阅读说明：本技术 一种组合物、其制备方法和该组合物在建筑应用中的用途 (Composition, method for the production thereof and use of the composition in construction applications ) 是由 孟磊 周圣中 H·勒克尔 于 2018-12-19 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种可固化树脂组合物。更具体地,本发明涉及包括亚甲基丙二酸酯官能的反应性树脂的组合物,涉及其制备方法,并且涉及该组合物在建筑领域的用途。(The present invention relates to a curable resin composition. More particularly, the invention relates to a composition comprising a methylene malonate functional reactive resin, to a process for its preparation and to the use of this composition in the field of construction.)

一种组合物、其制备方法和该组合物在建筑应用中的用途

技术领域

本发明涉及一种可固化树脂组合物。更具体地，本发明涉及包括亚甲基丙二酸酯官能的反应性树脂的组合物，涉及其制备方法，并且涉及该组合物在建筑领域的用途。

背景技术

建筑物覆层被广泛用于包括但不限于以下的应用中：工业建筑和商业建筑中的地板，隧道和矿区中的锚定物(anchoring)，隧道和矿区中的固结岩(consolidating rock)、矿渣和煤炭，以及屋顶、地下室、阳台、桥梁、坝、河流船闸、岩墙、海上货运港口、码头、停车场、水池、下水道(sewage)、隧道、矿区以及地铁轨道和铁路轨道中的防水。

用于建筑物覆层的基底如混凝土或石头，一般具有多孔表面，在多孔表面处微小的孔保存空气并使得水分、某些化学品和涂层的渗透性成为可能。因此，在施加下一层涂层之前需要底层涂料(primer)，并且底层涂料对于厚涂层如自流平(self-leveling)甚至更加重要。底层涂料是充分粘附于多孔表面并进而渗入基底以使基底表面不透水的一薄层覆层。微小的孔被底层涂料填充并且所保存的空气被释放入大气。因此，避免了涂层中例如气泡或孔的瑕疵，底层涂料形成了基底与水分、某些化学品以及涂层之间的屏障。一方面，基底被底层涂料保护，因为水分和某些化合物会引起劣化。并且另一方面，基底几乎不吸收涂层并因此不发生浪费。

现在的底层涂料主要是基于环氧、尿烷、聚酯和丙烯酸酯树脂。基于环氧树脂和基于尿烷的底层涂料的一个大缺点是其固化时间长，尤其是在低温或者在高湿度下。并且基于丙烯酸酯的底层涂料具有强烈气味的问题。现在的底层涂料的另一缺点是所使用的溶剂如基于二甲苯或基于甲苯的化学品对健康有害。并且现在的底层涂料的另外的缺点是它们通常是两包装产品(two-package product)并且需要严格的比例来获得用于施加涂层的混合物，这给施工人员带来更多的复杂性。

因此，仍需要提供一种用于各种建筑应用中的底层涂料，该底层涂料不含溶剂、易于操作、在宽的温度和湿度范围内快速固化，并且，同时，具有包括良好机械和化学性质的预期性能。

发明内容

本发明的一个目的是提供不具有本领域中上述缺陷的组合物。特别地，本发明一个目的是提供新型组合物，其中亚甲基丙二酸酯单体和其化合物以一定比率被混合。这样的组合物可以是与本质上呈碱性的基底，例如混凝土和碱性石料表面，阴离子聚合的，并且是在可固化性方面是极好的，并形成在粘附力、耐酸/碱性、耐溶剂性等方面极好的固化的产品。所产生的固化的产品大体上是几乎不具有挥发性有机物(VOC)的100％固体的复合物。本发明的可固化树脂组合物可以被有效地用作建筑应用中的覆层，例如用于地板、防水、墙漆和地下建筑应用。

出人意料地，发明人已经发现上述缺陷可以通过包括以下的组合物来解决：

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C3-C30-环烷基、C2-C30-杂环基、C2-C30-杂环基-C1-C30-烷基、C6-C30-芳基、C6-C30-芳基-C1-C30-烷基、C2-C30-杂芳基、C2-C30-杂芳基-C1-C30-烷基、C1-C30-烷氧基-C1-C30-烷基、卤代-C1-C30-烷基和卤代-C3-C30-环烷基，所述原子团中的每一个任选地被取代，杂原子选自N、O和S；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C3-C30-环烷基、C2-C30-杂环基、C2-C30-杂环基-C1-C30-烷基、C6-C30-芳基、C6-C30-芳基-C1-C30-烷基、C2-C30-杂芳基、C2-C30-杂芳基-C1-C30-烷基、C1-C30-烷氧基-C1-C30-烷基、卤代-C1-C30-烷基和卤代-C3-C30-环烷基，所述原子团中的每一个任选地被取代，杂原子选自N、O和S；

n是从1至20的整数；

R₅，如果n＝1或者如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基、C2-C30-亚烯基、C2-C30-亚炔基、C6-C30-亚芳基、C3-C30-亚环烷基、C3-C30-亚环烯基、C3-C30-亚环炔基、C2-C30-亚杂环基和C2-C30-亚杂芳基，所述原子团中的每一个任选地被取代，杂原子选自N、O和S，其中R₅任选地被选自N、O和S的原子团间隔；和

