阅读说明：本技术 合成皮革 (Synthetic leather ) 是由 大崎和孝 池田祥太郎 于 2020-01-22 设计创作，主要内容包括：本发明提供一种满足国际标准EN45545-2中的发热特性、发烟特性并且作为座椅用表皮材料的耐久性、椅子张紧特性优异的合成皮革。本发明的合成皮革是至少层叠纤维基材、树脂层而成的合成皮革,其构成为,合成皮革的有机质量为400g/m<Sup>2</Sup>以下,树脂层中含有的阻燃剂包含磷系阻燃剂,树脂层中的树脂包含聚碳酸酯系聚氨酯树脂。(The invention provides synthetic leather which satisfies the heat generation characteristics and the smoke emission characteristics of the international standard EN45545-2 and has excellent durability and chair tension characteristics as a seat skin material. The synthetic leather of the present invention is a synthetic leather obtained by laminating at least a fiber base material and a resin layer, and is configured such that the organic mass of the synthetic leather is 400g/m 2 Hereinafter, the flame retardant contained in the resin layer includes a phosphorus flame retardant, and the resin in the resin layer includes a polycarbonate-based polyurethane resin.)

合成皮革

技术领域

本发明涉及一种合成皮革。

背景技术

在世界范围内，将国际标准EN45545-2应用于用作铁路用内饰材料的表皮材料的情况正在增加。尤其是，该标准中的发热特性和发烟特性受到重视。

另一方面，虽然在国际标准EN45545-2中没有记载，但对于用作铁路用内饰材料的座椅用表皮材料而言，一般而言要求耐久性、椅子张紧特性优异的表皮材料。

例如，如专利文献1所记载的那样，提出了用于车辆座椅的情况下的外观良好且具有适合于汽车内饰用途的耐久性的合成皮革。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第WO2015/001732号小册子

发明内容

发明所要解决的问题

然而，在专利文献1所记载的合成皮革中，存在难以满足国际标准EN45545-2中的发热特性、发烟特性的问题。

本发明是鉴于上述那样的问题而完成的。即，本发明的目的在于，提供一种满足国际标准EN45545-2中的发热特性、发烟特性并且作为座椅用表皮材料的耐久性、椅子张紧特性优异的合成皮革

用于解决问题的手段

本发明的合成皮革的特征在于，是至少层叠纤维基材、树脂层而成的合成皮革，

合成皮革的有机质量为400g/m²以下，

树脂层中含有的阻燃剂包含磷系阻燃剂，

树脂层中的树脂包含聚碳酸酯系聚氨酯树脂。

发明效果

本发明的合成皮革满足国际标准EN45545-2中的发热特性、发烟特性，并且耐久性、椅子张紧特性优异。

附图说明

图1是表示本发明的合成皮革的第一实施方式的剖视图。

图2是表示本发明的合成皮革的第二实施方式的剖视图。

图3是表示本发明的合成皮革的第三实施方式的剖视图。

图4是表示本发明的合成皮革的第四实施方式的剖视图。

附图标记说明

10：表皮层；20：纤维基材；30：保护层；40：粘接层；50：粘接发泡层；60：发泡层；70：树脂层；100、110、120、130：合成皮革；210：纵线；220：横线。

具体实施方式

本发明的合成皮革的特征在于，是至少层叠纤维基材、树脂层而成的合成皮革，

合成皮革的有机质量为400g/m²以下，

树脂层中含有的阻燃剂包含磷系阻燃剂，

树脂层中的树脂包含聚碳酸酯系聚氨酯树脂。

以下，对本发明的合成皮革的各构成进一步详细地进行说明。

此外，合成皮革中的树脂层的表面可以适当赋予斑纹图案等而呈皮革风格的外观。

(合成皮革)

本发明的合成皮革是至少层叠纤维基材和树脂层而成的合成皮革，合成皮革的有机质量为400g/m²以下。通过使有机质量为400g/m²以下，在国际标准EN45545-2的发热特性中，能够使该标准值为50kW/m²以下。从该观点出发，上述有机质量优选为350g/m²以下，更优选为300g/m²以下。此外，通过使有机质量为200g/m²以上，能够可靠地确保作为合成皮革所需的拉伸强度、撕裂强度等机械强度。

在此，“合成皮革的有机质量”是指将构成合成皮革的全部固体成分分为有机物和无机物时，仅固体的有机物的每单位面积的质量。

本发明的合成皮革不仅可以包含有机材料，也可以包含无机材料。在含有无机材料的情况下，以构成合成皮革的全部固体成分为100质量份计，无机质量优选为25质量份以下。通过在上述范围内包含无机材料，能够在良好地维持合成皮革的机械强度(例如拉伸强度)的同时提高阻燃性。

