密封剂用树脂组合物、盖材及包装体

文档序号:1131809 发布日期:2020-10-02 浏览:21次 >En<

阅读说明:本技术 密封剂用树脂组合物、盖材及包装体 (Resin composition for sealing agent, lid material, and package ) 是由 石原卓弥 山本幸一郎 于 2019-03-20 设计创作,主要内容包括:本发明为密封剂用树脂组合物,其包含乙烯·不饱和酯系共聚物(A)、和与前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)不同的乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B),相对于前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)及前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的合计含量,前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的含量为10质量%以上且90质量%以下,并且,前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的含量为10质量%以上且90质量%以下,将前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的结构单元及前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的结构单元的总摩尔量设为100mol%时,前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)及前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)中所含的具有极性基团的结构单元的合计含有比率为5.0mol%以上且8.5mol%以下。(The present invention is a resin composition for a sealant, comprising an ethylene/unsaturated ester copolymer (A) and an ethylene/alkyl (meth) acrylate copolymer (B) different from the ethylene/unsaturated ester copolymer (A), wherein the content of the ethylene/unsaturated ester copolymer (A) is 10 to 90 mass% based on the total content of the ethylene/unsaturated ester copolymer (A) and the ethylene/alkyl (meth) acrylate copolymer (B), the content of the ethylene/alkyl (meth) acrylate copolymer (B) is 10 to 90 mass%, and the total molar amount of the structural units of the ethylene/unsaturated ester copolymer (A) and the structural units of the ethylene/alkyl (meth) acrylate copolymer (B) is 100 mol%, the total content ratio of the structural units having a polar group contained in the ethylene/unsaturated ester copolymer (A) and the ethylene/alkyl (meth) acrylate copolymer (B) is 5.0 mol% or more and 8.5 mol% or less.)

密封剂用树脂组合物、盖材及包装体

技术领域

本发明涉及密封剂用树脂组合物、盖材及包装体。

背景技术

众所周知,密封剂用树脂组合物作为进行包装或密封的手段之一而被使用。

尤其是,作为食品类或医药品的容器原材料,广泛使用了耐冲击性聚苯乙烯片材、聚乙烯层压纸、发泡聚苯乙烯片材或在其上贴合有耐冲击性聚苯乙烯膜而得的原材料等,已知这些容器与盖材通过使用密封剂用树脂组合物来进行热封而被密封。

已知具有依次层叠下述层而成的层叠体的易剥离性包装材料用层叠体,所述层是:金属层;粘接剂层;以及,含有由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系树脂、乙烯-丙烯酸酯共聚物树脂及聚烯烃系树脂中的至少1种形成的树脂和赋粘剂的易剥离性树脂层(例如,日本特开平3-79342号公报)。

另一方面,在上述这样的树脂组合物用作食品用盖材的密封剂的情况下,根据使用国的不同,有时并不满足该国的基准。

发明内容

发明所要解决的课题

如日本特开平3-79342号公报所示那样,对于用作密封剂的树脂配合而言,已知配合有烯烃系树脂和赋粘树脂的树脂组合物,但是树脂组合物中所含的赋粘树脂向己烷中的溶出量通常较高。

因此,若要将含有一定量的赋粘树脂的树脂组合物应用于食品容器中,则有不满足各国的食品卫生规格等国家标准规格之虞。

本发明要解决的课题在于,提供与以往的密封剂用树脂组合物相比而言在维持良好的密封强度的同时向己烷中的溶出量得以抑制的密封剂用树脂组合物、盖材及包装体。

用于解决课题的手段

用于解决前述课题的具体手段包括以下方式。

<1>密封剂用树脂组合物,其包含乙烯·不饱和酯系共聚物(A)、和与前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)不同的乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B),相对于前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)及前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的合计含量,前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的含量为10质量%以上且90质量%以下,并且,前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的含量为10质量%以上且90质量%以下,将前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的结构单元及前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的结构单元的总摩尔量设为100mol%时,前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)及前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)中所含的具有极性基团的结构单元的合计含有比率为5.0mol%以上且8.5mol%以下。

<2>根据<1>所述的密封剂用树脂组合物,其中,前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)为乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。

<3>根据<1>或<2>所述的密封剂用树脂组合物,其中,前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的烷基部位的碳原子数为1以上且4以下。

