原料用量,大幅度降低生产成本；制备得到的矿化甘油凝胶含有甘油和矿物质,其在50℃以下呈凝胶状,便于储存、运输和使用,降低使用成本；矿化甘油凝胶能够对牙齿表面进行再矿化,修复牙釉质,并避免龋齿再次发展。(The invention relates to mineralized glycerin gel, a preparation method and application thereof, wherein the preparation method comprises the following steps: dissolving a cation source in a glycerol solution to obtain a first solution; dissolving an anion source in a glycerol solution to obtain a second solution; and adding the second solution into the first solution for mixing to form mineralized glycerin gel. The method has the advantages that the mineralized glycerin gel can be prepared by directly mixing the glycerin solution containing the cation source and the glycerin solution containing the anion source, the preparation method is simple, no additional additive is needed, the types and the using amount of raw materials are reduced, and the production cost is greatly reduced; the prepared mineralized glycerin gel contains glycerin and mineral substances, is in a gel state below 50 ℃, is convenient to store, transport and use, and reduces the use cost; the mineralized glycerin gel can remineralize the tooth surface, repair enamel, and prevent the tooth decay from developing again.)
技术领域
本发明涉及牙齿修复技术领域，尤其涉及一种矿化甘油凝胶、制备方法及应用。
背景技术
龋齿是危害人类健康的高发疾病，其一般可分为浅龋、中龋、深龋。其中，发生于牙齿表面牙釉质层的浅龋较为常见。如果不对浅龋及时处理，易导致龋洞深入，进一步危害牙本质、牙髓等。
目前常见的浅龋处理方法是利用牙科树脂进行填充，然而该方法处理后树脂与牙齿界面易形成缝隙，并导致龋齿再次发展。此外，牙科树脂的成分与牙齿差异较大，力学性能不匹配，也使其修复效果和功能重建并不十分理想。
牙齿的主要成分为一种磷酸钙类物质——羟基磷灰石，牙釉质龋齿的发生，也主要是因为磷酸钙成分的流失导致的。通过牙齿表面再矿化，形成新的磷酸钙层，且其微观结构与牙釉质相同或相似，是一种理想的牙釉质修复策略。近年来，市场上也出现了一些牙齿修复类产品，可帮助牙齿表面的矿物质实现一定程度的修复，然而目前能完美实现上述策略的产品仍未出现。
目前，针对相关技术中存在的无法对牙齿表面再矿化、矿化效率低等问题，尚未提出有效的解决方案。
发明内容
本申请的目的是针对现有技术中的不足，提供一种矿化甘油凝胶、制备方法及应用，以至少解决相关技术中无法对牙齿表面再矿化、矿化效率低的问题。
为实现上述目的，本申请采取的技术方案是：
第一方面，本发明提供一种矿化甘油凝胶的制备方法，包括：
将阳离子源溶于甘油溶液，以获得第一溶液；
将阴离子源溶于甘油溶液，以获得第二溶液；
将所述第二溶液加入所述第一溶液进行混合，形成矿化甘油凝胶；
其中，所述矿化甘油凝胶在50℃以内呈凝胶状；
其中，所述阳离子源为水溶性矿物质盐，所述阴离子源为水溶性无机酸和/或水溶性无机酸盐；
其中，在所述混合溶液中，阳离子源的浓度为0.01～10mol/L，阴离子源的浓度为0.01～10mol/L，阳离子源与阴离子源的摩尔比为0.1～5：1。
在其中的一些实施例中，所述矿化甘油凝胶在45℃以内呈凝胶状。
在其中的一些实施例中，所述矿化甘油凝胶在40℃以内呈凝胶状。
在其中的一些实施例中，所述矿化甘油凝胶在38℃以内呈凝胶状。
在其中的一些实施例中，所述矿化甘油凝胶在4～38℃呈凝胶状。
在其中的一些实施例中，所述矿化甘油凝胶的粘度大于等于2500mPa·s。
其中的一些实施例中，所述阳离子源为钙离子、镁离子中的一种或几种的组合。