在此，“合成皮革的无机质量”是指将构成合成皮革的全部固体成分分为有机物和无机物时，仅固体的无机物的每单位面积的质量。

(树脂层)

本发明中的树脂层中含有的阻燃剂包含磷系阻燃剂。通过使树脂层中含有的阻燃剂包含磷系阻燃剂，在国际标准EN45545-2中的发烟特性中，能够使该标准值为200以下。这是因为磷系阻燃剂具有在燃烧时形成碳化皮膜而阻断氧的作用，因此具备阻燃性优异并且难以发烟的特质。从使发烟特性良好的观点出发，树脂层中含有的100质量％的阻燃剂中的磷系阻燃剂优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上，特别优选实质上为100质量％。

作为磷系阻燃剂，可以列举为三苯磷酸酯、三甲苯磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、芳香族磷酸酯、芳香族缩合磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、聚磷酸盐类、红磷等。树脂层包含一种磷系阻燃剂或两种以上磷系阻燃剂。

以构成树脂层的树脂为100质量份计，磷系阻燃剂的添加量优选为20质量份以上70质量份以下。若小于20质量份，则难以获得所期望的阻燃性。另外，若超过70质量份，则存在合成皮革的机械强度、质地、悬垂性降低的倾向。

此外，本发明中的树脂层可以是一层，也可以由多层构成。在树脂层由多层构成的情况下，多层中的任意一层以上包含磷系阻燃剂。在上述多层中的两层以上含有磷系阻燃剂的情况下，以构成树脂层的树脂为100质量份计，优选将磷系阻燃剂的总量调整为20质量份以上70质量份以下。

本发明的树脂层中的树脂包含聚碳酸酯系聚氨酯树脂。通过包含聚碳酸酯系聚氨酯树脂作为树脂层中的树脂，能够提供耐久性优异的合成皮革。该本发明的合成皮革，尤其是在暴露于假定有水解的湿热老化条件之后测定的剥离强度以及耐磨耗性也优异。此外，上述剥离强度可以根据JIS K 6772进行测定，上述耐磨耗性可以根据JIS K 7204进行测定。从该观点出发，构成树脂层的100质量％的树脂中的、聚碳酸酯系聚氨酯树脂优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，特别优选实质上为100质量％。在树脂层由多层构成的情况下，在构成多层的全部的层所含有的树脂的总量中，优选含有上述比例的聚碳酸酯系聚氨酯树脂。

另外，在树脂层由多层构成的情况下，一层可以由聚碳酸酯系聚氨酯树脂构成，其他层可以由聚碳酸酯系聚氨酯树脂以外的树脂构成，或者树脂层中的任意的层也可以包含聚碳酸酯系聚氨酯树脂及其以外的树脂。从即使在暴露于湿热老化条件下也显示出优异的剥离强度以及耐磨耗性的观点出发，优选构成多层的全部的层包含聚碳酸酯系聚氨酯树脂，更优选多层全部实质上仅由聚碳酸酯系聚氨酯树脂构成。

此外，这里所说的湿热老化条件是指在70℃的气氛下、且在湿度为95％RH的条件下放置合成皮革5～10周。

作为上述聚碳酸酯系聚氨酯树脂，只要是可用于合成皮革的树脂层的树脂则均可使用，例如可列举为使聚碳酸酯二醇成分与非黄变型二异氰酸酯成分以及低分子链扩链剂等反应而得到的非黄变型聚碳酸酯系聚氨酯树脂等。

另外，只要在不损害作为合成皮革的各物性的范围内，可以在上述的聚碳酸酯系聚氨酯树脂中混合聚醚系聚氨酯树脂、聚酯系聚氨酯树脂等。

由上述聚碳酸酯系聚氨酯树脂构成的树脂层的制造方法没有特别限定。例如，使聚碳酸酯系多元醇、多异氰酸酯以及磷系阻燃剂溶解于甲基乙基酮、甲苯或二甲基甲酰胺等有机溶剂或水等溶剂中，制备聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液。此时，可以根据需要添加一种以上的导电剂、着色剂、填充剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等各种添加剂。然后，将所制备的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液涂布在带斑纹的脱模纸等上并使其干燥，从而能够制造树脂层。此外，聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液可以采用单液型或双液型中的任一种。