<4>根据<1>~<3>中任一项所述的密封剂用树脂组合物,其中,赋粘树脂的含量低于1质量%。

<5>根据<1>~<4>中任一项所述的密封剂用树脂组合物,其中,相对于前述总摩尔量而言的、前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)中的来自不饱和酯的结构单元的含有比率X(mol%)以及前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)中的来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有比率Y(mol%)满足全部的下述式(1)、式(2)及式(3)。

Y>1 (1)

Y<-0.7X+7.1 (2)

Y>-0.7X+4.4 (3)

<6>根据<5>所述的密封剂用树脂组合物,其满足全部的下述式(4)、式(5)及式(6)。

Y≥1.8 (4)

Y≤-0.7X+6.8 (5)

Y≥-0.7X+5.2 (6)

<7>根据<1>~<6>中任一项所述的密封剂用树脂组合物,其通过下述试验方法所测定的向正己烷中的提取量为30mg/L以下。

(试验方法)

准备具备基材层、和设置于前述基材层的一个面且由前述密封剂用树脂组合物构成的密封层的试验片。

接下来,将前述试验片安置于单面溶出用专用夹具,将安置有前述试验片的前述单面溶出用专用夹具浸渍于V[L]的正己烷溶剂中,于25℃静置2小时。此处,相对于试验片的密封层的表面积W[cm2]而言的正己烷溶剂量设为V[L]=W/500。即,相对于试验片的密封层的表面积1cm2,将正己烷溶剂量设为2mL。

接下来,从所得的正己烷提取液中蒸馏除去前述正己烷,对通过将前述正己烷蒸馏除去而得到的提取残渣物的质量M[mg]进行测定,算出向前述正己烷中的提取量Z(M/V)[mg/L]。

<8>根据<1>~<7>中任一项所述的密封剂用树脂组合物,其通过下述试验方法所测定的剥离强度为10N/15mm以上且低于15N/15mm。

(试验方法)

准备具备基材层、和设置于前述基材层的一个面且由前述密封剂用树脂组合物构成的密封层的试验片。

以前述密封层与0.5mm厚的HIPS(耐冲击性聚苯乙烯)片材接触的方式,将前述试验片层叠于前述HIPS片材,进而将0.3mm厚的PET片材层叠于前述试验片,得到层叠体。

利用高频焊机(最大输出功率=3kW、振荡频率=40.46MHz),在输出功率52%或54%、0.1MPa(表压)的条件下,以加压时间2秒钟、熔接0.5秒钟、冷却2秒钟对前述层叠体进行密封,将前述PET片材去除,并且,使前述试验片粘接于前述HIPS片材,于室温(23℃)放置24小时。

接下来,在23℃的环境下,以拉伸速度300mm/分钟将前述试验片(15mm宽的试验片)从前述HIPS片材拉离,将最大应力作为相对于前述HIPS片材而言的剥离强度[N/15mm]而算出。

<9>盖材,其包含基材、和<1>~<8>中任一项所述的密封剂用树脂组合物。

<10>包装体,其具备<9>所述的盖材、和供前述盖材热封的底材。

发明的效果

根据本发明,可提供在维持良好的密封强度的同时向己烷中的溶出量得以抑制的密封剂用树脂组合物、盖材及包装体。

具体实施方式

以下,对于作为本公开的一例的实施方式进行说明。本公开并不受以下实施方式的任何限定,可以在本公开的目的的范围内适当加以变更而实施。

需要说明的是,在本说明书中,数值范围中的“~”是指包含“~”前后的数值的情形。在本说明书中阶段性地记载的数值范围中,以某一数值范围记载的上限值或下限值可以置换成其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。另外,在本说明书所记载的数值范围中,以某一数值范围记载的上限值或下限值可以置换成实施例中示出的值。

在本说明书中,就组合物中的各成分的量而言,在组合物中存在多种属于各成分的物质的情况下,只要没有特别说明,则是指在组合物中存在的该多种物质的结构单元。

[密封剂用树脂组合物]

