阅读说明：本技术 无苯乙烯且无钴的聚合物组合物及其在填充和粘合中的用途 (Styrene-and cobalt-free polymer composition and use thereof in filling and bonding ) 是由 法比奥·迪西韦斯特里 保罗·莫伦迪 米凯莱·马里涅 科拉多·博纳奇尼 埃莱奥诺拉·里瓦尔塔 于 2018-12-04 设计创作，主要内容包括：一种无苯乙烯且无钴化合物的聚合物组合物及其用于填充和粘合的用途,特别地用于汽车维修、大理石和花岗岩的粘合和修复、建模、模具和模型的制造、复合材料的结构粘合,以及用于航海和风力发电领域。(A styrene-and cobalt-free polymer composition and its use for filling and bonding, in particular for automotive repair, bonding and repair of marble and granite, modelling, manufacture of moulds and models, structural bonding of composite materials, and in the marine and wind power fields.)

无苯乙烯且无钴的聚合物组合物及其在填充和粘合中的用途

技术领域

本发明涉及一种聚合物组合物，特别是用于填充和粘合的聚合物组合物。

更特别地，本发明涉及一种不含苯乙烯且不含含钴化合物的聚合物组合物，其包含不饱和聚酯树脂或氨基甲酸酯丙烯酸酯类树脂，并且涉及其在汽车维修、大理石和花岗岩的粘合和修复、建模、模具和模型的制造、复合材料的结构粘合以及在航海领域中的用途。

背景技术

已知在填充和粘合领域中使用聚酯树脂，特别是不饱和聚酯树脂。聚酯树脂构成了高度分化和复杂的合成树脂系列，这些合成树脂可通过多种初始原料获得。这些树脂或多或少是具有稻草黄色的粘性液体，可通过添加催化剂来固化。可以通过添加通常为玻璃纤维和碳纤维的添加剂和/或增强剂来改变其韧性、柔性和刚性。它们被用于建筑领域，以提供管道、隔板、门或窗户、玻璃和装饰面板，但也用于航海领域，其中据计算，超过90％的游艇船体由增强聚酯树脂制成，并且其中甚至还有军舰，诸如扫雷艇和用于海岸警卫队的船只目前是使用聚酯树脂制造的。在运输业中，汽车、公共汽车、卡车、农用机械、大篷车、有轨电车的零件都是用增强聚酯树脂制造的。还有许多其他应用，从纽扣到雪橇，再到电绝缘体和风力涡轮机组件。

不饱和聚酯树脂通常以旋转于溶剂单体(稀释剂)中的固体不饱和聚酯的溶液的形式使用，所述溶剂单体也是不饱和的。从不饱和聚酯树脂上市伊始，苯乙烯就由于其低成本、广泛的可获得性、易用性、优异的机械性能和最佳的聚合动力学而被用作稀释剂。然而，近年来，由于对环境和健康的有害影响，一些法律体系已对苯乙烯的排放施加了限制，并且出于同样的原因，严格控制苯乙烯的职业暴露。

因此，已经探索了苯乙烯的各种替代品，以减少其有害排放并限制工人接触该物质。例如，已将具有较高分子量的苯乙烯衍生物用作反应性稀释剂，从而实现减少排放。但是，这些苯乙烯类似物是挥发性化合物，排放仍然显著。还已经证明，向不饱和聚酯树脂中添加链烷烃可以减少排放，其通过在树脂表面上形成一层薄膜。但是，该解决方案仅适用于某些应用，而在另一些应用中则不可接受，因为它会导致层间粘附力降低。在大多数情况下，事实证明，挥发性低的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯型单体不适合替代不饱和聚酯树脂中的苯乙烯，因为大气氧会抑制聚合，导致表面未完全硬化且具有“粘性”外观，其机械性能会劣于使用苯乙烯制备的树脂的机械性能。