本发明中的树脂层可以是单层，也可以由多层构成。使用图1～图4对具备单层或多层的树脂层的本发明的合成皮革进行说明。此外，在所有附图中，对相同的构成要素标注相同的附图标记，并适当地省略重复的说明。另外，图1～图4中的截面均表示沿厚度方向对合成皮革进行切割时的剖面。

图1是具备单层的树脂层的本发明的合成皮革的第一实施方式的剖视图。图1所示的合成皮革100在纤维基材20的一侧的表面具备仅由表皮层10构成的树脂层70。表皮层10是成为树脂层70的主体的层，表皮层10中至少包含聚碳酸酯系聚氨酯树脂。纤维基材20是用于支承树脂层70的层。在此，作为纤维基材20，举例示出了由纵线210以及横线220构成的针织布。保护层30是用于保护表皮层10的表面处理层，是在本发明的合成皮革的表面侧(隔着树脂层70与纤维基材20相反的一侧)任意设置的层。

图2～图4是具备多层的树脂层的本发明的合成皮革的第二实施方式至第四实施方式的剖视图。

图2所示的合成皮革110具备由表皮层10以及粘接层40构成的树脂层70。粘接层40是用于将表皮层10与纤维基材20接合的层。即使是如上述的合成皮革100那样不具备粘接层的方式，也能够通过使作为半固化状态的表皮层10与纤维基材20层叠等方法将它们接合。但是，通过具备粘接层40，能够提高树脂层70相对于纤维基材20的剥离强度，因此优选。

图3所示的合成皮革120具备由表皮层10以及粘接发泡层50构成的树脂层70。粘接发泡层50是具有粘接性的发泡树脂层。因此，粘接发泡层50能够使表皮层10与纤维基材20接合，并且对合成皮革120赋予由冲击吸收带来的良好的耐久性。

图4所示的合成皮革130具备由表皮层10、发泡层60以及粘接层40构成的树脂层70。发泡层60是发泡树脂层，能够对合成皮革130赋予由冲击吸收带来的良好的耐久性。另外，粘接层40通过使发泡层60与纤维基材20接合，结果使树脂层70与纤维基材20接合。这样，通过将发泡层60和粘接层40设置为不同的层，与上述的合成皮革120相比，能够增大粘接层40与纤维基材20的抵接面积。因此，合成皮革130显示出优异的耐久性，并且显示出更良好的剥离强度。

另外，上述的第一实施方式至第四实施方式是本发明的方式的示例，并不对本发明进行任何限定。可以在不脱离本发明的树脂的范围内在构成上述所说明的合成皮革的一个层和与其相邻的其他层之间适当地配置任意的层。

此外，用于形成表皮层、发泡层、粘接层或粘接发泡层的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液可以采用单液型或双液型中的任一种。

另外，在树脂层为多层的情况下，在表皮层、发泡层、粘接层或粘接发泡层中的任一层中含有磷系阻燃剂即可，例如可以在粘接层和发泡层、粘接层和表皮层、发泡层和表皮层、粘接层和发泡层和表皮层、粘接发泡层和表皮层等的多层中含有磷系阻燃剂。

以下，对构成合成皮革的各层进一步详细地进行说明。

(表皮层)

表皮层是构成合成皮革的表面的层，可以适当赋予斑纹图案等而呈皮革风格的外观。表皮层包含聚碳酸酯系聚氨酯树脂，也可以含有磷系阻燃剂。此外，表皮层配置于合成皮革的最表面的方式、以及配置于靠近合成皮革的最表面的位置的方式均包括在本发明内。即，本发明包括在比表皮层更靠表面侧的位置配置任意的层(例如保护层)的方式。

对表皮层的厚度没有特别限定，固化后的厚度优选为10μm以上60μm以下。

(发泡层)

发泡层层叠于比表皮层靠纤维基材侧的位置，是对合成皮革赋予质地、耐久性的层。发泡层优选含有聚碳酸酯系聚氨酯树脂，也可以含有磷系阻燃剂。

另外，对发泡层的厚度没有特别限定，固化后的厚度优选为200μm以上500μm以下。此外，发泡层既可以通过使化学发泡剂发泡的化学发泡形成，也可以通过机械性地进行发泡的机械发泡形成。

(粘接层)

粘接层为用于使纤维基材与树脂层接合的层。粘接层例如是使纤维基材与表皮层(参照图2)或者使纤维基材与发泡层(参照图4)粘接的层。粘接层优选含有聚碳酸酯系聚氨酯树脂，也可以含有磷系阻燃剂。

粘接层的厚度没有特别限定，固化后的厚度优选为30μm以上120μm以下。

可以使用包含聚碳酸酯系聚氨酯树脂的粘接剂来构成粘接层。例如通过对表皮层的与纤维基材相对的一侧的表面涂布上述粘接剂，或者对发泡层的与纤维基材相对的一侧的表面涂布上述粘接剂而形成粘接层。