本公开的密封剂用树脂组合物包含乙烯·不饱和酯系共聚物(A)、和与前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)不同的乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B),相对于前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)及前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的合计含量,前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的含量为10质量%以上且90质量%以下,并且,前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的含量为10质量%以上且90质量%以下,将前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的结构单元及前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的结构单元的总摩尔量设为100mol%时,前述乙烯·不饱和酯系共聚物(A)及前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)中所含的具有极性基团的结构单元的合计含有比率为5.0mol%以上且8.5mol%以下。

认为本公开的密封剂用树脂组合物通过设为上述构成而能够在维持良好的密封强度的同时抑制向己烷中的溶出量。

另外,本公开的密封剂用树脂组合物可以根据需要而含有其他聚合物、添加剂,但实质上不含有赋粘树脂。即使含有赋粘树脂,相对于密封剂用树脂组合物而言,也优选低于1质量%,更优选低于0.5质量%。

需要说明的是,赋粘物质也被称为增粘剂,是用于使原料聚合物的粘合力、粘性力上升的物质,可列举例如松香类、萜烯系树脂、脂肪族系石油树脂、脂环族系石油树脂、芳香族系石油树脂、芳香族烃树脂、脂环族系烃树脂、低分子量苯乙烯系树脂、异戊二烯系树脂、烷基酚树脂等,但只要是已知的物质,就没有特别限定。

本公开的密封剂用树脂组合物除了上述成分之外还可以根据需要而含有增滑剂、脱辊剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、颜料、染料等添加剂。相对于密封剂用树脂组合物而言,这些添加剂以合计的形式计优选含有2质量%以下,更优选含有1质量%以下,进一步优选含有0.5质量%以下,也可以不含有。

<乙烯·不饱和酯系共聚物(A):(A)成分>

本公开的密封剂用树脂组合物包含乙烯·不饱和酯系共聚物(A)。乙烯·不饱和酯系共聚物(A)包含来自乙烯的结构单元和来自不饱和酯的结构单元。

本公开的乙烯·不饱和酯系共聚物(A)可以单独使用1种,或者组合使用2种以上。

作为乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的不饱和酯,可列举乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯等。

这些之中,作为不饱和酯,从维持良好的密封强度以及抑制向己烷中的溶出量的观点出发,优选为乙酸乙烯酯。

乙烯·不饱和酯系共聚物(A)可以含有来自除乙烯及不饱和酯以外的单体的结构单元(以下也称作“其他结构单元”。)。

作为其他结构单元,可列举例如来自不饱和羧酸酯、不饱和烃(例如丙烯、丁烯、1,3-丁二烯、戊烯、1,3-戊二烯、1-己烯等)、乙烯基硫酸、乙烯基硝酸等氧化物、卤素化合物(例如氯乙烯、氟乙烯等)、含乙烯基的伯胺化合物及仲胺化合物、一氧化碳、二氧化硫等的结构单元。

这些之中,作为其他结构单元,优选为来自不饱和羧酸酯的结构单元。需要说明的是,对于可作为后述的乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)来进行计数的结构单元而言,作为乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)来进行计数,且不包括在乙烯·不饱和酯系共聚物(A)中。

作为不饱和羧酸酯,只要能够与乙烯及不饱和酯进行共聚,就没有特别限制,可列举例如不饱和羧酸烷基酯。

作为不饱和羧酸烷基酯,可列举例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯等丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯等甲基丙烯酸烷基酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯等马来酸烷基酯等烷基酯的碳原子数为1~12的不饱和羧酸烷基酯。

这些之中,作为不饱和羧酸烷基酯,优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异辛酯等丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯,更优选为丙烯酸或甲基丙烯酸的低级烷基酯(碳原子数2~5的烷基酯)。

作为其他结构单元的含量,从维持良好的密封强度以及抑制向己烷中的溶出量的观点出发,相对于乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的全部结构单元,优选为0.1质量%~10质量%,更优选为1质量%~5质量%,也可以为0质量%。

从维持良好的密封强度以及抑制向己烷中的溶出量的观点出发,相对于密封剂用树脂组合物的总质量,优选含有30质量%以上且85质量%以下的乙烯·不饱和酯系共聚物(A),更优选含有30质量%以上且80质量%以下的乙烯·不饱和酯系共聚物(A)。

乙烯·不饱和酯系共聚物(A)能够通过来自不饱和酯的结构单元的含有率来调整剥离难度(密封强度)。从该观点出发,作为来自不饱和酯的结构单元的含有率,相对于乙烯·不饱和酯系共聚物的全部结构单元,优选为1质量%~40质量%,更优选为2质量%~30质量%,进一步优选为5质量%~25质量%。

