具体实施方式

以下对本发明详细地说明。应予说明，在本发明中，粘度为按照JIS Z 8803中规定的方法的采用旋转粘度计得到的测定值。只要无特别说明，所谓“室温”，是指温度23℃±5℃、湿度50％RH±5％RH的状态。

[(A)成分]

(A)成分为在分子链两末端分别具有各1个硅烷醇基(即，与硅原子结合的羟基)和/或水解性甲硅烷基的二有机聚硅氧烷，是本发明的有机聚硅氧烷组合物的主成分(基础聚合物)。

对该二有机聚硅氧烷的分子结构并无特别限制，直链状、具有分支结构的直链状均可，优选为分子链两末端用二有机羟基甲硅烷基或具有1～3个水解性基团的甲硅烷基，例如二有机烷氧基甲硅烷基、有机二烷氧基甲硅烷基、三烷氧基甲硅烷基等封端、主链基本上由二有机硅氧烷单元的重复组成的直链状二有机聚硅氧烷。该直链状二有机聚硅氧烷可具有少量的分支结构。

另外，该二有机聚硅氧烷可在分子链中途(例如在分子链两末端存在的二有机羟基甲硅烷基或含有水解性基团的甲硅烷基与构成主链的二有机硅氧烷单元的重复结构的末端的连接部分等)具有硅亚烷基结构(-Si-R-Si-)。在该式中，R为碳原子数1～20、优选碳原子数2～6的二价烃基(例如直链状或分支链状的亚烷基等)。另外，R的与碳原子结合的氢原子的一部分或全部可被卤素原子、或氰基取代。

该(A)成分的二有机聚硅氧烷的23℃下的粘度可为20～1000000mPa·s，优选为100～300000mPa·s，更优选为1000～200000mPa·s，特别优选为10000～100000mPa·s。如果二有机聚硅氧烷的粘度不到上述下限值(20mPa·s)，则需要大量的后述的(B)成分，因此在经济上变得不利。另外，二有机聚硅氧烷的粘度如果超过上述上限值(1000000mPa·s)，则作业性降低，因此不优选。应予说明，在本发明中，粘度通常能够采用旋转粘度计(例如BL型、BH型、BS型、锥板型、流变仪等)测定。

作为(A)成分的二有机聚硅氧烷具有的水解性基团，优选为烷氧基或烷氧基取代烷氧基。对在二有机聚硅氧烷的各末端存在的羟基(硅烷醇基)和水解性基团的数并无特别限定。优选地，在末端具有羟基(硅烷醇基)的情况下，可在分子链的两末端各自具有1个与硅原子结合的羟基(硅烷醇基)(即，作为羟基二有机甲硅烷基存在)。另外，作为水解性基团，在末端具有烷氧基或烷氧基取代烷氧基的情况下，可在分子链的两末端各自具有2个或各3个与硅原子结合的烷氧基(即，烷氧基甲硅烷基)或与硅原子结合的烷氧基取代烷氧基(即，烷氧基烷氧基甲硅烷基)(即，作为二烷氧基有机甲硅烷基或双(烷氧基烷氧基)有机甲硅烷基、三烷氧基甲硅烷基或三(烷氧基烷氧基)甲硅烷基存在)。

其中，作为烷氧基，优选碳原子数1～10、特别是碳原子数1～4的烷氧基，例如可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、己氧基、辛氧基等。烷氧基取代烷氧基优选全部碳原子数2～10、特别是全部碳原子数2、3或4的烷氧基取代烷氧基，例如可列举出甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基、甲氧基丙氧基等。在本发明中，特别优选在二有机聚硅氧烷的两末端具有羟基、甲氧基、或乙氧基。

作为羟基和水解性基团以外的与硅原子结合的有机基，可列举出碳原子数1～18、优选碳原子数1～10的未取代或取代的一价烃基。作为该一价烃基，例如可例示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基等烷基；环戊基、环己基等环烷基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯基、甲苯基、二甲苯基、α-，β-萘基等芳基；苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基等芳烷基；将这些基团的与碳原子结合的氢原子的一部分或全部用氟、溴、氯等卤素原子或氰基取代而成的基团，例如3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基等卤代一价烃基；β-氰基乙基、γ-氰基丙基等氰基烷基。其中，优选甲基。

作为上述(A)成分的二有机聚硅氧烷，特别优选由下述通式(5)表示的直链状二有机聚硅氧烷。

[化5]

上述式(5)中，R⁸各自独立地为选自氢原子；甲基、乙基、丙基、丁基、己基和辛基等碳原子数1～10的烷基；甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基和甲氧基丙基等碳原子数2～10的烷氧基取代烷基中的基团。优选为氢原子、甲基或乙基。

R⁹各自独立地为碳原子数1～18、优选碳原子数1～10的未取代或取代的一价烃基。作为该一价烃基，可列举出上述的羟基和水解性基团以外的有机基团，其中优选甲基。b为0、1或2。特别地，在R⁸为烷基或烷氧基取代烷基的情况下，b为0或1，在R⁸为氢原子的情况下，b可为2。

