阅读说明：本技术 饲料抗菌剂、其制备方法、牛至油添加剂及该添加剂在饲料中的应用 (Feed antibacterial agent, preparation method thereof, oregano oil additive and application of additive in feed ) 是由 粱丽娜 时惠敏 刘爱军 武晓瑞 于 2020-07-07 设计创作，主要内容包括：本发明实施例涉及将牛至油用于饲料添加剂技术领域,具体涉及一种饲料抗菌剂、其制备方法、牛至油添加剂及该添加剂在饲料中的应用,饲料抗菌剂由对牛至油先改性后包埋制得；改性为酯化或酰化；改性时使用催化剂；包埋使用乳化剂和吸附剂进行。本发明实施例的有益效果为：解决了牛至油适口性差、无气味残留和易挥发的问题；大大较少用于做预混剂的材料成本问题,使工艺简单化,便于操作；酰化用到的短链脂肪酸、中链脂肪酸都是改善动物肠胃的酸化剂,避免对肠胃的刺激；充分利用乳化剂对分子结构进行桥接的特性,充分保证产品的过胃率,从而不在胃部分解,达到最小剂量最好的效果。(The embodiment of the invention relates to the technical field of applying oregano oil to feed additives, in particular to a feed antibacterial agent, a preparation method thereof, an oregano oil additive and application of the additive in feed, wherein the feed antibacterial agent is prepared by modifying and embedding oregano oil; the modification is esterification or acylation; a catalyst is used for modification; the embedding is carried out using emulsifiers and adsorbents. The embodiment of the invention has the beneficial effects that: the problems of poor palatability, no odor residue and easy volatilization of the oregano oil are solved; the material cost problem for preparing the premixing agent is greatly reduced, so that the process is simplified and the operation is convenient; short-chain fatty acid and medium-chain fatty acid used for acylation are acidifiers for improving intestines and stomach of animals, so that the stimulation to the intestines and stomach is avoided; the characteristic that the emulsifier bridges the molecular structure is fully utilized, and the gastric-passing rate of the product is fully ensured, so that the product is not decomposed in the stomach, and the best effect of the minimum dosage is achieved.)

饲料抗菌剂、其制备方法、牛至油添加剂及该添加剂在饲料中 的应用

技术领域

本发明涉及将牛至油用于饲料添加剂技术领域，具体涉及一种饲料抗菌剂、其制备方法、牛至油添加剂及该添加剂在饲料中的应用。

背景技术

抗生素作为饲料添加剂广泛使用于畜牧业大幅度降低了动物的犯病率和死亡率，为畜牧业的发展做出了巨大贡献的同时也带来了始料未及的负面影响，即细菌的耐药性大大提高。超级细菌的不断产生已经严重威胁到人类的生存安全，每年数以万计的人们因感染抗药细菌而失去生命。因此目前世界范围内都在逐步禁止滥用抗生素。一旦化学合成抗生素被禁止使用，草本植物的抗菌成分如牛至油必然是饲料行业的新宠。

牛至油为黄红色或棕红色精油，主要是由香芹酚、百里酚组成。是我国农业部最近批准使用的饲料药物添加剂之一，具有清热、化湿、祛暑、解表、理气极强的杀菌、抑菌作用，是一种安全、高效、绿色、无配伍禁忌的纯天然活性成份比较高的中药添加剂。

由于牛至油具有特殊的芳香气味，动物的适口性较差，对黏膜和皮肤有强烈的刺激性，添加至动物饲料中严重影响动物的食欲和进食量，目前只能作为辅助抗生素添加使用，并不能单独大量使用，严重限制了其性能的充分发挥。

为了克服牛至油这一缺点目前学者主要采用包埋的方法制成不同的剂型，如专利：适应养殖业的需求如专利牛至油饲料添加剂粉(专利号为CN200510107322.7)，还如专利：一种牛至油-B-环糊精包合物饲料添加剂的制备方法(专利号为CN201110125454.8)，又如专利：一种可溶性牛至油预混剂及其制备方法(专利号为CN201610062014.5)等，这些方法一定程度上推进了行业的发展但是并不能彻底解决稳定性差、气味残留和易挥发等问题。。