若来自不饱和酯的结构单元的含有率为1质量%以上,则更易于获得密封强度,另外,密封强度的稳定性也更易于提高。另外,若来自不饱和酯的结构单元的含有率为40质量%以下,则存在密封强度的稳定性及耐粘连性更优异的趋势。

作为乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的熔体流动速率(MFR),从维持良好的密封强度、以及抑制向己烷中的溶出量、和加工性的观点出发,优选为0.1g/10分钟~150g/10分钟,更优选为0.5g/10分钟~100g/10分钟,进一步优选为1g/10分钟~50g/10分钟。

需要说明的是,乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的MFR可通过依据ISO1133:1997所对应的JIS K7210(1999年)的方法,以190℃、载荷2160g来进行测定。

乙烯·不饱和酯系共聚物(A)中包含具有极性基团的结构单元、来自不饱和酯的结构单元。

进而,在乙烯·不饱和酯系共聚物(A)中也可以含有来自不饱和酯以外的其他具有极性基团的单体的结构单元。作为其他具有极性基团的单体,可列举具有羧基、酚式羟基、磺酸基以及醇式羟基等极性基团的单体。

此处,在将乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的结构单元设为100mol%时,乙烯·不饱和酯系共聚物(A)中所含的具有极性基团的结构单元的含有比率优选为1.8mol%以上且11mol%以下,更优选为1.8mol%以上且8mol%以下。

需要说明的是,乙烯·不饱和酯系共聚物(A)中所含的具有极性基团的结构单元的含有比率表示乙烯·不饱和酯系共聚物(A)中所含的来自具有极性基团的单体的结构单元的合计含有比率。

<乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B):(B)成分>

本公开的密封剂用树脂组合物包含乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)(其中,乙烯·不饱和酯系共聚物(A)与乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)不同。)。乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)包含来自乙烯的结构单元和来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。

本公开的乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)可以单独使用1种,或者,可以组合使用2种以上。

乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)是乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基部位的碳原子数为1以上(优选碳原子数1以上且4以下)的烷基酯的共聚物(优选无规共聚物)。

作为丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯,可列举例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯等。

这些之中,从入手的容易性、性能及价格的均衡性出发,优选具有烷基部位的碳原子数为1以上且4以下的烷基酯的(甲基)丙烯酸烷基酯。

作为乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B),从维持良好的密封强度、以及抑制向己烷中的溶出量的观点出发,优选为例如乙烯·丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·丙烯酸正丙酯共聚物、乙烯·丙烯酸异丙酯共聚物、乙烯·丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯·丙烯酸异丁酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸正丙酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸异丙酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸异丁酯共聚物等,更优选为乙烯·丙烯酸甲酯共聚物及乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物中的至少一者。

乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)可以含有来自除乙烯及(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体的结构单元。

即,乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)可以与本公开的乙烯·不饱和酯系共聚物(A)同样地含有“其他结构单元”,另外,对于优选的“其他结构单元”的方式,也是同样的。

作为其他结构单元的含量,从维持良好的密封强度以及抑制向己烷中的溶出量的观点出发,相对于乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的全部结构单元,优选为0.1质量%~10质量%,更优选为1质量%~5质量%,也可以为0质量%。

从维持良好的密封强度以及抑制向己烷中的溶出量的观点出发,相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言,乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)优选含有15质量%以上且70质量%以下,更优选含有20质量%以上且70质量%以下。

乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)能够通过(甲基)丙烯酸烷基酯的含有率来调整剥离难度(密封强度)。从该观点出发,作为(甲基)丙烯酸烷基酯的含有率,相对于乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物的全部结构单元,优选为1质量%~40质量%,更优选为5质量%~35质量%,进一步优选为10质量%~30质量%。

若(甲基)丙烯酸烷基酯的含有率为1质量%以上,则更易于获得密封强度,另外,也更易于提高密封强度的稳定性。另外,若(甲基)丙烯酸烷基酯的含有率为30质量%以下,则存在密封强度、密封强度的稳定性及耐粘连性更优异的趋势。