(粘接发泡层)

粘接发泡层是使纤维基材与树脂层接合并且能够对合成皮革赋予由冲击吸收带来的耐久性的层。

利用粘接发泡剂使表皮层等的层与纤维基材粘接的技术可以参照例如WO2014/192283中公开的记载。

所形成的粘接发泡层例如通过在表皮层的与纤维基材相对的一侧的表面上涂布粘接发泡剂并以适度的温度进行加热而形成。这里所说的粘接发泡剂例如是包含热膨胀性颗粒的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液。涂布于表皮材料等的该热膨胀性颗粒通过加热而发泡，在聚氨酯树脂中形成气泡。

而且，在该聚氨酯树脂完全固化之前，通过将纤维基材层叠在粘接发泡层上，能够使纤维基材与表皮层粘接。

使用粘接发泡剂形成的粘接发泡层的厚度没有特别限定，固化后的厚度优选为50μm以上1000μm以下。

在树脂层为多层的情况下，可以使表皮层、发泡层、粘接层或粘接发泡层中的任意一层或两层以上含有磷系阻燃剂。

以构成粘接层或粘接发泡层的树脂为100质量份计，粘接层或粘接发泡层中含有的磷系阻燃剂优选为20质量份以上70质量份以下。在粘接层或粘接发泡层中含有的磷系阻燃剂为20质量份以上的情况下，能够在不降低树脂层原本具有的耐磨耗性、弯曲性等机械强度的情况下对合成皮革赋予阻燃性(以下，有时称为阻燃性粘接层效果1)。此外，在该磷系阻燃剂的含有比率为20质量份以上的情况下，在含有颜料的表皮层中，不会对显色性产生不良影响，能够使合成皮革显现所期望的色调(以下，有时称为阻燃性粘接层效果2)。

另一方面，在粘接层或粘接发泡层中含有的磷系阻燃剂超过70质量份的情况下，有时对粘接层要求的粘接性会变得不充分而使剥离强度降低而无法确保作为合成皮革的物性。

尤其是，以树脂层中包含的磷系阻燃剂为100质量％计，粘接层或粘接发泡层中含有的磷系阻燃剂优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上。这是由于，若磷系阻燃剂在该范围内，则能够更充分地发挥上述的阻燃性粘接层效果1、2。

将粘接层的一部分浸入于纤维基材的表面的方式可以说是本发明的合成皮革的优选方式之一。由此，能够提高粘接性以及阻燃性两者。即，能够使粘接层与纤维基材良好地粘接，能够提高合成皮革的剥离强度。另外，由于纤维基材的渗入有粘接层的区域的基材中的空隙被树脂材料填埋，因此成为不存在有助于燃烧的氧、或者有助于燃烧的氧较少的区域。因此，能够使得从合成皮革的表面开始的燃烧的燃烧速度在到达该区域的情况下减速。此时，如果粘接层中含有大量阻燃剂，则能够提供阻燃性进一步提高、难以扩大燃烧的合成皮革。

在此，粘接层的一部分浸入于纤维基材是指构成粘接层的树脂材料进入构成纤维基材的纤维之间并固化的状态。

为了充分享受上述效果，构成粘接层的树脂材料相对于纤维基材的厚度的浸入率优选为3％以上30％以下。通过设为3％以上，能够显著地实现燃烧速度的减速以及剥离强度的提高，通过设为30％以下，能够在不损害纤维基材的质地的情况下享受阻燃性以及剥离强度的提高效果。上述浸入率通过如下方法来确认。即，对合成皮革的厚度方向上的截面进行显微镜观察，在随机选择的十个位置，实测纤维基材的厚度X、以及从纤维基材的粘接层侧的表面到浸入于该纤维基材的树脂材料的前端为止的距离Y。然后，分别对厚度X以及距离Y进行算术平均，计算出纤维基材的平均厚度X_AV以及平均浸入深度Y_AV。平均浸入深度Y_AV相对于纤维基材的平均厚度X_AV的比率为上述浸入率。

如上所述，本发明中的树脂层可以采用单层或多层的方式，在任一方式中均以树脂材料为主体并且适当地含有磷系阻燃剂等阻燃剂。另外树脂层还可以在不脱离本发明的主旨的范围内含有一种以上的紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗菌剂、防虫剂、防臭剂、防着色剂、热稳定剂、抗静电剂等任意的添加剂。

(纤维基材)