在其中的一些实施例中，所述阳离子源为水溶性钙盐、水溶性镁盐中的一种或几种的组合。
在其中的一些实施例中，所述阳离子源为氯化钙、硝酸钙、乙酸钙、氯化镁、硝酸镁、乙酸镁中的一种或几种的组合。
在其中的一些实施例中，所述阴离子源为磷酸根离子、硫酸根离子、碳酸根离子中的一种或几种的组合。
在其中的一些实施例中，所述阴离子源为水溶性磷酸盐、水溶性硫酸盐、水溶性碳酸盐中的一种或几种的组合。
在其中的一些实施例中，所述阴离子源为含有磷酸根的水溶性钠盐、含有磷酸根的水溶性钾盐、含有磷酸根的水溶性铵盐、含有硫酸根的水溶性钠盐、含有硫酸根的水溶性钾盐、含有硫酸根的水溶性铵盐、含有碳酸根的水溶性钠盐、含有碳酸根的水溶性钾盐、含有碳酸根的水溶性铵盐。
在其中的一些实施例中，所述阴离子源为磷酸、磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钾、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾、磷酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵、硫酸钠、硫酸氢钠、硫酸钾、硫酸氢钾、硫酸铵、硫酸氢铵、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或几种的组合。
在其中的一些实施例中，所述甘油溶液为纯甘油溶液或含有水的甘油溶液；
其中，在含有水的甘油溶液中，水的质量百分比小于50％。
在其中的一些实施例中，将所述第二溶液加入所述第一溶液进行混合的方法包括：
搅拌方法；和/或，超声方法；和/或，涡旋振荡方法。
在其中的一些实施例中，搅拌方法包括：
搅拌时间大于1s，搅拌速度为40～10000转/min。
在其中的一些实施例中，将所述第二溶液加入所述第一溶液的滴加速度为0.1～10000ml/min。
在其中的一些实施例中，将所述第二溶液加入所述第一溶液混合的温度为0～60℃。
在其中的一些实施例中，将所述第二溶液加入所述第一溶液混合的温度为0～50℃。
第二方面，本发明提供一种矿化甘油凝胶，由第一方面的制备方法制备得到，包括矿物质和甘油；
其中，所述矿化甘油凝胶在50℃以内呈凝胶状；
所述矿化甘油凝胶的粘度大于等于2500mPa·s。
在其中的一些实施例中，所述矿物质的质量百分比为0.1～5％。
在其中的一些实施例中，还包括水，所述水的质量百分比小于等于20％。
在其中的一些实施例中，所述矿物质为磷酸钙、碳酸钙、硫酸钙、磷酸镁、碳酸镁、硫酸镁中的一种或几种的组合。
第三方面，本发明提供一种如第二方面所述的矿化甘油在修复牙齿的应用。
相比于相关技术，本申请实施例提供的一种矿化甘油凝胶、制备方法及应用，将含有阳离子源的甘油溶液与含有阴离子源的甘油溶液直接混合即可制备得到矿化甘油凝胶，制备方法简单，无须额外的添加剂，减少原料种类和原料用量，大幅度降低生产成本；制备得到的矿化甘油凝胶含有甘油和矿物质，其在50℃以下呈凝胶状，便于储存、运输和使用，降低使用成本；矿化甘油凝胶能够对牙齿表面进行再矿化，修复牙釉质，并避免龋齿再次发展。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本申请的进一步理解，构成本申请的一部分，本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的不当限定。在附图中：
图1A是本发明的含有磷酸钙的矿化甘油凝胶的示意图；
图1B是纯甘油溶剂的示意图；
图2A是本发明的含有磷酸钙的矿化甘油凝胶的示意图；；
图2B是本发明的含有碳酸钙的矿化甘油凝胶的示意图；
图2C是本发明的含有碳酸镁的矿化甘油凝胶的示意图；
图2D是本发明的含有硫酸钙的矿化甘油凝胶的示意图；
图2E是本发明的含有硫酸镁的矿化甘油凝胶的示意图；
图3是本发明的矿化甘油凝胶的透射电镜图；
图4A是受腐蚀牙齿表面的扫描电镜图；
图4B是涂覆本发明的矿化甘油凝胶1h的受腐蚀牙齿表面的扫描电镜图；
图4C是涂覆本发明的矿化甘油凝胶24h的受腐蚀牙齿表面的扫描电镜图；
图4D是涂覆普通磷酸钙24h的受腐蚀牙齿表面的扫描电镜图；
图5A是暴露牙本质小管的牙齿表面的扫描电镜图；
图5B是涂覆本发明的矿化甘油凝胶24h的暴露牙本质小管的牙齿表面的扫描电镜图。
具体实施方式
为了使本申请的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本申请进行描述和说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本申请，并不用于限定本申请。基于本申请提供的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一些示例或实施例，对于本领域的普通技术人员而言，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图将本申请应用于其他类似情景。此外，还可以理解的是，虽然这种开发过程中所作出的努力可能是复杂并且冗长的，然而对于与本申请公开的内容相关的本领域的普通技术人员而言，在本申请揭露的技术内容的基础上进行的一些设计，制造或者生产等变更只是常规的技术手段，不应当理解为本申请公开的内容不充分。