作为乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的熔体流动速率(MFR),从维持良好的密封强度以及抑制向己烷中的溶出量的观点出发,优选为0.1g/10分钟~150g/10分钟,更优选为0.5g/10分钟~100g/10分钟,进一步优选为1g/10分钟~50g/10分钟。

需要说明的是,乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的MFR可通过依据ISO1133:1997所对应的JIS K7210(1999年)的方法,以190℃、载荷2160g的条件来进行测定。

在乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)中,作为构成具有极性基团的结构单元的单体而含有(甲基)丙烯酸烷基酯。

进而,在乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)中,可以含有来自(甲基)丙烯酸烷基酯以外的其他具有极性基团的单体的结构单元。作为其他具有极性基团的单体,可列举具有羧基、酚式羟基、磺酸基、以及醇式羟基等极性基团的单体。

此处,在将乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的结构单元设为100mol%时,乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)中所含的具有极性基团的结构单元的含有比率优选为7mol%以上且10mol%以下,更优选为7.5mol%以上且9.5mol%以下。

需要说明的是,乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)中所含的具有极性基团的结构单元的含有比率表示乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)中所含的来自具有极性基团的单体的结构单元的合计含有比率。

-密封剂用树脂组合物中的(A)成分及(B)成分的关系-

对于本公开的密封剂用树脂组合物而言,从维持良好的密封强度以及抑制向己烷中的溶出量的观点出发,相对于乙烯·不饱和酯系共聚物(A)及乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的合计含量(100质量%),乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的含量为10质量%以上且90质量%以下,并且,乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的含量为10质量%以上且90质量%以下。

若乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的含量为10质量%以上,则使得剥离强度良好且密封强度优异。若乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的含量为90质量%以下,则能够抑制密封强度变得过高,成为良好的密封强度。另外,若乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的含量为10质量%以上,则能够抑制密封强度变得过高,成为良好的密封强度。若乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的含量为90质量%以下,则使得剥离强度良好且密封强度优异。

进而,优选乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的含量为25质量%以上且85质量%以下,并且乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的含量为15质量%以上且75质量%以下,更优选乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的含量为30质量%以上且80质量%以下,并且乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的含量为20质量%以上且70质量%以下,进一步优选乙烯·不饱和酯系共聚物(A)的含量为40质量%以上且80质量%以下,并且乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的含量为20质量%以上且60质量%以下。

密封剂用树脂组合物中所含的乙烯·不饱和酯系共聚物(A)与乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的合计量相对于密封剂用树脂组合物的总质量而言优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上。

本公开的密封剂用树脂组合物中,乙烯·不饱和酯系共聚物(A)和乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)中所含的具有极性基团的结构单元的含有比率的合计为5.0mol%以上且8.5mol%以下(其中,将密封剂用树脂组合物中的乙烯·不饱和酯系共聚物(A)与乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的结构单元的总摩尔量设为100mol%)。

若具有极性基团的结构单元的含有比率的合计为5.0mol%以上,则能够抑制密封强度变得过低,若为8.5mol%以下,则能够抑制密封强度变得过高,因此能够调整为良好的密封强度。

另外,从获得良好的密封强度的观点出发,乙烯·不饱和酯系共聚物(A)和乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)中所含的具有极性基团的结构单元的含有比率的合计优选为5.6mol%以上且8.3mol%以下,更优选为5.7mol%以上且8.0mol%以下。

对于本公开的密封剂用树脂组合物而言,在将乙烯·不饱和酯系共聚物(A)和乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)的结构单元的总摩尔量设为100mol%时,从维持良好的密封强度以及抑制向己烷中的溶出量的观点出发,乙烯·不饱和酯系共聚物(A)中的来自不饱和酯的结构单元的含有比率X(mol%)以及前述乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)中的来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含有比率Y(mol%)优选满足全部的下述式(1)、式(2)及式(3),更优选满足全部的下述式(4)、式(5)及式(6)。

Y>1 (1)

Y<-0.7X+7.1 (2)

Y>-0.7X+4.4 (3)

Y≥1.8 (4)

Y≤-0.7X+6.8 (5)

Y≥-0.7X+5.2 (6)