纤维基材是对树脂层进行支承的基材。

另外，考虑到发热特性，纤维基材的质量优选为350g/m²以下。若为350g/m²以下，则即使不在树脂层中大量含有磷系阻燃剂，也能够赋予所期望的阻燃性能。

纤维基材的厚度没有特别限定，若考虑到椅子张紧特性，则该厚度优选为0.5mm以上1.2mm以下。

对于纤维基材的密度也没有特别限定，但若考虑椅子张紧特性，则例如在针织布的情况下，纵密(wale)以及横密(course)分别优选为30以上45以下。在此，纵密是指针织布的长度方向上的织眼的连结(线圈，loop)，横密是指针织布的宽度方向上的织眼的连结(线圈)。

纤维基材没有特别限定，只要是针织布、纺布、无纺布等利用了纤维的布料，则可以是任意的。虽然没有特别限定，但若考虑椅子张紧特性，则具有适度的伸长率的针织布优选作为纤维基材。形成纤维基材的纤维没有特别限定，可列举为合成纤维、天然纤维等。作为合成纤维的材质，可以举例示出为聚酯、聚酰胺、丙烯酸纤维、尼龙等，但并不限定于此。作为天然纤维的材质，可以举例示出为棉、麻、人造丝等。

从机械强度、伸缩性、加工性、成本等方面考虑，上述纤维优选以聚酯为主体。另外，若使其以一定比例含有人造丝，则具有提高阻燃性以及抑制发烟的优点。此外，在含有人造丝的情况下，其混纺比例优选为聚酯：人造丝＝25：75～90：10。若人造丝的比率变大，则存在纤维基材的强度降低的倾向，若人造丝的比率变小，则难以获得添加人造丝的显著效果(抑制发热以及发烟的效果)。

另外，构成纤维基材的纤维也可以包含以芳纶纤维、聚苯硫醚纤维等为代表的阻燃纤维、进行了阻燃处理的纤维。

进一步地，可以对成形为针织布、纺布、无纺布等的布料实施阻燃加工。阻燃加工的方法没有特别限定，例如可列举为在对纤维基材进行染色时的染色液中添加阻燃剂，使该阻燃剂与染色液一起浸入于纤维基材从而赋予阻燃性的方法(液流阻燃方法)。

(制造方法)

本发明的合成皮革的制造方法没有特别限定。例如，在形成图4所示的结构的合成皮革的情况下，利用刮刀涂布机、逗点刮刀涂布机、其他通常的涂布手段将表皮层用的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液涂布在脱模纸等上，并进行加热干燥而得到表皮层(也包括半固化状态)后，利用与上述同样的涂布手段将发泡层用的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液涂布在所得到的表皮层的露出面上，并进行加热干燥使其发泡而形成发泡层(也包括半固化状态)，利用与上述同样的涂布手段将粘接层用的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液涂布在该发泡层的露出面上，并进行加热干燥而形成粘接层。相对于半固化状态的上述粘接层，层叠纤维基材，接着，将脱模纸等剥离而能够得到合成皮革。

另外，在形成图2所示的结构的合成皮革的情况下，也可以在按照与上述同样的方法得到表皮层之后，得到粘接层并层叠纤维基材，将脱模纸等剥离而得到合成皮革。或者，在形成图3所示的结构的合成皮革的情况下，也可以在按照与上述同样的方法得到表皮层之后，得到粘接发泡层并层叠纤维基材，将脱模纸等剥离而得到合成皮革。

另外，为了呈现皮革风格的外观，可以对表皮层的表面进行压花加工。

另外，也可以在所得到的合成皮革的表皮层上形成表面处理层(保护层)等任意的层。出于提高表皮层的表面光泽、改善磨耗性、提高触感等目的，根据需要在表皮层的表面设置表面处理层。例如可以通过将使聚氨酯树脂、硅酮、有机系填料等分散于有机溶剂、水而成的涂布液涂布于表皮层的表面来设置表面处理层。

【实施例】

(配方1：聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液的制备)

向以下所示的材料1中添加材料2～4之后，进行混合搅拌，制备聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液。以上述配方1制备的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液的固体成分为14.7％，有机物质比率为93.6％。

材料1)单液型的聚碳酸酯系聚氨酯树脂(DIC株式会社制造，商品名“CRISVONNY328FTR”)100质量份

材料2)溶剂(二甲基甲酰胺)30质量份

材料3)溶剂(乙酸乙酯)10质量份

材料4)颜料(DIC株式会社制造，商品名“DILAC L-1770”)20质量份(配方2：聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液的制备)