专利US 7,396,882描述了一种不含苯乙烯的不饱和聚酯树脂组合物，其是通过二环戊二烯(DCPD)-基不饱和聚酯树脂与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯以及充当反应性稀释剂的两种不同丙烯酸类单体(分别是多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体和羟基官能化的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体)共聚来获得的。聚合是在催化剂，特别是含钴的化合物，的存在下实现的，钴是一种可能毒性作用已知的金属。

尽管诸如US 7,396,882中所描述的制剂构成相对于含有苯乙烯的传统制剂的改进，但仍然需要开发改进的无苯乙烯的组合物，其可以进一步减少已被分类为或在任何情况下被认为对健康和环境有毒的物质的排放，同时确保最终产品具有通过使用苯乙烯作为主要反应性稀释剂可获得的特性。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种无苯乙烯的聚合物组合物，该组合物具有类似于含苯乙烯的制剂的聚合动力学，对大气氧抑制的敏感性极低，在其施用的产品上不具有表面粘性，并且具有类似于含苯乙烯的制剂的砂磨时间(sanding times)。

本发明的另一个目的是提供一种能够减少苯乙烯向环境中的排放的组合物。

本发明的另一个目的是提供一种聚合物组合物，其允许生产线性收缩降低的制品。

本发明的最重要的目的是提供一种无需使用钴基催化剂即可进行聚合的组合物。

通过无苯乙烯且无钴的聚合物组合物实现了这一目的以及在下文中变得更显而易见的这些和其他目的，该组合物特别地用于填充和粘合，其特征在于包含：

-选自不饱和聚酯树脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯类树脂和它们的组合中的树脂；

-丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体，其选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯(PPTTA)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(TMPEOTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(GPTA)、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯；

-胺型聚合促进剂；和

-滑石。

还通过根据本发明的组合物用于汽车维修，大理石、花岗岩、陶瓷、天然和人造石材的粘合和修复，建模，模具和模型的制造，复合材料的结构粘合以及在航海和风力发电领域中的用途来实现本发明的目的和目标。

从下面的详细描述中，本发明的其他特征和优点将变得更加明显。

具体实施方式

本发明涉及一种粘合剂聚合物组合物，其不含钴类化合物，特别地用于填充和结合，基于不饱和聚酯树脂和/或基于氨基甲酸酯丙烯酸酯类树脂并且其使用丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体代替苯乙烯作为溶剂单体。

根据本发明，所述无苯乙烯且无钴的聚合物组合物包含如上定义的下列组分，优选基本上由如上定义的下列组分构成，更优选由如上定义的下列组分构成：树脂，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体，聚合促进剂，滑石和可选的一种或多种添加剂。

在根据本发明的聚合物组合物中，第一组分由从不饱和聚酯树脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯类树脂和它们的组合中选择的树脂组成。

优选地，根据本发明的聚合物组合物的树脂是不饱和聚酯树脂，其选自DCPD(二环戊二烯)类不饱和聚酯树脂、四氢邻苯二甲酸类不饱和聚酯树脂、邻苯二甲酸类不饱和聚酯树脂和不饱和乙烯基酯树脂。

更优选地，树脂是DCPD类不饱和聚酯树脂。

在一个优选的实施方式中，基于组合物的总重量按重量计，根据本发明的聚合物组合物包含10至80％，更优选18至25％的树脂。

根据本发明的聚合物组合物的第二组分由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体构成。在本发明的范围内，术语“(甲基)丙烯酸酯”应理解为是指丙烯酸单体和相应的甲基丙烯酸单体。

特别地，在根据本发明的聚合物组合物中，所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯(PPTTA)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(TMPEOTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(GPTA)、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯。

在根据本发明聚合物组合物的更优选的实施方式中，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体选自丙烯酸异丁酯、丙烯酸丁酯和它们的组合。

优选地，基于组合物的总重量按重量计，根据本发明的聚合物组合物包含的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体的量为5至20％，更优选7至10％。