-密封剂用树脂组合物的特性-

本公开的密封剂用树脂组合物示出相对于正己烷而言的溶出量为30mg/L以下这样的性质,因此,可以说向己烷中的溶出量得以抑制。另外,使用本公开的密封剂用树脂组合物来进行高频密封强度试验时的剥离强度示出10N/15mm以上且低于15N/15mm这样的性质,因此,可以说维持了良好的密封强度。

另外,对于本公开的密封剂用树脂组合物而言,优选相对于正己烷而言的溶出量为30mg/L以下,更优选为28mg/L以下。

另外,使用本公开的密封剂用树脂组合物来进行高频密封强度试验时的剥离强度优选为10N/15mm以上且低于15N/15mm,更优选为10N/15mm以上且低于14.6N/15mm。

需要说明的是,相对于己烷而言的溶出量、以及进行高频密封试验时的剥离强度的具体测定方法为与在后述实施例中进行的方法同样的方法。

即,相对于己烷而言的溶出量通过至少包括下述工序的试验方法来进行测定:

准备具备基材层、和设置于前述基材层的一个面且由前述密封剂用树脂组合物构成的密封层的试验片的工序;

将前述试验片安置于单面溶出用专用夹具,将安置有前述试验片的前述单面溶出用专用夹具以相对于试验片的密封层的表面积1cm2而言正己烷溶剂量成为2mL的方式浸渍于V[L]的正己烷溶剂中,于25℃静置2小时,得到正己烷提取液的工序;以及

从前述正己烷提取液中将前述正己烷蒸馏除去而得到提取残渣物,对前述提取残渣物的质量M[mg]进行测定,算出前述密封剂用树脂组合物向前述正己烷中的提取量Z(M/V)[mg/L]的工序。

另外,剥离强度通过至少包括下述工序的试验方法来进行测定:

准备具备基材层、和设置于前述基材层的一个面且由前述密封剂用树脂组合物构成的密封层的试验片的工序;

以前述密封层与0.5mm厚的耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)片材接触的方式,将前述试验片层叠于前述HIPS片材,进而,将0.3mm厚的PET片材层叠于前述试验片,得到层叠体的工序;

利用最大输出功率为3kW且振荡频率为40.46MHz的高频焊机,在输出功率52%或54%、表压0.1MPa的条件下,对前述层叠体加压2秒钟,熔接0.5秒钟,冷却2秒钟,从而使前述试验片粘接于前述HIPS片材,从前述层叠体去除前述PET片材,在23℃的环境下放置24小时的工序;以及

在23℃的环境下,以拉伸速度300mm/分钟将粘接于前述HIPS片材的前述试验片以15mm宽的试验片的形式从前述HIPS片材拉离,将拉离时观测到的最大应力作为前述剥离强度[N/15mm]的工序

[盖材]

本公开的盖材包含本公开的密封剂用树脂组合物。例如,本公开的密封剂用树脂组合物可适合用作塑料制容器的热封材料、尤其是耐冲击性聚苯乙烯、发泡聚苯乙烯等的容器与其盖材的易开封性密封材料。

本公开的密封剂用树脂组合物在用于易开封性密封材料用途的情况下,通常以层叠于各种基材的形式来使用。

作为基材,可列举纸、铝、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、(耐冲击性)聚苯乙烯、铝蒸镀聚酯、铝蒸镀聚丙烯、二氧化硅蒸镀聚酯等。这样的基材不是必须为单层,也可以为两层以上的层叠体。

需要说明的是,就向各种基材层叠的方法而言,可通过已知的方法层叠,并没有特别限定。

[包装体]

本公开的包装体具备本公开的盖材和供盖材热封的底材。另外,本公开的包装体可用作各种包装材料。

作为包装体的形式,可列举例如由塑料单体、上述这样的层叠体形成的各种带有易开封密封盖的容器。

尤其是作为耐冲击性聚苯乙烯容器与盖材之间的密封剂而言,在使用本公开的密封剂用树脂组合物时,使得密封性、易开封性等优异。

进而,不仅能够有效地用于聚苯乙烯制容器与盖材的热封用途,还能够有效地用于其他材料的容器、例如聚丙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯等的容器与盖材的热封用途。这样的带盖的容器例如可用于方便面、面条、果冻、布丁、酸奶、蜜豆、酸味酒、豆腐、乳酸饮料、日式点心、加工肉等饮食物、药品、医疗容器、调色剂等的各种包装。