Z各自独立地为氧原子、或碳原子数1～20、优选碳原子数1～6的未取代或取代的二价烃基(优选亚烷基)。作为该二价烃基，可为直链状，也可具有分支结构(例如甲基亚乙基)，优选亚甲基、亚乙基、亚丙基(三亚甲基)、亚丁基(四亚甲基)、亚己基(六亚甲基)等直链亚烷基，其中优选氧原子。

表示构成由上述通式(5)表示的直链状二有机聚硅氧烷中的主链的二硅氧烷单元((R⁸)₂SiO_2/2)的重复数(或聚合度)的c为使二有机聚硅氧烷的23℃下的粘度成为20～1000000mPa·s、优选100～300000mPa·s、更优选1000～200000mPa·s、特别优选10000～100000mPa·s的整数，通常，c值为10～2000，优选为20～1500，更优选为50～1200，特别优选为100～1000左右的整数。

应予说明，在本发明中，聚合度(或分子量)通常能够以甲苯作为洗脱溶剂、作为凝胶渗透色谱(GPC)分析中的聚苯乙烯换算的数均聚合度(或数均分子量)等求出(下同)。

作为(A)成分的具体例，例如可列举出以下的实例。

[化6]

(各式中，R⁸、R⁹、b、c与上述相同。)

(A)成分的二有机聚硅氧烷能够采用以往公知的方法制造。

该二有机聚硅氧烷可单独使用1种，也可将2种以上组合使用。特别地，在100质量份(A)成分中以成为10～100质量份的量含有在分子链两末端具有羟基甲硅烷基的二有机聚硅氧烷(即，在上述式(5)中两末端的R⁸为氢原子的二有机聚硅氧烷)，更优选以成为50～100质量份的量含有。

[(B)成分]

其次，作为(B)成分的无机质填料为用于对本发明的油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物赋予橡胶物性的补强性、非补强性填料。作为本填料，可例示经表面处理或未处理的、烧成二氧化硅(baked silica)、粉碎二氧化硅、熔融二氧化硅、球状二氧化硅、气相法二氧化硅(气相二氧化硅)、结晶性二氧化硅(微粉末石英)等干法二氧化硅、沉淀二氧化硅、溶胶-凝胶法二氧化硅等湿法二氧化硅等二氧化硅系填料、炭黑、滑石、膨润土、经表面处理或未处理的碳酸钙、碳酸锌、碳酸镁、经表面处理或未处理的氧化钙、氧化锌、氧化镁、氧化铝、氢氧化铝等，其中，优选碳酸钙、气相法二氧化硅、沉淀二氧化硅、炭黑、氧化铝，更优选为对无机质填料的表面进行了疏水化处理的、碳酸钙、气相法二氧化硅、沉淀二氧化硅、炭黑、氧化铝。这种情况下，这些无机质填料优选水分量少。

再有，对该表面处理剂的种类、量、处理方法等并无特别限制，代表性地，能够应用氯硅烷、烷氧基硅烷、有机硅氮烷等有机硅化合物、脂肪酸、石蜡、硅烷偶联剂、钛偶联剂等处理剂。

(B)成分的无机质填料可为1种，也可将2种以上并用。

就(B)成分的配混量而言，相对于(A)成分的二有机聚硅氧烷100质量份，为1～500质量份的范围，优选为20～500质量份，更优选为20～300质量份，特别优选为50～300质量份的范围。如果不到1质量份，得不到充分的橡胶强度，产生不适于使用用途的问题，如果超过500质量份，除了从机筒的排出性恶化以及保存稳定性降低以外，得到的橡胶物性的机械特性也降低。

[(C)成分]

本发明的油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物的特征在于，包含由下述通式(1)表示的在分子中含有与硅原子结合的烷氧基甲基等有机氧基甲基的水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物作为交联剂(固化剂)。应予说明，在本发明中，所谓“部分水解缩合物”，意指使该水解性有机硅烷化合物部分地水解、缩合而生成的在分子中具有2个以上、优选3个以上的残存水解性基团的有机硅氧烷低聚物。

[化7]

(式中，R¹各自独立地为碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基，R²为碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基，Y为水解性基团，n为0、1或2。)

其中，在上述通式(1)中，R¹为碳原子数1～12、优选碳原子数1～8、更优选碳原子数1～4的未取代或取代的一价烃基，具体地，能够例示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十二烷基等烷基；环戊基、环己基等环烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等烯基；苯基、甲苯基、二甲苯基、α-，β-萘基等芳基；苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基等芳烷基；另外，将这些基团的氢原子的一部分或全部用F、Cl、Br等卤素原子、氰基等取代而成的基团，例如3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基、2-氰基乙基等。这些中，优选不包括烯基等脂肪族不饱和烃基，更优选甲基、乙基等烷基，特别优选甲基。