因此，需要一种能够将牛至油应用在饲料中的方案，以克服上述问题的发生。

发明内容

为了解决上述问题，即为了解决稳定性差、有气味残留和易挥发的问题，牛至油酰化后的产物经动物采食消化，经过胰脂肪酶的降解会转化为相对应的有机酸和牛至油，呈现出良好的缓释过程。释放后的产物在动物体内发挥其杀菌功能，减少了对胃的刺激，减少动物的反胃现象。将牛至油与短碳链有机酸或酸酐，酰氯反应，进行酰化能有效的控制产品的挥发性。牛至油酰化后的产物经动物采食消化，经过胰脂肪酶的降解会转化为相对应的有机酸和牛至油，呈现出良好的缓释过程。释放后的产物在动物体内发挥其杀菌功能，减少了对胃的刺激，减少动物的反胃现象。

本发明实施例第一方面提供了一种饲料抗菌剂，所述饲料抗菌剂由对牛至油先改性后包埋制得；

所述改性为酯化或酰化；

改性时使用催化剂；

所述包埋使用乳化剂和吸附剂进行。

本发明实施例第二方面提供了一种上述的饲料抗菌剂制备方法，该方法包括对牛至油先改性后包埋；

所述改性为酯化或酰化；

改性时使用催化剂；

所述包埋使用乳化剂和吸附剂进行。

进一步的，所述改性为对牛至油中的醛基、酚羟基中的至少一者酯化，或者，对牛至油中的醛基、酚羟基中的至少一者酰化。

进一步的，使用短链脂肪酸、中链脂肪酸、短链脂肪酸对应的酸酐或中链脂肪酸对应的酸酐对牛至油中的醛基、酚羟基中的至少一者酰化。

进一步的，牛至油与短链脂肪酸、中链脂肪酸、短链脂肪酸对应的酸酐或中链脂肪酸对应的酸酐的摩尔比为1:1.5-3.5；

酰化温度为50-80℃。

进一步的，牛至油与短链脂肪酸、中链脂肪酸、短链脂肪酸对应的酸酐或中链脂肪酸对应的酸酐的摩尔比为1:2；

酰化温度为50-80℃。

进一步的，所述催化剂为4-二甲氨基吡啶、吡啶或氢氧化钠；

所述乳化剂为单双脂肪酸甘油酯、蔗糖酯、变性淀粉、黄原胶或聚甘油酯；

所述吸附剂为氢化油、糊精、碳酸钙或二氧化硅。

本发明实施例第三方面公开了一种牛至油添加剂，其包含的成分和各自重量比为：

饲料抗菌剂，15％-30％，所述饲料抗菌剂由权利要求1至7中任一项所述的方法制成；

包合剂，42％-70％；

辅料，10％-30％。

进一步的，所述包合剂为变性淀粉或氢化油；所述辅料包括单甘酯、酒精、丙二醇、水、明胶、碳酸钙和二氧化硅。

本发明实施例第四方面公开了一种权利要求上述的牛至油添加剂在饲料中的应用。

本发明实施例的有益效果为：

经过对牛至油的改性和包埋，解决了牛至油适口性差、无气味残留和易挥发的问题；

大大较少用于做预混剂的材料成本问题，使工艺简单化，便于操作；

酰化用到的短链脂肪酸、中链脂肪酸都是改善动物肠胃的酸化剂，避免对肠胃的刺激；

充分利用乳化剂对分子结构进行桥接的特性，充分保证产品的过胃率，从而不在胃部分解，达到最小剂量最好的效果。

具体实施方式

本发明实施例第一方面提供了一种饲料抗菌剂，所述饲料抗菌剂由对牛至油先改性后包埋制得；

所述改性为酯化或酰化；

改性时使用催化剂；

所述包埋使用乳化剂和吸附剂进行。

本发明实施例第二方面提供了一种上述的饲料抗菌剂制备方法，该方法包括对牛至油先改性后包埋；

所述改性为酯化或酰化；

改性时使用催化剂；

所述包埋使用乳化剂和吸附剂进行。

进一步的，所述改性为对牛至油中的醛基、酚羟基中的至少一者酯化，或者，对牛至油中的醛基、酚羟基中的至少一者酰化。

进一步的，使用短链脂肪酸、中链脂肪酸、短链脂肪酸对应的酸酐或中链脂肪酸对应的酸酐对牛至油中的醛基、酚羟基中的至少一者酰化。需要说明的是，酰化试剂可为乙酸酐、乙酰氯、冰乙酸、丙酸、丙酰氯、丁酸、丁酰氯、己酸、辛酸、癸酸等有机酸及相应酸酐。其中优先乙酸和丁酸。