实施例

以下,通过实施例来进一步具体地对本公开进行说明,但本公开只要不超出其主旨,就并不限定于以下的实施例。需要说明的是,以下所示的MFR的值是通过依据ISO1133:1997所对应的JIS K7210(1999年)的方法在190℃、载荷2160g的条件下所测定的值。

[实施例1~11、比较例1~12]

密封剂用树脂组合物的制作中所使用的成分的详细情况如下所示。

<1.乙烯·不饱和酯系共聚物(A)>

·(EVA-1):

种类:乙烯·乙酸乙烯酯共聚物“V421(商品名,三井·杜邦聚合化学株式会社制)”

乙酸乙烯酯的结构单元的含量(VA含量):11.3mol%

MFR(JIS K7210-1999、190℃、载荷2160g)4g/10分钟

·(EVA-2):

种类:乙烯·乙酸乙烯酯共聚物“EV450R(商品名,三井·杜邦聚合化学株式会社制)”

乙酸乙烯酯的结构单元的含量(VA含量):7.1mol%

MFR(JIS K7210-1999、190℃、载荷2160g)15g/10分钟

·(EVA-3):

种类:乙烯·乙酸乙烯酯共聚物“EV550(商品名,三井·杜邦聚合化学株式会社制)”

乙酸乙烯酯的结构单元的含量(VA含量):5.0mol%

MFR(JIS K7210-1999、190℃、载荷2160g)15g/10分钟

·(EVA-4):

种类:乙烯·乙酸乙烯酯共聚物“BRV72(商品名,三井·杜邦聚合化学株式会社制)”

乙酸乙烯酯的结构单元的含量(VA含量):1.9mol%

MFR(JIS K7210-1999、190℃、载荷2160g)23.5g/10分钟

<2.乙烯·(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物(B)>

·(EMA-1):

种类:乙烯·丙烯酸甲酯共聚物“商品名、ElvaloyAC 12024S(杜邦公司制)”

丙烯酸甲酯的结构单元的含量(MA含量):9.3mol%

MFR(JIS K7210-1999、190℃、载荷2160g)20g/10分钟

·(EMA-2):

种类:乙烯·丙烯酸甲酯共聚物“ElvaloyAC 1820(商品名,杜邦公司制)”

丙烯酸甲酯的结构单元的含量(MA含量):7.5mol%

MFR(JIS K7210-1999、190℃、载荷2160g)8g/10分钟

<3.添加剂>

·增滑剂(PEG):聚乙二醇(日本精化株式会社制)

·脱辊剂(ELA):芥酸酰胺(日油株式会社制)

<4.赋粘剂>

·赋粘树脂:脂环族饱和烃树脂“ALCON AM-1(商品名,荒川化学工业株式会社制)”

-密封剂用树脂组合物的制作-

按照成为下述表1所示的组成的方式,使用65mmφ单螺杆挤出机(中谷机械(株)制,L/D=26,螺杆类型:前端杜尔麦基(Dulmage)螺杆)使各成分以树脂温度150℃进行熔融混炼,从而制作密封剂用树脂组合物。

例如,在表1的实施例1中,示出下述密封剂用树脂组合物:相对于上述(EMA-1)及(EVA-2)的合计质量,含有20质量%的(EMA-1)、80质量%的(EVA-2)、0.09质量%的上述脱辊剂以及0.06质量%的增滑剂,(EMA-1)及(EVA-2)中所含的具有极性基团的结构单元的合计含有比率(其中,将组合物中的EMA-1的结构单元和EVA-2的结构单元的总摩尔量设为100mol%)为7.5mol%。

-评价用试验片的制作-

对于表1所示的组成的密封剂用树脂组合物而言,使用40mmφ单挤出层压机(TANABE PLASTIC MACHINERY CO.,LTD.制,L/D=32),在挤出机模头出口树脂温度220℃、牵拉速度30m/分钟、成型后的由密封剂用树脂组合物形成的密封层的厚度成为20μm这样的挤出条件下,将前述密封剂用树脂组合物从T型模熔融挤出至基材层(AL层(20μm)/PE层(15μm)的两层层叠体)的PE层上,层压成型为膜状。

将该层压成型为膜状的片材作为评价用试验片。

[评价]