其次，在上述通式(1)中，R²为碳原子数1～12、优选碳原子数1～8、更优选碳原子数1～4的未取代或取代的一价烃基，具体地，能够例示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十二烷基等烷基；环戊基、环己基等环烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等烯基；苯基、甲苯基、二甲苯基、α-，β-萘基等芳基；苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基等芳烷基；另外，将这些基团的氢原子的一部分或全部用F、Cl、Br等卤素原子、氰基等取代而成的基团，例如3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基、2-氰基乙基等，将这些基团的氢原子的一部分用甲氧基、乙氧基等低级烷氧基取代的烷基，例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等。这些中，优选甲基、乙基等碳原子数1～4的低级烷基。

另外，在上述通式(1)中，Y为水解性基团，例如可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等碳原子数1～4的烷氧基；甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基丙氧基等碳原子数2～4的烷氧基烷氧基、乙酰氧基、辛酰氧基、苯甲酰氧基等碳原子数2～8的酰氧基、乙烯氧基、丙烯氧基、异丙烯氧基、1-乙基-2-甲基乙烯氧基等碳原子数2～6的烯氧基、二甲基酮肟基、甲基乙基酮肟基、二乙基酮肟基等碳原子数3～7的酮肟基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环己基氨基等碳原子数2～6的氨基、二甲基氨氧基、二乙基氨氧基等碳原子数2～6的氨氧基、N-甲基乙酰氨基、N-乙基乙酰氨基、N-甲基苯甲酰氨基等碳原子数3～8的酰氨基等。这些中，特别优选烷氧基。

n为0、1或2，优选为0或1，更优选为0。

作为本发明涉及的由上述通式(1)表示的、在分子中含有与硅原子结合的烷氧基甲基等有机氧基甲基的水解性有机硅烷化合物及其部分水解缩合物的具体例，可列举出甲氧基甲基三甲氧基硅烷、乙氧基甲基三乙氧基硅烷、甲氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、乙氧基甲基甲基二乙氧基硅烷、甲氧基甲基乙基二甲氧基硅烷、乙氧基甲基乙基二乙氧基硅烷、甲氧基甲基己基二甲氧基硅烷、乙氧基甲基己基二乙氧基硅烷、甲氧基甲基辛基二甲氧基硅烷、乙氧基甲基辛基二乙氧基硅烷、甲氧基甲基苯基二甲氧基硅烷、乙氧基甲基苯基二乙氧基硅烷及其部分水解缩合物等。

再有，例如，如果表示上述具体例的甲氧基甲基三甲氧基硅烷、乙氧基甲基三乙氧基硅烷的结构式，则如下所述。

[化8]

在本发明的油封用室温固化性树脂组合物中，(C)成分的含有有机氧基甲基的水解性有机硅烷化合物和/或其水解缩合物作为通过与(A)成分的基础聚合物中的硅烷醇基缩合、或者与水解性甲硅烷基在湿气等水分存在下水解、缩合的反应形成交联结构的交联剂(固化剂)发挥作用，就(C)成分的水解性有机硅烷化合物和/或其水解缩合物的配混量而言，相对于100质量份(A)成分的二有机聚硅氧烷，为0.1～40质量份，优选0.5～10质量份。如果(B)成分过少，即使将该组合物固化，有时也得不到充分的橡胶物性，如果过多，则损害快速固化性，或者在经济上不利。

再有，(C)成分的水解性有机硅烷化合物和/或其水解缩合物在分子中不具有胍基官能性基团(胍骨架)的这点上，与后述的(E)成分明确地区别。

[(D)成分]

其次，(D)成分为由下述通式(2)表示的硅烷偶联剂(即，具有含有官能性基团的一价烃基的水解性有机硅烷化合物或碳官能硅烷)和/或其部分水解缩合物，是用于使本发明的油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物显现良好的粘接性的必要成分。

R³R⁴ _aSiX_3-a(2)

(式中，R³为具有至少一个包含选自氮原子、硫原子和氧原子中的任一个以上的原子的官能性基团的碳原子数1～20的一价烃基。R⁴为碳原子数1～10的未取代或取代的一价烃基，X为水解性基团。a为0、1或2。)

上述式(2)中，R³为具有至少一个包含选自氮原子、硫原子和氧原子中的原子的官能性基团(例如未取代或取代氨基、未取代或取代亚氨基、酰氨基、脲基、巯基、环氧基、(甲基)丙烯酰氧基等)的碳原子数1～20的一价烃基，具体地，可列举出β-(2，3-环氧环己基)乙基、β-(3，4-环氧环己基)乙基、γ-缩水甘油氧基丙基、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基、γ-丙烯酰氧基丙基、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基、γ-氨基丙基、N-苯基-γ-氨基丙基、γ-脲基丙基、γ-巯基丙基、γ-异氰酸酯基丙基等包含选自氮原子、硫原子和氧原子中的原子的至少一个的、优选碳原子数3～20、特别优选碳原子数8～14的一价烃基。再有，在R³中的包含氮原子的官能性基团中不含后述的(E)成分必需的胍基官能性基团。