向以下所示的材料1中添加材料2～6之后，进行混合搅拌，制备聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液。以配方2制备的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液的固体成分为61.5％，有机物质比率为66.5％。

材料1)聚碳酸酯系聚氨酯树脂(DIC株式会社制，商品名“CRISVON TA205FT”)100质量份

材料2)溶剂(二甲基甲酰胺)25质量份

材料3)溶剂(甲基乙基酮)25质量份

材料4)催化剂(DIC株式会社制造，商品名“CRISVON ACCEL HM”)5质量份

材料5)磷系阻燃剂(科莱恩日本公司制造，Pekoflam HFC)40质量份，

材料6)交联剂(TDI的三羟甲基丙烷加成产物；东曹株式会社制造，商品名“CORONATE L”)12质量份

(配方3：聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液的制备)

向以下所示的材料1中添加材料2～6之后，进行混合搅拌，制备聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液。以配方3制备的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液的固体成分为61.5％，有机物质比率为91.6％。

材料1)聚碳酸酯系聚氨酯树脂(DIC株式会社制造，商品名“CRISVON TA205FT”)100质量份

材料2)溶剂(二甲基甲酰胺)25质量份

材料3)溶剂(甲基乙基酮)25质量份

材料4)催化剂(DIC株式会社制造，商品名“ACCEL HM”)5质量份

材料5)溴系阻燃剂(铃裕化学公司制造，Firecut FCP-1590)40质量份

材料6)交联剂(TDI的三羟甲基丙烷加成产物；东曹株式会社制造，商品名“CORONATE L”)12质量份

(配方4：聚醚系聚氨酯树脂溶液的制备)

向以下所示的材料1中添加材料2～5之后，进行混合搅拌，制备聚醚系聚氨酯树脂溶液。以配方4制备的聚醚系聚氨酯树脂溶液的固体成分为46.9％，有机物质比率为100％。

材料1)聚醚系聚氨酯树脂(DIC株式会社制、商品名“CRISVON K-52”)100质量份

材料2)溶剂(二甲基甲酰胺)20质量份

材料3)溶剂(甲基乙基酮)20质量份

材料4)催化剂(DIC株式会社制造，商品名“ACCEL HM”)5质量份

材料5)交联剂(TDI的三羟甲基丙烷加成产物；东曹株式会社制造，商品名“CORONATE L”)12质量份

(配方5：聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液的制备)

向以下所示的材料1中添加材料2～6之后，进行混合搅拌，制备聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液。以配方5制备的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液的固体成分为57.1％，有机物质比率为79.9％。

材料1)聚碳酸酯系聚氨酯树脂(DIC株式会社制，商品名“CRISVON TA205FT”)100质量份

材料2)溶剂(二甲基甲酰胺)25质量份

材料3)溶剂(甲基乙基酮)25质量份，

材料4)催化剂(DIC株式会社制造，商品名“CRISVON ACCEL HM”)5质量份

材料5)磷系阻燃剂(科莱恩日本公司制造，Pekoflam HFC)20质量份，

材料6)交联剂(TDI的三羟甲基丙烷加成产物；东曹株式会社制造，商品名“CORONATE L”)12质量份

(实施例1)

将以上述配方1制备的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液以附着量为150g/m²、干燥后的厚度为20μm的方式涂布于脱模纸(大日本印刷株式会社制造，商品名“DE-73”)，在100℃的烘箱中干燥2分钟，得到表皮层。

将配方1的固体成分、有机物质比率和上述附着量相乘，计算出有机质量为20.7g/m²。

接着，在所得到的表皮层的露出侧表面上，以附着量为150g/m²、干燥后的厚度为90μm的方式涂布以上述配方2制备的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液，在70℃的烘箱中干燥2分钟，得到半干燥的粘接层。

将配方2的固体成分、有机物质比率和上述附着量相乘，计算出有机质量为61.3g/m²。

接着，在所得到的半干燥的粘接层上贴合纤维基材(聚酯制的针织品，有机质量＝190g/m²，密度＝纵密为41、横密为31)，在50℃下进行48小时的粘接剂中包含的合成树脂的交联反应之后，将脱模纸剥离，得到合成皮革。

[有机质量]

针对所得到的合成皮革，分别计算出表皮层、粘接层、纤维基材的有机质量。其结果是，实施例1的合成皮革的有机质量为272.0g/m²。

(实施例2)

作为纤维基材，使用聚酯制的针织品，有机质量＝300g/m²，密度＝纵密为36、横密为43，除此以外，通过与实施例1相同的方法得到合成皮革。

[有机质量]