事实上，本发明的发明人已经发现，使用上述的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体，特别是选自丙烯酸异丁酯、丙烯酸丁酯和它们的组合的丙烯酸酯单体，具有技术优势，诸如对基于不饱和聚酯和/或氨基甲酸酯丙烯酸酯的树脂具有高溶解能力、具有可与苯乙烯相媲美的聚合动力学并且对由大气中的氧气引起的抑制的敏感性极低。

本发明的进一步优点是以高厚度和低厚度应用时不存在表面粘性、优异的硬化以及对钢、镀锌金属板、铝、木材、陶瓷、大理石、花岗岩以及天然和人造石材具有最佳粘附力，砂磨时间类似于含苯乙烯制剂的砂磨时间。另外，凭借存于在根据本发明的聚合物组合物中的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体的高反应性，减少了所述单体向环境中的排放。尤其重要的是减少了线性收缩和有限的放热反应峰。

根据本发明的聚合物组合物进一步包含充当聚合促进剂(加速剂)的胺型化合物。

在一个优选的实施方式中，所述胺型聚合促进剂选自对甲苯胺、间甲苯胺及其衍生物。在充当加速剂的对甲苯胺和间甲苯胺的衍生物中，可以提及例如N-单烷基和N,N-二烷基取代的衍生物，诸如例如N,N-二甲基-对甲苯胺、N,N-二异丙醇-对甲苯胺、N-(2-羟乙基)-N-甲基-对甲苯胺、N,N-二(2-羟乙基)-对甲苯胺、N-乙基-间甲苯胺和N,N-二甲基-间甲苯胺。

优选地，在根据本发明的聚合物组合物中，所述聚合促进剂选自N,N-二(2-羟乙基)-对甲苯胺、对甲苯胺和间甲苯胺，更优选所述聚合促进剂为N,N-二(2-羟乙基)-对甲苯胺。

在优选的实施方式中，基于组合物的总重量按重量计，根据本发明的聚合物组合物包含0.1至1.5％，优选0.1至0.5％所述胺型聚合促进剂。

根据本发明的组合物还包含滑石作为矿物填料，基于组合物的总重量按重量计，其量优选为3至50％，更优选30至40％，甚至更优选35％。当所述组合物用于制品的填充和粘合时，滑石的存在有助于砂磨操作，并有助于改善磨砂制品的表面外观。

根据本发明的组合物可以进一步包含一种或多种添加剂，基于组合物的总重量按重量计，优选其总量足以达到100％(q.s.100％)，其中所述一种或多种添加剂选自：

(a)抗氧化剂；

(b)表面添加剂；

(c)由硫酸钡、碳酸钙或高岭土中的一种或多种组成的矿物填料；

(d)流变改性剂；和

(e)选自二氧化钛(TiO₂)、氧化铁和它们的组合的颜料。

基于组合物的总重量按重量计，根据本发明的聚合物组合物包含的抗氧化剂的量可以为0.001-0.02％，更优选0.008-0.02％。

优选地，在根据本发明的聚合物组合物中，所述抗氧化剂选自1,4-萘醌、甲苯对苯二酚、四氢醌、对苯醌和它们的组合。优选地，所述抗氧化剂由1,4-萘醌、对苯醌和甲苯对苯二酚的组合构成，甚至更优选这样的组合，其中1,4-萘醌的量基于组合物的总重量为0.001-0.01重量％的、甲苯对苯二酚的量基于组合物的总重量为0.003-0.008重量％的、且对苯醌的量基于组合物的总重量为0.004-0.007重量％的。