另外，R⁴为碳原子数1～10、优选碳原子数1～6的未取代或取代的一价烃基，优选甲基、乙基、丙基、异丙基。

通式(2)中，作为水解性基团X，例如可列举出酮肟基、烷氧基、烷氧基取代烷氧基、酰氧基、烯氧基等。具体地，能够例示二甲基酮肟基、二乙基酮肟基、甲基乙基酮肟基、甲基异丁基酮肟基等碳原子数3～8的酮肟基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等碳原子数1～4、优选1或2的烷氧基、甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基丙氧基等碳原子数2～4的烷氧基取代烷氧基、乙酰氧基、丙酰氧基等碳原子数2～4的酰氧基、乙烯氧基、烯丙氧基、丙烯氧基、异丙烯氧基等碳原子数2～4的烯氧基等。

作为(D)成分的硅烷偶联剂，具体地，可列举出γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-2-(氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷类、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等环氧硅烷类、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰基硅烷类、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等巯基硅烷类、γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷等异氰酸酯基硅烷类等。

(D)成分的硅烷偶联剂和/或其部分水解缩合物可以为1种，也可将2种以上并用。

就上述(D)成分的配混量而言，相对于(A)成分的基础聚合物100质量份，为0.01～5质量份，优选为0.1～4质量份。如果不到0.01质量份，则固化物没有显示充分的粘接性能，如果超过5质量份而配混，则固化后的橡胶强度降低，或者固化性降低。

再有，(D)成分的硅烷偶联剂和/或其水解缩合物除了水解性基团以外，在分子中不含有机氧基甲基等有机氧基取代烷基，在这点上与上述(C)成分的水解性有机硅烷化合物和/或其水解缩合物明确地相区别，另外，(D)成分的硅烷偶联剂和/或其水解缩合物除了水解性基团以外，在分子中不具有胍基官能性基团(胍骨架)，在这点上与后述的(E)成分也明确地相区别。

[(E)成分]

(E)成分为(C)、(D)成分以外的、选自在1分子中具有至少1个胍骨架的、非硅系有机化合物、水解性有机硅烷化合物及其部分水解缩合物(以下将“水解性有机硅烷化合物及其部分水解缩合物”总称为有机硅化合物)中的1种或2种以上，在本发明的油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物中作为固化催化剂(催化剂成分)发挥作用，对本发明的组合物给予良好的固化性、粘接性。

其中，在1分子中具有至少1个胍骨架，意味着在该化合物中包含对于1个碳原子、以双键结合1个氮原子、以单键结合2个氮原子的结构，其结构由下述通式(3)表示。

[化9]

(式中，R⁵各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的未取代或取代的一价烃基、羟甲基或氰基，优选为氢原子、甲基、乙基等碳原子数1～4的烷基、羟甲基或氰基，更优选为氢原子或甲基。)

另外，(E)成分中的非硅系有机化合物、水解性有机硅烷化合物例如由下述通式(3’)表示。

[化10]

(式中，R⁵与上述相同，R⁶为氢原子、碳原子数1～20的未取代或取代的一价烃基、羟甲基、氰基或烷氧基硅烷残基，优选为氢原子、甲基、乙基等碳原子数1～4的烷基、羟甲基、氰基或烷氧基硅烷残基，更优选为氢原子、甲基或烷氧基硅烷残基。另外，在R⁵或R⁶为氢原子的情况下，可与无机酸氢键结合以形成盐。)

上述式(3)、(3’)中，作为R⁵和R⁶的未取代或取代的一价烃基，能够例示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十八烷基等烷基、环戊基、环己基等环烷基、苯基、甲苯基、二甲苯基、α-，β-萘基等芳基、苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基等芳烷基、另外将这些基团的氢原子的一部分或全部用F、Cl、Br等卤素原子、氰基等取代而成的基团，例如3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基、2-氰基乙基等。

另外，上述式(3’)中，R⁶的烷氧基硅烷残基由下述式表示。

-A-Si(OR’)_3-dR”_d

(式中，A为碳原子数1～8的二价烃基，R’、R”各自独立地为碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基，d为0、1或2。)

上述式中，A为碳原子数1～8的二价烃基，优选为碳原子数2～4的二价烃基，优选-(CH₂)_p-(p表示1～8)的亚烷基。

另外，R’、R”各自独立地为未取代或取代的碳原子数1～12的一价烃基，优选为碳原子数1～8、更优选碳原子数1～4的一价烃基，具体地，能够例示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十二烷基等烷基；环戊基、环己基等环烷基；乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等烯基；苯基、甲苯基、二甲苯基、α-，β-萘基等芳基；苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基等芳烷基；另外，将这些基团的氢原子的一部分或全部用F、Cl、Br等卤素原子、氰基等取代而成的基团，例如3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基、2-氰基乙基等，将这些基团的氢原子的一部分用甲氧基、乙氧基等低级烷氧基取代了的烷基，例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等。这些中，优选甲基、乙基等碳原子数1～4的低级烷基。