针对所得到的合成皮革，分别计算出表皮层、粘接层、纤维基材的有机质量。其结果是，实施例2的合成皮革的有机质量为382.0g/m²。

(实施例3)

作为纤维基材，使用在含有10质量％的磷系阻燃剂的染浴中进行染色而成的聚酯制的针织品(有机质量＝190g/m²，密度＝纵密为41、横密为31)，除此以外，通过与实施例1相同的方法得到合成皮革。

关于实施例3，相对于实施例1增加的无机质量(磷系阻燃剂的质量)为微量。即，无机质量的增加量在无机质量相对于全部固体成分的比率中，为不能以自然数表现的程度。

[有机质量]

针对所得到的合成皮革，分别计算出表皮层、粘接层、纤维基材的有机质量。其结果是，实施例3的合成皮革的有机质量为272.0g/m²。

(实施例4)

通过与实施例1的表皮层相同的方法得到表皮层。

接着，在所得到的表皮层的露出侧表面上，以附着量为150g/m²、干燥后的厚度为90μm的方式涂布以上述配方5制备的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液，在70℃的烘箱中干燥2分钟，得到半干燥的粘接层。

将配方5的固体成分、有机物质比率和上述附着量相乘，计算出有机质量为68.4g/m²。

接着，在所得到的半干燥的粘接层上贴合由聚酯/人造丝＝70/30(质量比)的聚酯和人造丝的混纺纤维构成的针织品，有机质量＝190g/m²，密度＝纵密为41、横密为31，在50℃下进行48小时的粘接剂中包含的合成树脂的交联反应之后，将脱模纸剥离，得到合成皮革。

[有机质量]

针对所得到的合成皮革，分别计算出表皮层、粘接层、纤维基材的有机质量。其结果是，实施例4的合成皮革的有机质量为279.1g/m²。

(比较例1)

将以上述配方1制备的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液以附着量为200g/m²、干燥后的厚度为30μm的方式涂布在脱模纸(大日本印刷株式会社制造，商品名“DE-73”)上，在100℃的烘箱中干燥2分钟，得到表皮层。

将配方1的固体成分、有机物质比率和上述附着量相乘，计算出有机质量为27.5g/m²。

接着，在所得到的表皮层的露出侧表面上，以附着量为200g/m²、干燥后的厚度为120μm的方式涂布以上述配方2制备的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液，在70℃的烘箱中干燥2分钟，得到半干燥的粘接层。

将配方2的固体成分、有机物质比率和上述附着量相乘，计算出有机质量为81.8g/m²。

接着，在所得到的半干燥的粘接层上贴合纤维基材(聚酯制的针织品，有机质量＝300g/m²，密度＝纵密为36、横密为43)，在50℃下进行48小时的粘接剂中包含的合成树脂的交联反应之后，将脱模纸剥离，得到合成皮革。

[有机质量]

针对所得到的合成皮革，分别计算出表皮层、粘接层、纤维基材的有机质量。其结果为409.3g/m²。

(比较例2)

通过与实施例1的表皮层相同的方法得到表皮层。

接着，在所得到的表皮层的露出侧表面上，以附着量为150g/m²、干燥后的厚度为90μm的方式涂布以上述配方3制备的聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液，在70℃的烘箱中干燥2分钟，得到半干燥的粘接层。

将配方3的固体成分、有机物质比率和上述附着量相乘，计算出有机质量为84.5g/m²。

接着，在所得到的半干燥的粘接层上贴合纤维基材(聚酯制的针织品，有机质量＝300g/m²，密度＝纵密为36、横密为43)，在50℃下进行48小时的粘接剂中包含的合成树脂的交联反应之后，将脱模纸剥离，得到合成皮革。

[有机质量]

针对所得到的合成皮革，分别计算出表皮层、粘接层、纤维基材的有机质量。其结果是为405.1g/m²。

(比较例3)

通过与比较例1的表皮层相同的方法得到表皮层。

接着，在所得到的表皮层的露出侧表面上，以附着量为200g/m²、干燥后的厚度为120μm的方式涂布以上述配方4制备的聚醚系聚氨酯树脂溶液，在70℃的烘箱中干燥2分钟，得到半干燥的粘接层。

将配方4的固体成分、有机物质比率和上述附着量相乘，计算出有机质量为93.7g/m²。

接着，在所得到的半干燥的粘接层上贴合纤维基材(聚酯制的针织品，有机质量＝135g/m²，密度＝纵密为21、横密为27)，在50℃下进行48小时的粘接剂中包含的合成树脂的交联反应之后，将脱模纸剥离，得到合成皮革。