可以向根据本发明的聚合物组合物中添加表面添加剂，其通过在施用本发明组合物的产品的表面上创建一层保护膜，从而减少氧气对聚合的抑制。

在优选的实施方式中，基于组合物的总重量按重量计，根据本发明的聚合物组合物包含的表面添加剂的量为0.01-1％，更优选0.1-0.6％，甚至更优选0.4％。

优选地，所述表面添加剂是蜡，诸如例如熔点(MP)为40-65℃的链烷烃。

除了滑石之外，根据本发明的聚合物组合物还可以包含选自硫酸钡、碳酸钙和高岭土中的一种或多种其他矿物填料。

优选地，各自基于组合物的总重量按重量计，根据本发明的聚合物组合物包含以下各项中的一种或多种：

-硫酸钡，其量至多为25％，优选14-16％，甚至更优选15％；

-碳酸钙，其量至多为40％，优选10-16％，甚至更优选12.5％；和

-高岭土，其量至多为10％，优选3-6％，甚至更优选4％。

根据本发明的聚合物组合物可以进一步包含流变改性剂，基于组合物的总重量按重量计，其量至多为6％，更优选0.3-1.5％，甚至更优选0.7％。

优选地，流变改性剂是蓖麻油的衍生物例如氢化蓖麻油(优选的量等于0.8重量％的)、表面积为200m²/g的硅胶(优选的量等于0.5重量％的)、或0.4重量％的蓖麻油的衍生物与0.8重量％的硅胶的组合。

另外，根据本发明的聚合物组合物可以包含选自二氧化钛(TiO₂)、一种或多种氧化铁(红、黄和黑)和它们的组合的颜料。

在优选的实施方式中，基于组合物的总重量，根据本发明的聚合物组合物包含至多38重量％的所述颜料。

优选地，基于组合物的总重量，二氧化钛存在的量至多为30重量％的，更优选3至6％，甚至更优选5％。

优选地，基于组合物的总重量，氧化铁(黄和/或红和/或黑)存在的量至多为8重量％的，更优选0.2至8％，甚至更优选0.2至0.3％。

优选地，颜料包括氧化铁黄、红和/或黑，但应理解的是，通常与不饱和聚酯树脂一起使用的其他颜料也可用于本发明的组合物中，以替代氧化铁黄、红和/或黑。

当然，除了上述组分和添加剂之外，本发明的聚合物组合物可以进一步包含在提供不饱和聚酯树脂时常规使用的其他添加剂，诸如例如触变剂、UV吸收剂、增塑剂、阻燃剂、憎水剂和增强剂(作为增强剂，可以使用添加用于降低相对密度的玻璃、碳、纤维素、芳族聚酰胺的纤维，玻璃或塑料微球)。本发明的聚合物组合物可以进一步包含各种分子量的乙二醇以改变粘度，抗蚀剂和硅烷类型的粘合促进剂。

本发明组合物的自由基聚合反应始于制剂与催化剂的混合，优选为糊状的50％过氧化苯甲酰，其量相对于所述制剂优选为1-3重量％的，并且在任何情况下均是无钴催化剂。在室温下引发聚合。

在优选的实施方式中，基于组合物的总重量，根据本发明的聚合物组合物包含以下成分，更优选基本上由以下成分构成，甚至更优选由以下成分构成：

-10-80重量％的，优选18-25重量％的干树脂；

-5-20重量％的，优选7-10重量％的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体；

-0.1-1.5重量％的，优选0.1-0.5重量％的胺型聚合促进剂；

-3-50重量％的滑石；和

-适量的一种或多种添加剂(a)、(b)、(c)、(d)或(e)以达到100重量％的。

在更优选的实施方式中，基于组合物的总重量，根据本发明的聚合物组合物包含以下成分，更优选基本上由以下成分构成，甚至更优选由以下成分构成：

-10-80％的选自以下各项组成的组的树脂：DCPD类不饱和聚酯树脂、四氢邻苯二甲酸类不饱和聚酯树脂、邻苯二甲酸类不饱和聚酯树脂、不饱和乙烯基酯树脂和氨基甲酸酯丙烯酸酯类树脂中选择；

-5-20重量％的选自以下各项组成的组的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯(PPTTA)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(TMPEOTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(GPTA)、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯；