作为(E)成分的在分子内具有至少1个胍骨架的非硅系有机化合物的具体例，可例示盐酸胍、碳酸胍、硝酸胍、硫酸胍、磷酸胍等无机胍类、氨基胍、1，1，3，3-四甲基胍、正十二烷基胍、羟甲基胍、二羟甲基胍、1-苯基胍、1，3-二苯基胍、1，3-二-邻-甲苯基胍、三苯基胍、1-苄基-2，3-二甲基氰基胍等有机胍类等。另外，作为有机硅化合物的具体例，可例示1，1，3，3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍等烷氧基硅烷类、其水解缩合物(硅氧烷类)等。其中，优选使用有机胍类、烷氧基硅烷类及其水解缩合物，其中，特别优选使用1，1，3，3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍等烷氧基硅烷类、其水解缩合物。

作为(E)成分的固化催化剂(催化剂成分)的含有胍骨架的非硅系有机化合物和/或有机硅化合物可各自为1种，也可将2种以上并用。

上述的在1分子内具有至少1个胍骨架的非硅系有机化合物和/或有机硅化合物相对于(A)成分的有机聚硅氧烷100质量份，以0.1～5质量份、优选0.2～4质量份、更优选0.25～3质量份的范围使用，如果配混量过少，有时组合物的固化性恶化，如果配混量过多，有时气味、保存性恶化。

[(F)成分]

(F)成分的有机二硅氮烷化合物是根据需要在组合物中配混的任选成分，作为对本发明的油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物赋予良好的保存稳定性的保存性提高剂发挥作用。作为(F)成分所使用的保存性提高成分为由下述通式(4)表示的有机二硅氮烷化合物。

[化11]

(式中，R⁷各自独立地为氢原子、碳原子数1～3的烷基或乙烯基。)

上述式(4)中，R⁷为氢原子、碳原子数1～3的烷基或乙烯基，其中优选氢原子、甲基、乙基，更优选为氢原子或甲基。另外，R⁷可全部相同，也可不同。

作为(F)成分的具体例，可例示六甲基二硅氮烷、六乙基二硅氮烷、1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氮烷、1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四乙基二硅氮烷、七甲基二硅氮烷、1，1，3，3-四乙基二硅氮烷等，这些可使用1种，也可同时使用2种以上。

在作为保存性提高成分配混(F)成分的情况下，就其配混量而言，相对于100质量份(A)成分，优选为0.5～10质量份，更优选为1～7质量份。如果配混量不到0.5质量份，保存性有可能恶化，如果配混量超过10质量份，有时组合物的固化性恶化。

[其他成分]

另外，在本发明的油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物中，除了上述成分以外，在不损害本发明的目的的范围内可使用一般已知的添加剂。作为添加剂，可列举出作为触变性提高剂的聚醚、作为增塑剂的硅油(无官能性有机聚硅氧烷)、异链烷烃等，根据需要，也能够添加颜料、染料、荧光增白剂等着色剂、防霉剂、抗菌剂、海洋生物驱避剂等生理活性添加剂、作为析出油的苯基硅油、氟硅油、与有机硅不相容的有机液体等表面改性剂、甲苯、二甲苯、溶剂挥发油、环己烷、甲基环己烷、低沸点异链烷烃等溶剂。

另外，在不损害固化性、保存稳定性的范围内，能够将乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷等通用的脱醇型固化剂并用。

本发明的油封用室温固化性树脂组合物能够通过将上述各成分、进而它们与上述各种添加剂的规定量在干燥气氛中均匀地混合而得到。另外，本发明的油封用室温固化性树脂组合物通过在室温下放置而固化，但就其成型方法、固化条件等而言，能够采用与组合物的种类相符的公知的方法、条件。

本发明的油封用室温固化性树脂组合物、特别地单组分型的组合物通过在没有水分的存在下、即阻隔了湿气的密闭容器中保存，在使用时暴露于空气中的水分，从而在室温(23℃±5℃)下容易地固化。

本发明的油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物优选不含金属系催化剂，另外，优选为脱醇型。这样的本发明的油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物即使不使用金属催化剂，也显示良好的固化性、保存稳定性，其固化物(硅橡胶)的粘接性也优异。另外，本发明的油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物通过相对于100质量份(A)成分以1质量份以上、优选20质量份以上、更优选50质量份以上、并且500质量份以下、优选300质量份以下、作为范围以1～500质量份、优选20～500质量份、更优选20～300质量份、特别优选50～300质量份的范围配混选自碳酸钙、气相法二氧化硅、沉淀二氧化硅、炭黑和氧化铝中的1种或2种以上的、经表面处理或未处理的无机质填料、特别是经表面处理或未处理的1种或2种以上的碳酸钙作为(B)成分的无机质填料，从而能够形成如下的固化物：对于其在150℃下在发动机油中浸渍240小时时相对于刚固化后的橡胶物性的变化率而言，对于A型硬度计硬度，为±70％以内，对于拉伸强度，为±50％以内，并且对于断裂伸长率，为±70％以内。