在本申请中提及“实施例”意味着，结合实施例描述的特定特征、结构或特性可以包含在本申请的至少一个实施例中。在说明书中的各个位置出现该短语并不一定均是指相同的实施例，也不是与其它实施例互斥的独立的或备选的实施例。本领域普通技术人员显式地和隐式地理解的是，本申请所描述的实施例在不冲突的情况下，可以与其它实施例相结合。
除非另作定义，本申请所涉及的技术术语或者科学术语应当为本申请所属技术领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。本申请所涉及的“一”、“一个”、“一种”、“该”等类似词语并不表示数量限制，可表示单数或复数。本申请所涉及的术语“包括”、“包含”、“具有”以及它们任何变形，意图在于覆盖不排他的包含；例如包含了一系列步骤或模块(单元)的过程、方法、系统、产品或设备没有限定于已列出的步骤或单元，而是可以还包括没有列出的步骤或单元，或可以还包括对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。本申请所涉及的“连接”、“相连”、“耦接”等类似的词语并非限定于物理的或者机械的连接，而是可以包括电气的连接，不管是直接的还是间接的。本申请所涉及的“多个”是指两个或两个以上。“和/或”描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，“A和/或B”可以表示：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B这三种情况。字符“/”一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。本申请所涉及的术语“第一”、“第二”、“第三”等仅仅是区别类似的对象，不代表针对对象的特定排序。
实施例1
本实施例为本发明的示意性实施例，涉及矿化甘油凝胶、制备方法及其应用。
一种矿化甘油凝胶的制备方法，包括：
步骤S102、将阳离子源溶于甘油溶液，以获得第一溶液；
步骤S104、将阴离子源溶于甘油溶液，以获得第二溶液；
步骤S106、将第二溶液加入第一溶液进行混合，形成矿化甘油凝胶。
其中，矿化甘油凝胶在50℃以内呈凝胶状；
其中，阳离子源为水溶性矿物质盐，所述阴离子源为水溶性无机酸和/或水溶性无机酸盐；
其中，在混合溶液中，阳离子源的浓度为0.01～10mol/L，阴离子源的浓度为0.01～10mol/L，阳离子源与阴离子源的摩尔比为0.1～5：1。
优选地，矿化甘油凝胶在45℃以内呈凝胶状；优选地，矿化甘油凝胶在40℃以内呈凝胶状；矿化甘油凝胶在38℃以内呈凝胶状；矿化甘油凝胶在4～38℃以内呈凝胶状。
在其中的一些实施例中，矿化甘油凝胶的粘度大于等于2500mPa·s。
在其中的一些实施例中，阳离子源为钙离子、镁离子中的一种或几种的组合。
在其中的一些实施例中，阳离子源为水溶性钙盐、水溶性镁盐中的一种或几种的组合。
在其中的一些实施例中，阳离子源为氯化钙、硝酸钙、乙酸钙、氯化镁、硝酸镁、乙酸镁中的一种或几种的组合。
在其中的一些实施例中，阴离子源为磷酸根离子、硫酸根离子、碳酸根离子中的一种或几种的组合。
在其中的一些实施例中，阴离子源为水溶性磷酸盐、水溶性硫酸盐、水溶性碳酸盐中的一种或几种的组合。
在其中的一些实施例中，阴离子源为含有磷酸根的水溶性钠盐、含有磷酸根的水溶性钾盐、含有磷酸根的水溶性铵盐、含有硫酸根的水溶性钠盐、含有硫酸根的水溶性钾盐、含有硫酸根的水溶性铵盐、含有碳酸根的水溶性钠盐、含有碳酸根的水溶性钾盐、含有碳酸根的水溶性铵盐。
在其中的一些实施例中，阴离子源为磷酸、磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钾、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾、磷酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵、硫酸钠、硫酸氢钠、硫酸钾、硫酸氢钾、硫酸铵、硫酸氢铵、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或几种的组合。
在其中的一些实施例中，甘油溶液为纯甘油溶液或含有水的甘油溶液；
其中，在含有水的甘油溶液中，水的质量百分比小于50％。
在其中的一些实施例中，将第二溶液加入第一溶液进行混合的方法包括：
搅拌方法；和/或，超声方法；和/或，涡旋振荡方法。
在其中的一些实施例中，搅拌方法包括：
搅拌时间大于1s，搅拌速度为40～10000转/min。
在其中的一些实施例中，将第二溶液加入第一溶液的滴加速度为0.1～10000ml/min。
在其中的一些实施例中，将第二溶液加入所述第一溶液混合的温度为0～60℃。优选地，将第二溶液加入所述第一溶液混合的温度为0～50℃。