[有机质量]

针对所得到的合成皮革，分别计算出表皮层、粘接层、纤维基材的有机质量。其结果是为256.2g/m²。

(比较例4)

对于粘接层，以附着量为120g/m²、干燥后的厚度为72μm的方式涂布聚碳酸酯系聚氨酯树脂溶液，除此以外，通过与比较例2相同的方法得到合成皮革。

将配方3的固体成分、有机物质比率和上述附着量相乘，计算出有机质量为67.6g/m²。

[有机质量]

针对所得到的合成皮革，分别计算出表皮层、粘接层、纤维基材的有机质量。其结果是为388.3g/m²。

针对按照上述方式得到的各实施例以及各比较例，计算出有机质量与无机质量的比率。将计算出的值示于表1。

针对按照上述方式得到的各实施例以及各比较例，按照如下方式对燃烧时特性、椅子张紧特性、耐久性进行测定。将测定结果示于表1。

此外，实施例表中记载的纤维基材的有机质量实质上与该纤维基材的质量同等。

<燃烧时特性>

[发热特性]

针对所得到的实施例以及比较例的合成皮革，依据国际标准EN45545-2所记载的R21，对平均发热速度的最大值(以下称为发热特性)进行测定。此外，在国际标准EN45545-2所记载的R21中，记载了发热特性的测定方法依据国际标准ISO5660-1的记载进行测定的内容，因此依据该记载对发热特性进行了测定。

(评价基准)

◎：发热特性的值小于30kW/m²。

○：发热特性的值为30kW/m²以上50kW/m²以下。

×：发热特性的值超过50kW/m²。

[发烟特性]

针对所得到的合成皮革，依据国际标准EN45545-2所记载的R21，对10分钟的烟雾的比光密度的最大值(以下称为发烟特性)进行测定。此外，在国际标准EN45545-2所记载的R21中，记载了发烟特性的测定方法依据国际标准ISO5659-2的记载进行测定的内容，因此依据该记载对发烟特性进行了测定。

○：发烟特性的值为200以下。

×：发烟特性的值超过200。

<椅子张紧特性>

[拉伸强度]

针对所得到的合成皮革，依据JIS K 6772所记载的方法来测定拉伸强度。

(评价基准)

○：拉伸强度的值在纵向和横向上分别为196N/3cm以上。

×：拉伸强度的值在纵向和横向中的任一方向上小于196N/3cm。

[断裂伸长率]

针对所得到的合成皮革，依据JIS K 6772所记载的方法来测定伸长率的值。

(评价基准)

○：断裂伸长率在纵向和横向上分别为70％以上。

×：断裂伸长率在纵向和横向中的任一方向上小于70％。

[撕裂强度]

针对所得到的合成皮革，依据JIS K 6772所记载的方法来测定撕裂强度的值。

(评价基准)

○：撕裂强度在纵向和横向上分别为29.4N以上。

×：撕裂强度在纵向和横向中的任一方向上小于29.4N。

[定负荷伸长率]

针对所得到的合成皮革，参考JIS L1096所记载的方法，在8kg×10分钟的条件下测定定负荷伸长率的值。此外，测定装置使用大荣科学精机株式会社制造的商品名“马顿斯形疲劳度试验机”。

(评价基准)

○：定负荷伸长率在纵向和横向上分别为10％以上。

×：定负荷伸长率在纵向和横向中的任一方向上小于10％。

[残余应变率]

针对所得到的合成皮革，参考JIS L1096所记载的方法，在8kg×10分钟的条件下实施上述定负荷伸长率试验后，测定除去负荷并放置10分钟后的残余应变率的值。

(评价基准)

○：残余应变率在纵向和横向上分别为10％以下。

×：残余应变率在纵向和横向中的任一方向上超过10％。

＜耐久性＞

[暴露于湿热老化条件后的剥离强度]

针对所得到的合成皮革，在暴露于湿热老化条件后，依据JIS K 6772所记载的方法来测定剥离强度的值。

另外，这里所说的“暴露于湿热老化条件后”是指在70℃×95％RH的空间中放置所得到的合成皮革10周后。

(评价基准)

○：湿热老化条件后的剥离强度在纵向和横向上分别为29.4N/3cm以上。

×：湿热老化条件后的剥离强度在纵向和横向中的任一方向上小于29.4N/3cm。

[暴露于湿热老化条件后的耐磨耗性]

针对所得到的合成皮革，在暴露于湿热老化条件后，依据JIS K 7204所记载的方法进行TABER磨耗试验。

(评价基准)

○：4级以上。

×：小于4级。

表1