因此，本发明的油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物适合用作油封，另外也可用作粘接剂、密封材料、涂布剂、或封装剂等。将本发明的油封用室温固化性有机聚硅氧烷组合物作为粘接剂、密封材料、涂布剂、或封装剂使用的方法可按照以往公知的方法。

作为成为对象的物品，例如可列举出汽车用部件、汽车用油封、电气·电子用部件、电线·电缆、建筑用结构物、土木工序用结构物等。特别地，本发明产品能够优选作为用于汽车用部件的粘接剂使用，例如可用作FIPG材料。

实施例

以下列举出实施例和比较例，对本发明更详细地说明，但本发明并不受下述的实施例限制。另外，粘度为按照JIS Z 8803中规定的方法的23℃下的采用旋转粘度计的测定值。

[实施例1]

在(A)23℃下的粘度为20000mPa·s的分子链两末端用硅烷醇基(与硅原子结合的羟基)封端的直链状二甲基聚硅氧烷(相当于上述通式(5)中R⁸＝氢原子、R⁹＝甲基、Z＝氧原子、b＝2、c＝约620的二甲基聚硅氧烷)100质量份中加入(C)甲氧基甲基三甲氧基硅烷8质量份、和催化剂成分的(E)1，1，3，3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍(表1中表示为胍型有机硅烷)1质量份，在减压下混合。其次，加入(B)将表面用石蜡系处理过的重质碳酸钙(制品名：MC Coat P-20、丸尾钙(株)制造)80质量份、(B)将表面用脂肪酸处理过的胶体碳酸钙(制品名：CARLEX 300、丸尾钙(株)制造)20质量份、和(B)炭黑(制品名：DENKABLACK Li-100、DENKA(株)制造)10质量份，充分地混合后，添加(D)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(制品名：KBM-903、信越化学工业(株)制造)1质量份后，在减压下完全地混合，得到了组合物1。

[实施例2]

在(A)23℃下的粘度为20000mPa·s的分子链两末端用硅烷醇基封端的直链状二甲基聚硅氧烷(相当于上述通式(5)中R⁸＝氢原子、R⁹＝甲基、Z＝氧原子、b＝2、c＝约620的二甲基聚硅氧烷)100质量份中加入(C)甲氧基甲基三甲氧基硅烷8质量份、和催化剂成分的(E)1，1，3，3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍1质量份，在减压下混合。其次，加入(B)将表面用石蜡系处理过的重质碳酸钙(制品名：MC Coat P-20、丸尾钙(株)制造)80质量份、(B)将表面用脂肪酸处理过的胶体碳酸钙(制品名：CARLEX 300、丸尾钙(株)制造)20质量份、和(B)炭黑(制品名：DENKA BLACK Li-100、DENKA(株)制造)10质量份，充分地混合后，添加(D)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(制品名：KBM-903、信越化学工业(株)制造)1质量份和保存性提高成分的(F)六甲基二硅氮烷2质量份后，在减压下完全地混合，得到了组合物2。

[实施例3]

在(A)23℃下的粘度为20000mPa·s的分子链两末端用硅烷醇基封端的直链状二甲基聚硅氧烷(相当于上述通式(5)中R⁸＝氢原子、R⁹＝甲基、Z＝氧原子、b＝2、c＝约620的二甲基聚硅氧烷)100质量份中加入(C)甲氧基甲基三甲氧基硅烷5质量份、乙烯基三甲氧基硅烷3质量份和催化剂成分的(E)1，1，3，3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍1质量份，在减压下混合。其次，加入(B)将表面用石蜡系处理过的重质碳酸钙(制品名：MC CoatP-20、丸尾钙(株)制造)80质量份、(B)将表面用脂肪酸处理过的胶体碳酸钙(制品名：CARLEX 300、丸尾钙(株)制造)20质量份、和(B)炭黑(制品名：DENKA BLACK Li-100、DENKA(株)制造)10质量份，充分地混合后，添加(D)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(制品名：KBM-903、信越化学工业(株)制造)1质量份和保存性提高成分的(F)六甲基二硅氮烷2质量份后，在减压下完全地混合，得到了组合物3。

[实施例4]