优选地，在混合溶液中，阳离子源的浓度为0.1～8mol/L；优选地，在混合溶液中，阳离子源的浓度为0.2～6mol/L；优选地，在混合溶液中，阳离子源的浓度为0.5～4mol/L；优选地，在混合溶液中，阳离子源的浓度为0.5～2mol/L。
优选地，在混合溶液中，阴离子源的浓度为0.1～8mol/L；优选地，在混合溶液中，阴离子源的浓度为0.2～6mol/L；优选地，在混合溶液中，阴离子源的浓度为0.5～4mol/L；优选地，在混合溶液中，阴离子源的浓度为0.5～2mol/L。
优选地，阳离子源与阴离子源的摩尔比为0.2～4：1；更优选地，阳离子源与阴离子源的摩尔比为0.2～3：1；更优选地，阳离子源与阴离子源的摩尔比为0.3～2：1；最优选地，阳离子源与阴离子源的摩尔比为0.5～2：1。
在其中的一些实施例中，将第二溶液加入第一溶液进行混合的方法包括：
搅拌方法；和/或，超声方法；和/或，涡旋振荡方法；和/或，静置方法。
在其中的一些实施例中，搅拌方法包括：
搅拌时间大于1s，搅拌速度为40～10000转/min。
在其中的一些实施例中，将第二溶液加入第一溶液的滴加速度为0.1～10000ml/min。
进一步地，该制备方法还包括：
步骤S108、在混合溶液未形成凝胶状态的情况下，去除混合溶液的杂质，以获得矿化甘油凝胶。
在步骤S108中，去除的杂质为阳离子源与阴离子源反应后的非矿物质的水溶性无机盐。
此外，杂质也可以包括没有反应的阳离子源和阴离子源。
在其中的一些实施例中，去除混合溶液的杂质的方法包括：
高速离心方法；和/或，层析方法；和/或，透析方法。
其中，在高速离心方法中，离心转速为5000～20000rpm。
其中，层析方法包括但不限于凝胶色谱、薄层色谱、离子交换色谱、吸附色谱、分配色谱。
在本实施例中，在步骤S106中，混合溶液可以直接使用(即不去除杂质的情况下使用)，也可以去除杂质后使用。其原因在于，未反应的阳离子源、阴离子源以及反应生成的可溶性无机盐均是无毒性的水溶性物质，在实际使用时，上述物质均可被水溶液溶解，并随水溶液的流动二流动，不会产生沉积、吸附等作用。
对于制备得到的矿化甘油凝胶，其包括矿物质和甘油，其中，矿物质的质量百分比为0.1～5％。
其中，矿化甘油凝胶可以是含有杂质的，也可以是不含有杂质的。
优选地，矿化甘油凝胶为不含杂质的矿化甘油凝胶。
如图1A～1B以及图2A～2E所示，与甘油溶剂相比，本发明制备的矿化甘油凝胶在50℃以下呈凝胶状并且粘度在2500mPa·s以上，将储存有矿化甘油凝胶的容器翻转，矿化甘油凝胶不会产生位移。
根据制备方法可知，矿化甘油凝胶包括矿物质和甘油。如图3所示，其中的矿物质为尺寸极小的颗粒(平均粒径小于10nm)。
在其中的一些实施例中，矿化甘油凝胶还包括水，其中，水的质量百分比小于等于20％。
优选地，水的质量百分比小于等于15％；优选地，水的质量百分比小于等于10％；优选地，水的质量百分比小于等于5％；优选地，水的质量百分比为0.2～2％。
对于上述矿化甘油凝胶，其可以应用于修复牙齿硬组织。
具体地，矿化甘油凝胶，可以作为单一成分进行使用，也可以与其他成分相互配合使用。
如图4A～4D所示，将本发明制备得到的矿化甘油凝胶涂覆于受腐蚀而牙釉质损伤的牙齿表面。与图4A相比，在短时间内(图4B)即可获得良好的修复结果，能够渗入到受腐蚀牙齿表面产生的缝隙、沟壑，并形成羟基磷灰石纳米棒矿化层；在长时间内(图4C)，涂覆后的牙齿表面更加平整，修复效果更加。与之对照，普通磷酸钙处理受腐蚀的牙釉质后，仍然有明显的缝隙和沟壑，不能有效修复受腐蚀的牙釉质(图4D)。
如图5A～5B所示，将本发明制备得到的矿化甘油凝胶涂覆于受腐蚀而暴露牙本质小管的牙齿表面。与图5A相比，在短时间内(图5B)即可产生致密的矿化层，覆盖牙本质小管，从而获得良好的修复效果。
本发明的优点在于，将含有阳离子源的甘油溶液与含有阴离子源的甘油溶液直接混合即可制备得到矿化甘油凝胶，制备方法简单，无须额外的添加剂，减少原料种类和原料用量，大幅度降低生产成本；制备得到的矿化甘油凝胶在50℃以下呈凝胶状，便于储存、运输和使用，降低使用成本；矿化甘油凝胶填充于牙齿界面的缝隙中，避免龋齿再次发展；矿化甘油凝胶含有矿物质，能够对牙齿表面进行再矿化。
实施例2
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.04mol/L十二水合磷酸钠的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.3mol/L二水合氯化钙的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为0.4％、0.7％、98.9％。
矿化甘油凝胶的粘度为14000mPa·s。
实施例3
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.08mol/L十二水合磷酸钠的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.6mol/L二水合氯化钙的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为0.8％、1.4％、97.8％。