-0.1-0.8重量％的N,N-二(2-羟乙基)-对甲苯胺；

-可选地至多30重量％的TiO₂；

-0.2-8重量％的氧化铁黄、红和/或黑；

-3-50重量％的滑石；

-0.001-0.01重量％的1,4-萘醌；

-0.003-0.008重量％的甲苯对苯二酚；

-0.004-0.007重量％的对苯醌；

-0.01至1重量％的蜡；

-可选地至多25重量％的硫酸钡；

-可选地至多40重量％的碳酸钙；

-可选地至多10重量％的高岭土；和

-可选地至多6重量％的蓖麻油衍生物。

在甚至更优选的实施方式中，基于组合物的总重量，根据本发明的聚合物组合物包含以下成分，更优选基本上由以下成分组成，甚至更优选由以下成分组成：

-10重量％的至80重量％的DCPD类不饱和聚酯树脂；

-6-15重量％的从丙烯酸异丁酯、丙烯酸丁酯和它们的组合中选择的丙烯酸酯单体；

-0.1-0.8重量％的N,N-二(2-羟乙基)-对甲苯胺；

-可选地至多30重量％的TiO₂；

-0.2-8重量％的氧化铁黄；

-3-50重量％的滑石；

-0.001-0.01重量％的1,4-萘醌；

-0.003-0.008重量％的甲苯对苯二酚；

-0.004-0.007重量％的对苯醌；

-0.01-1重量％的蜡；

-可选地至多25重量％的硫酸钡；

-可选地至多40重量％的碳酸钙；

-可选地至多10重量％的高岭土；和

-可选地至多6重量％的蓖麻油衍生物。

在另一方面，本发明涉及根据上述实施方式中的任一项的聚合物组合物用于填充和粘合的用途，特别是用于汽车维修、粘合和修复大理石及花岗岩、建模、模具和模型的制造、复合材料的结构粘合以及航海和风力发电领域。

在此目标范围内，本发明还涉及一种用于填充和粘合制品的方法，其通过向所述制品施用根据任一本文所述实施方式的聚合物组合物。例如，所述制品可以是汽车车身的一部分，由大理石、花岗岩、陶瓷、天然和人造石材制成的制品，模型的组件，复合材料制成的元件或船的一部分。

现在将参考以下非限制性实施例来描述本发明。

实施例1-制剂1的制备

将22.4g DCPD类不饱和聚酯树脂溶解于9.6g丙烯酸异丁酯，然后添加0.3g N,N-二(2-羟乙基)-对甲苯胺，制备量为100g根据本发明的聚合物组合物。进行混合直至均质化，然后添加0.18克5％的1,4-萘醌溶液。继续混合直至均质化，然后添加0.3g蓖麻油衍生物、5g氧化钛(TiO₂)、0.2g氧化铁黄(Fe₂O₃)和12.3g硫酸钡。通过Cowles型混合器将混合物高速混合。继续添加13g碳酸钙和30g滑石。再次通过Cowles型混合器在高速下进行混合，最后添加0.7g 40％处于甲基丙烯酸苄酯中的链烷烃溶液以及3g丙烯酸异丁酯。进行混合直到获得均匀的混合物。

实施例2-制剂2的制备

通过将8.4g四氢邻苯二甲酸类不饱和聚酯树脂溶解于19.6g丙烯酸丁酯中，添加0.012g处于0.22g甲乙酮(MEK)中的四氢醌(THQ)并且进行混合直至实现均质化，制备量为100g的根据本发明的聚合物组合物。然后添加0.4g N,N-二(2-羟乙基)-对甲苯胺。进行混合直至实现均质化，然后添加0.5g蓖麻油衍生物、4g氧化钛(TiO₂)、0.3g氧化铁黄(Fe₂O₃)和15g硫酸钡。通过Cowles型混合器在高速下混合所述混合物。继续添加12.5g碳酸钙和35g滑石。再次通过Cowles型混合器在高速下进行混合，最后添加1g 40％处于甲基丙烯酸苄酯中的链烷烃溶液以及3g丙烯酸异丁酯。进行混合直到获得均匀的混合物。