-高频密封强度试验中的剥离强度(相对于HIPS而言的密封强度)-

进行高频密封强度试验时的剥离强度通过以下方法来进行。以在实施例及比较例中得到的试验片的密封层侧与0.5mm厚的HIPS(耐冲击性聚苯乙烯)片材(RP TOPLALIMITED制,商品名:NOASTIC-M)接触的方式层叠于前述HIPS片材上,在试验片的AL层上载置0.3mm厚的A-PET片材(RP TOPLA LIMITED制,商品名:NOACRYSTAL-V)。

利用高频焊机(最大输出功率:3kW,振荡频率:40.46MHz)(精电舍公司制),在输出功率52%或54%、0.1MPa(表压)的条件下,以加压时间2秒钟、熔接0.5秒钟、冷却2秒钟对所得的层叠体进行密封,使包装材料粘接于HIPS片材,于室温(23℃)放置24小时。(密封时所使用的A-PET片材在刚刚密封后就去除。)

接下来,在23℃的环境下,以拉伸速度300mm/分钟将试验片(15mm宽的试验片)从HIPS片材拉离,将最大应力作为相对于HIPS片材而言的密封强度(N/15mm)而算出。

通过上述方法所测定的剥离强度为10N/15mm以上时,是在实用上容许的范围,另外,低于15N/15mm时,从易剥离性的观点出发是优选的。

-己烷提取试验-

己烷提取试验通过以下方法进行。以能够确保100cm2的圆的方式,从在实施例及比较例中得到的试验片中切出3片15cm×15cm的试验片。接下来,将试验片的对象面积(3片的合计)设为300cm2,以密封层侧为上的方式将试验片分别安置于圆内径11.3cm的单面溶出用专用夹具(100cm2/1台,3台的量)。需要说明的是,单面溶出用专用夹具使用了文献“器具·容器包装的规格基准及其试验法(器具·容器包装の規格基準とその試験法)”(厚生劳动省医药食品局食品***基准审查科主编川村叶子著)的34页的图中所示的夹具。

接下来,在300mL的3个量筒中分别放入安置有试验片的上述单面溶出用专用夹具,并各注入200mL的25℃的正己烷溶剂,分别在25℃下静置2小时。在经过2小时后,将所得的正己烷提取液(合计600mL)回收于1L的烧杯中,将正己烷提取液转移至获得了恒重的150mL的索氏烧瓶中(恒重是指:将空烧瓶在105℃干燥2小时后,冷却30分钟,对重量进行测定,重复上述操作时的重量变化成为0.5mg以下的情形)。然后,利用旋转蒸发仪将溶剂蒸馏除去(分数次将计600mL的己烷馏去)。

接下来,在105℃干燥2小时后,在干燥器内冷却30分钟。接下来,对包含提取残渣物在内的索氏***重量m2进行测定。

另外,作为空白,对空的索氏***重量m1进行测定。此处,除了代替600mL的正己烷提取液而使用了600mL的正己烷之外,与重量m2的测定同样地进行操作,由此,对空的索氏***重量m1进行测定。向正己烷中的提取量Z[mg/L]由下述式来算出。

Z={(m2-m1)×1000}/600

Z:向己烷中的提取量[mg/L]

m1:空的索氏***重量[mg]

m2:包含提取残渣在内的索氏***重量[mg]

通过上述方法所测定的己烷提取量(即,向己烷中的溶出量)为30mg/L以下时,是在实用上容许的范围。

[表1]

Figure BDA0002629502860000201

由表1可知,实施例的密封剂用树脂组合物示出良好的密封强度,并且,向己烷中的溶出量得以抑制。进而,实施例1~11满足全部的前述式(1)~(6)。

另一方面,比较例的密封剂用树脂组合物在密封强度以及向己烷中的溶出量中的至少一者不满足评价基准。

将2018年3月30日提出申请的日本专利申请2018-067435号的全部公开内容通过参照引入本说明书中。

本说明书中记载的全部文献、专利申请以及技术规格,与各文献、专利申请以及技术规格具体且分别地通过参照被引入的情况相同程度地通过参照引入本说明书中。

16页详细技术资料下载
上一篇:一种医用注射器针头装配设备
下一篇:表面处理剂

网友询问留言

已有0条留言

还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!

精彩留言,会给你点赞!