在(A)23℃下的粘度为20000mPa·s的分子链两末端用三甲氧基甲硅烷基封端的直链状二甲基聚硅氧烷(相当于上述通式(5)中R⁸＝R⁹＝甲基、Z＝氧原子、b＝0、c＝约630的二甲基聚硅氧烷)100质量份中加入(C)甲氧基甲基三甲氧基硅烷8质量份和催化剂成分的(E)1，1，3，3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍1质量份，在减压下混合。其次，加入(B)将表面用石蜡系处理过的重质碳酸钙(制品名：MC Coat P-20、丸尾钙(株)制造)80质量份、(B)将表面用脂肪酸处理过的胶体碳酸钙(制品名：CARLEX 300、丸尾钙(株)制造)20质量份、和(B)炭黑(制品名：DENKA BLACK Li-100、DENKA(株)制造)10质量份，充分地混合后，添加(D)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(制品名：KBM-903、信越化学工业(株)制造)1质量份和保存性提高成分的(F)六甲基二硅氮烷2质量份后，在减压下完全地混合，得到了组合物4。

[实施例5]

在(A)23℃下的粘度为20000mPa·s的分子链两末端用三甲氧基甲硅烷基亚乙基封端的直链状二甲基聚硅氧烷(相当于上述通式(5)中R⁸＝R⁹＝甲基、Z＝CH₂CH₂、b＝0、c＝约630的二甲基聚硅氧烷)100质量份中加入(C)甲氧基甲基三甲氧基硅烷8质量份和催化剂成分的(E)1，1，3，3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍1质量份，在减压下混合。其次，加入(B)将表面用石蜡系处理过的重质碳酸钙(制品名：MC Coat P-20、丸尾钙(株)制造)80质量份、(B)将表面用脂肪酸处理过的胶体碳酸钙(制品名：CARLEX 300、丸尾钙(株)制造)20质量份、和(B)炭黑(制品名：DENKA BLACK Li-100、DENKA(株)制造)10质量份，充分地混合后，添加(D)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(制品名：KBM-903、信越化学工业(株)制造)1质量份和保存性提高成分的(F)六甲基二硅氮烷2质量份后，在减压下完全地混合，得到了组合物5。

[比较例1]

在(A)23℃下的粘度为20000mPa·s的分子链两末端用硅烷醇基封端的直链状二甲基聚硅氧烷100质量份中加入乙烯基三甲氧基硅烷8质量份、和催化剂成分的(E)1，1，3，3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍1质量份，在减压下混合。其次，加入(B)将表面用石蜡系处理过的重质碳酸钙(制品名：MC Coat P-20、丸尾钙(株)制造)80质量份、(B)将表面用脂肪酸处理过的胶体碳酸钙(制品名：CARLEX300、丸尾钙(株)制造)20质量份、和(B)炭黑(制品名：DENKA BLACK Li-100、DENKA(株)制造)10质量份，充分地混合后，添加(D)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(制品名：KBM-903、信越化学工业(株)制造)1质量份和保存性提高成分的(F)六甲基二硅氮烷2质量份后，在减压下完全地混合，得到了组合物6。

[比较例2]

在(A)23℃下的粘度为20000mPa·s的分子链两末端用硅烷醇基封端的直链状二甲基聚硅氧烷100质量份中加入乙烯基三甲氧基硅烷8质量份、和催化剂成分的(E)1，1，3，3-四甲基-2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胍1质量份，在减压下混合。其次，加入(B)将表面用石蜡系处理过的重质碳酸钙(制品名：MC Coat P-20、丸尾钙(株)制造)80质量份、(B)将表面用脂肪酸处理过的胶体碳酸钙(制品名：CARLEX300、丸尾钙(株)制造)20质量份、和(B)炭黑(制品名：DENKA BLACK Li-100、DENKA(株)制造)10质量份，充分地混合后，添加(D)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(制品名：KBM-903、信越化学工业(株)制造)1质量份、二月桂酸二辛基锡0.5质量份和保存性提高成分的(F)六甲基二硅氮烷2质量份后，在减压下完全地混合，得到了组合物7。

[比较例3]

在(A)23℃下的粘度为20000mPa·s的分子链两末端用三甲氧基甲硅烷基封端的直链状二甲基聚硅氧烷100质量份中加入(B)将表面用石蜡系处理过的重质碳酸钙(制品名：MC Coat P-20、丸尾钙(株)制造)80质量份、(B)将表面用脂肪酸处理过的胶体碳酸钙(制品名：CARLEX 300、丸尾钙(株)制造)20质量份、和(B)炭黑(制品名：DENKA BLACK Li-100、DENKA(株)制造)10质量份，充分地混合后，添加(D)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(制品名：KBM-903、信越化学工业(株)制造)0.5质量份、乙酰乙酸乙酯钛(制品名ORGATIX TC-750、Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制造)4质量份后，在减压下完全地混合，得到了组合物8。

[试验方法]

(初期评价)