矿化甘油凝胶的粘度为44000mPa·s。
实施例4
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.08mol/L十二水合磷酸钠的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.6mol/L六水合氯化镁的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为0.6％、2.0％、97.4％。
矿化甘油凝胶的粘度为13000mPa·s。
实施例5
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.04mol/L十二水合磷酸钠的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.3mol/L六水合氯化镁的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为0.3％、1.0％、98.7％。
矿化甘油凝胶的粘度为6600mPa·s。
实施例6
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.08mol/L十水合硫酸钠的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.4mol/L二水合氯化钙的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为0.5％、0.2％、97.3％。
矿化甘油凝胶的粘度为25000mPa·s。
实施例7
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.08mol/L十水合硫酸钠的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.6mol/L二水合氯化钙的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为0.7％、1.1％、98.2％。
矿化甘油凝胶的粘度为24000mPa·s。
实施例8
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.08mol/L碳酸钠的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.6mol/L氯化镁的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为0.4％、0.6％、99％。
矿化甘油凝胶的粘度为32000mPa·s。
实施例9
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.08mol/L硫酸钠的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.6mol/L氯化镁的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为0.6％、1.4％、98％。
矿化甘油凝胶的粘度为22000mPa·s。
实施例10
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.1mol/L磷酸钾的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.6mol/L乙酸钙的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为0.9％、0.5％、98.4％。
矿化甘油凝胶的粘度为14500mPa·s。
实施例11
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.08mol/L硫酸钾的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.6mol/L四水合硝酸钙的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为0.6％、0.8％、98.6％。
实施例12
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.1mol/L碳酸钾的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.4mol/L六水合硝酸镁的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为0.5％、0.8％、98.3％。
实施例13