这提供了一种填料，其特征在于在23℃下的无粘性时间为14分钟。另外，还观察到在磨砂并脱脂的钢材上以及镀锌金属板上具有极好的粘附性。

实施例3-使用制剂1填充或粘合的程序

如下评估了填料与各种介质(镀锌金属板、铝和钢)的粘附性：

a)介质准备

前两种介质分别通过用丙酮对镀锌金属板和铝板进行脱脂来准备(均测量为20cmx 6cm)。第三介质用钢板(20cm x 6cm)来准备，将其脱脂、用P80砂粒尺寸的砂纸打磨，再用丙酮脱脂。

b)填料制备

向20g实施例1的组合物中加入0.4g 50％糊状过氧化苯甲酰；将组合物和催化剂混合一分钟，直到获得均匀的混合物。在将温度保持在23℃且将相对环境湿度保持在85％的同时进行操作。

c)粘合

通过刮刀将b)中获得的制剂施用于上述三种介质的每一个上，提供从0微米增加到500微米的厚度。在23℃下放置25分钟后，用一根手指在薄层的填料表面上以及高厚度层上按压，评估其表面粘性。

然后通过如下方法来评估砂磨时间，即使用P100砂粒尺寸的砂纸在薄层和高厚度层上进行打磨，随后检查砂纸上是否有堵塞材料的结点(articulation)或是否存在光泽膜。通过适配的刮刀检查粘附力和深度硬化。

实施例4-比较评估

通过下列参数以比较的方式评估比较了本发明(填料)与苯乙烯类参考产品：胶凝时间，聚合动力学，热变形温度(HDT)，放热峰和线性收缩。

-通过以下方法测量胶凝时间：

在25℃的绝热容器中，混合100g填料与2g 50％糊状过氧化苯甲酰。测量的胶凝时间为130s，而使用苯乙烯的类似产品的胶凝时间为223s。使用DSC(差示扫描量热法)(ISO11357)观察聚合的进展，对于本发明，30分钟后，超过93％，1小时后达到98％；使用苯乙烯的类似填料在30分钟后为84％且在1小时后为94％。本发明的Tg(玻璃化转变温度)为57℃。

-根据ASTM D648通过DMA(动态力学分析)测量的本发明的HDT(热变形温度)为55℃，而使用苯乙烯的类似产品为60℃。

-放热峰为95.7％℃，峰时间为5m 25s，而类似的含苯乙烯的产品的放热峰在98.9℃，达到峰的时间为10m 10s。

-通过使用长度为20cm且直接为2cm的半圆柱形内部空心模具的方法测量线性收缩。模具内部打蜡，以避免填料粘附到模具上。然后用催化的填料填充模具。在室温下放置24小时且在80℃下放置2小时后，将制品从模具中取出并进行测量。将线性收缩率测量为制品的最终长度与模具内部长度之间的百分比差。在室温下放置24小时且在80℃下放置2小时后，以2％的50％糊状过氧化苯甲酰催化的本发明的线性收缩率为0.55％，低于含有苯乙烯的类似产品的线性收缩率，后者为0.70％。

在实践中已经发现，用低危险性丙烯酸类单体代替苯乙烯，根据本发明的聚合物组合物改善了背景技术。这种组合物允许在不存在催化剂(如钴)的情况下进行聚合工艺，并且允许在减少向环境有害排放的工艺中获得无缺陷(诸如例如线性收缩和表面粘性)的产品。根据本发明的聚合物组合物的特性允许其在填充和粘合领域内的许多应用中使用。

本申请要求优先权的意大利专利申请No.102017000139888中的公开内容通过引用并入本文。