进一步的，牛至油与短链脂肪酸、中链脂肪酸、短链脂肪酸对应的酸酐或中链脂肪酸对应的酸酐的摩尔比为1:1.5-3.5；

酰化温度为50-80℃。

进一步的，牛至油与短链脂肪酸、中链脂肪酸、短链脂肪酸对应的酸酐或中链脂肪酸对应的酸酐的摩尔比为1:2；

酰化温度为50-80℃。

改性过程中可使用溶剂也可不使用溶剂，可使用的溶剂为甲苯、异丙醚、苯和三氯甲烷等。

进一步的，所述催化剂为4-二甲氨基吡啶、吡啶或氢氧化钠，优选4-二甲氨基吡啶；

所述乳化剂为单双脂肪酸甘油酯、蔗糖酯、变性淀粉、黄原胶或聚甘油酯；

所述吸附剂为氢化油、糊精、碳酸钙或二氧化硅。

本发明实施例第三方面公开了一种牛至油添加剂，其包含的成分和各自重量比为：

饲料抗菌剂，15％-30％，所述饲料抗菌剂由权利要求1至7中任一项所述的方法制成；

包合剂，42％-70％；

辅料，10％-30％。

进一步的，所述包合剂为变性淀粉或氢化油；所述辅料包括单甘酯、酒精、丙二醇、水、明胶、碳酸钙和二氧化硅。

本发明实施例第四方面公开了一种权利要求上述的牛至油添加剂在饲料中的应用。

牛至油酰化实例

实例1

在氮气保护下抽入牛至油200kg,加入吡啶1kg于反应釜中，加入乙酸酐150kg,开启搅拌，加热回流5.5小时。反应结束后，停止通入氮气，65-70℃减压蒸馏出未参与反应的乙酸及酸酐，直至没有乙酸流出为止。加入5％碳酸氢钠水溶液50kg搅拌中和后静置分层，分出水层后，水洗两次直至PH呈中性为止，然后烘干残留水分的产品290kg。经气相色谱分析98％的酚类化合物转化为酯类化合物。

实例2

在氮气保护下抽入牛至油200kg,加入DMAP1kg于反应釜中，加入丁酸150kg,开启搅拌，加热回流6.5小时。反应结束后，停止通入氮气，80-90℃减压蒸馏出未参与反应的丁酸，直至没有液体流出为止。加入5％碳酸氢钠水溶液50kg搅拌中和后静置分层，分出水层后，水洗两次直至PH呈中性为止，然后烘干残留水分的产品320kg。

实例3

在氮气保护下抽入牛至油200kg,加入硫酸0.5kg于反应釜中，加入丁酸酐220kg,开启搅拌，加热回流3.5小时。反应结束后，停止通入氮气，80-90℃减压蒸馏出未参与反应的丁酸，直至没有液体流出为止。加入5％碳酸氢钠水溶液50kg搅拌中和后静置分层，分出水层后，水洗两次直至PH呈中性为止，然后烘干残留水分的产品320kg。

饲料抗菌剂制备方法生产实例

实例1

将200kg氢化油，20kg单甘酯，5公斤磷脂，丙二醇10kg,水80kg,糊精60kg改性后的牛至油100kg，加热至70℃搅拌均匀后进入均质机进行均质，然后进入喷塔进行喷粉。喷粉工艺参数进风量100m3/s,进风温度65℃，进料量200kg/h,出风温度30℃.将造粒后的预混剂进行挥发损失分析结果为＜0.5％。完全满足产品需要。

实例2

将600kg氢化油，40kg单甘酯，30kg聚甘油酯，10公斤黄原胶,变性淀粉60kg改性后的牛至油100kg，碳酸钙50kg加热至70℃搅拌均匀后进入均质机进行均质，然后进入喷塔进行喷粉。喷粉工艺参数进风量100m3/s,进风温度55℃，进料量200kg/h,出风温度30℃.将造粒后的预混剂进行挥发损失分析结果为＜0.3％。同样能完全满足产品需要。

另外，本领域技术人员容易理解的是，本发明的保护范围显然不局限于这些具体实施方式。在不偏离本发明的原理的前提下，本领域技术人员可以对相关技术特征作出等同的更改或替换，这些更改或替换之后的技术方案都将落入本发明的保护范围之内。