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.1mol/L磷酸铵的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.5mol/L四水合乙酸镁的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为0.5％、1.0％、98.5％。
实施例14
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.12mol/L硫酸铵的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.7mol/L一水合乙酸钙的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为1.0％、0.6％、98.4％。
实施例15
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.12mol/L碳酸铵的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.9mol/L乙酸镁的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为1.6％、0.5％、97.9％。
实施例16
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.1mol/L十二水合磷酸一氢钠的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.6mol/L六水合氯化镁的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为0.8％、0.6％、97.4％。
实施例17
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.15mol/L硫酸氢钾的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.5mol/L乙酸钙的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为0.7％、0.8％、98.5％。
实施例18
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.12mol/L碳酸氢铵的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.6mol/L氯化钙的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为1％、0.8％、98.2％。
实施例19
本实施例为本发明的一个具体实施例。
制备0.12mol/L硫酸氢钾的甘油溶液50mL作为第一溶液；
制备0.8mol/L氯化镁的甘油溶液10mL作为第二溶液；
将第二溶液与第一溶液均匀混合，37℃静置24h，即可得到矿化甘油凝胶。
在50℃以下，矿化甘油凝胶为凝胶状，白色，无明显流动性。
在矿化甘油凝胶中，矿物质、水、甘油的质量百分比分别为1.2％、0.6％、98.2％。
实施例20
本实施例为本发明与相关技术中的修复材料在修复牙齿硬组织中的对照实验。
用金刚石切割机切取牙冠唇颊面中心5×5×3mm的牙釉质块。树脂包埋后露出釉质界面，并使用800～2000#砂纸逐步抛光，在乙醇清洗洁净后晾干。再用37％的磷酸酸蚀60s后用去离子水清洗并在空气中干燥备用。
将实施例2制备的矿化甘油凝胶以及相关技术中的修复材料分别涂覆于酸蚀好的釉质界面，将待修复牙釉质样品浸泡于模拟唾液中；浸泡模拟唾液的样品放置在37℃恒温烘箱中24小时后取出；在流水下冲洗1分钟，去除釉质界面修复层上的杂质后晾干。
如图4A～图4D所示，与釉质酸蚀后的初始界面相比，涂覆本发明的牙釉质表面在1h左右即可形成较为致密的羟基磷灰石纳米棒矿化层，24h后修复层更加平整致密。与之对照，普通磷酸钙不能有效修复受腐蚀的牙釉质(图4D)。
实施例21
本实施例为本发明与相关技术中的修复材料在修复牙齿硬组织中的对照实验。
用金刚石切割机切取牙齿冠部髓室上方1mm的牙本质片,用10％乙二胺四乙酸溶液浸泡5分钟，再超声10分钟，去离子水洗涤，得到暴露小管的牙本质样品。
将实施例2制备的矿化甘油凝胶以及相关技术中的修复材料分别涂覆于酸蚀好的釉质界面，将待修复牙釉质样品浸泡于模拟唾液中；浸泡模拟唾液的样品放置在37℃恒温烘箱中24小时后取出；在流水下冲洗1分钟，去除釉质界面修复层上的杂质后晾干。
如图5A-5B所示，处理前的样品清晰地暴露了牙本质小管(图5A)；但用制备的矿化甘油凝胶处理后的样品表面在短时间内(图5B)即可产生致密的矿化层，覆盖牙本质小管，从而获得良好的修复结果。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本申请的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。因此，本申请专利的保护范围应以所附权利要求为准。