作为初期评价，使用上述刚制备后的组合物，评价了以下的消粘时间、固化速度、初期密封性、橡胶物性、粘接性。

消粘时间

使用上述实施例、比较例中制备的组合物(室温固化性有机聚硅氧烷组合物)，按照JIS K 6249中规定的方法测定了消粘时间(指触干燥时间)。

固化速度

就固化速度试验方法而言，在内径10mm的玻璃皿中，填充上述实施例、比较例中制备的组合物，在23℃、50％RH下1天(24小时)后，测定了从与空气接触的部分固化的厚度。

初期密封性

初期密封性(耐压性)的试验方法使用与JIS K 6820中规定的耐压试验用法兰压力容器类似的压力容器作为试验装置，进行了耐压试验。该压力容器由具有内径58mm、外径80mm、厚10mm的上侧法兰的上侧容器、和具有与上侧法兰相同尺寸的下侧法兰的下侧容器组成，在下侧法兰的密封面的内侧缘部沿着圆周设置了宽3mm、深3mm的环状的缺口。将该下侧的法兰的密封面采用甲苯清洗。然后，用只将密封面充分充满的涂布量将上述组合物以珠状涂布于下侧的密封面中央部。涂布后立即将上侧容器放置于下侧容器以使上侧法兰与下侧法兰的密封面抵接，设置用于规定上下法兰的密封面间的距离的(上述法兰的厚度方向的)高20.50mm的铁制间隔物，安装4根紧固螺栓。由于该间隔物，在密封面间产生了0.5mm的间隔，这用于使对于密封材料的耐压试验更为严苛的、所谓促进试验。然后，在23℃、50％RH下使其固化30分钟后，从上侧的加压口插入气体，测定了作为上述组合物的固化物的密封材料可耐受的气压。

橡胶物性

将上述实施例、比较例中制备的组合物浇铸于2mm的模框中，在23℃、50％RH下老化7天，得到了2mm厚的橡胶片材。按照JIS K6249，测定了橡胶物性(A型硬度计硬度、拉伸强度、断裂伸长率)。

粘接性

对于上述实施例、比较例中制备的各组合物，在2张宽25mm、长100mm的铝板之间，在23℃、50％RH下老化7天，使其固化，形成与上下各铝板的粘接面积2.5cm²、粘接厚度1mm的硅橡胶固化物层，制作了剪切粘接试验体。使用该各试验体，按照JIS K 6249中规定的方法测定对于铝的剪切粘接力和内聚破坏率，对内聚破坏率进行了比较。

(促进试验)

另外，对于上述各试验(消粘时间、固化速度、初期密封性、橡胶物性、粘接性)，将上述实施例、比较例中制备的组合物在聚乙烯容器中密封，在用70℃的干燥机进行了7天促进劣化试验的情况下也进行了评价。再有，对于物性测定试验，将初期、促进试验后都示出消粘时间10分钟以下、固化速度1.5mm/24小时以上、初期密封性100kPa以上、硬度30以上、拉伸强度1.5MPa以上、断裂伸长率200％以上、剪切粘接强度1.0MPa以上、内聚破坏率90％以上的物性的样品记为合格(○)，将这些以外的样品记为不合格(×)。

(耐化学品性试验)

为了确认耐化学品性(耐发动机油性)能，将得到的固化后的硅橡胶片材和剪切粘接试验体浸渍于发动机油[商品名：Toyota Castle Oil SN0W-20]，在150℃下使其劣化240小时，然后进行与制造初期同样的试验(橡胶物性、粘接性)，从而进行了耐化学品性的确认试验。

将以上的结果示于表1。

应予说明，表1中的A型硬度计硬度、拉伸强度、断裂伸长率的耐化学品试验后的栏中的括弧内的数值表示相对于初期(刚固化后)的橡胶物性的变化率(即，为{(耐化学品试验后的橡胶物性值)-(初期的橡胶物性值)}/(初期的橡胶物性值)×100(％))。

[表1]

由上述的结果示出，本发明的组合物从初期具有良好的固化性(消粘时间、固化速度、初期密封性)、橡胶物性和粘接性，促进试验后的物性也与初期同等，因此具有良好的保存性。其中，包含含有烷氧基甲基的固化剂和保存性提高成分(六甲基二硅氮烷)的实施例2、3、4、5的结果是:保存稳定性特别优异。另一方面，使用胍型有机硅烷作为固化催化剂并且使用了不含烷氧基甲基的固化剂的比较例1、不含(C)、(C’)成分并且没有使用胍型有机硅烷而使用了钛催化剂作为固化催化剂的比较例3的固化性差，使用不含烷氧基甲基的固化剂、将胍型有机硅烷和锡催化剂并用作为固化催化剂的比较例2的结果是：保存后的物性变化显著。另外，在使用了钛催化剂的比较例3中，其结果为：与其他相比，耐化学品性差。

由以上的结果确认，本发明的油封用脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物尽管不使用金属催化剂，但具有良好的物性、固化性、粘接性、保存性、耐化学品性(耐油性)，可知能够适合作为汽车用油封使用。