(C)至少一种酸性稳定剂；

其中，单体(A)的量是1至75重量％，优选地5至60重量％，更优选地10至55重量％，以及最优选地10至30重量％；

酸性稳定剂(C)的量，在每种情况下基于所述单体(A)和所述聚合物(B)的总重量，是0.1至1000ppm，优选地0.1至500ppm并且更优选地0.1至200ppm。

组合物通过包括以下步骤的方法制备：

将单体(A)、聚合物(B)和酸性稳定剂(C)混合。

已经出乎意料地发现，根据本发明的组合物可以被配制而无需在混凝土表面或石头表面上施加额外的催化剂/引发剂，可以进行快速固化。固化的产品非常好地密封多孔表面，并且其在表面上的粘附力非常好。固化的产品还显示极好的机械性能并且是耐溶剂、耐酸、耐碱性条件的。

在又一方面，本发明涉及根据本发明的组合物作为涂覆材料的用途。

具体实施方式

除非另有定义，本文所使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域技术人员通常所理解的含义。除非另有指定，如本文所使用的，以下术语具有下文中赋予它们的意义。

如本文所使用的，冠词“一(a)”和“一个(an)”指一个或指多于一个(即，指至少一个)该冠词语法上的客体。举例来说，“一个元件(an element)”意指一个元件或多于一个元件。

如本文所使用的，术语“约”理解为指一个数字范围，在此数字范围本领域技术人员会认为其与实现相同功能或结果的上下文中所列的数值相等同。

如本文所使用的，术语“亚甲基丙二酸酯”指具有核心通式-O-C(O)-C(＝CH₂)-C(O)-O-的化合物。

如本文所使用的，术语“双组分”是指包括两种组分的组合物，该两种组分中的每一种也可能是若干化合物的混合物。如果需要，两种组分可以被共混在一起。并且该两种组分也可能是可以现场混合用于应用的两个独立的包装。

如本文所使用的，术语“RH”等于“相对湿度(Relative Humidity)”，并且是指在给定温度下，水的分蒸气压与水的饱和蒸气压的比率。

如本文所使用的，“基本不含溶剂”中的术语“基本不含”是指反应混合物包括相对于全部反应混合物少于1重量％的特定组分。在某些实施方案中，“基本不含”是指特定组分相对于总反应混合物的重量计少于0.7％、少于0.5％、少于0.4％、少于0.3％、少于0.2％或少于0.1％。在某些其他实施方案中，“基本不含”是指特定组分相对于总反应混合物的体积计少于1.0％、少于0.7％、少于0.5％、少于0.4％、少于0.3％、少于0.2％或少于0.1％。

如本文所使用的，术语“稳定化的(stabilized)”，例如，在本发明的“稳定化的”单体或者包括该单体的组合物的上下文中，是指本发明的单体(或其组合物)趋向于与未稳定化的类似组合物相比，随时间基本不聚合，随时间基本不硬化、形成凝胶、变稠或者以别的方式黏度增加，和/或随时间基本显示出固化速度上的最小的损失(即，固化速度被维持)。

如本文所使用的，术语“贮藏寿命”，例如，在具有改进的“贮藏寿命”的本发明的组合物的上下文中，是指本发明的组合物稳定化了一段给定的时间，例如，1个月、6个月或者甚至1年或更多。

如本文所使用的，术语“添加剂”是指包括于配制的体系中以加强其物理或化学性质和提供期望结果的添加剂。这样的添加剂包括，但不限于，染料、颜料、增韧剂、冲击改进剂、流变改进剂、塑化剂、触变剂、天然或合成橡胶、填充剂、增强剂、增稠剂、遮光剂(opaciffers)、抑制剂、荧光或其他标记物、热降解减少剂(thermal degradationreducer)、耐热性赋予剂(thermal resistance conferring agents)、表面活性剂、润湿剂、消泡剂、分散剂、流动或滑动助剂、生物杀伤剂和稳定剂。

如本文所使用的，术语“碱”是指具有至少一个能够引发阴离子聚合的电负性基团的组分。

如本文所使用的，术语“碱前体”是指在某种方式(例如施加热、化学反应或UV活化作用)的作用下可转化为碱的组分。

如本文所使用的，术语“碱增强剂”是指能够以某些方式作用以改进或增强试剂的碱性的试剂。

如本文所使用的，术语“卤原子”、“卤素”、“卤代-”或“卤-”理解为意指氟、氯、溴或碘原子。

如本文所使用的，术语“烷基”，就其本身或与另外的术语结合，例如卤代烷基，均理解为意指饱和脂肪烃基团的原子团，并且可为支化或未支化，例如，甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基，或其异构体。

如本文所使用的，术语“烯基”，就其本身或与另外的术语结合，例如卤代烯基，均理解为意指具有至少一个双键的直链或支化的原子团，例如，乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、丁二烯基、戊烯基、戊二烯基、己烯基或己二烯基，或其异构体。

如本文所使用的，术语“炔基”，就其本身或与另外的术语结合，例如卤代炔基，均理解为意指具有至少一个三键的直链或支化的原子团，例如乙炔基、丙炔基或炔丙基，或其异构体。

如本文所使用的，术语“环烷基”，就其本身或与另外的术语结合，均理解为意指稠合的或非稠合的、饱和的、单环或多环的烃环，例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基，或其异构体。

如本文所使用的，术语“烷氧基”，就其本身或与另外的术语结合，例如卤代烷氧基，均理解为意指线性或支化的、饱和的、具有通式-O-烷基的基团，其中术语“烷基”如上文所定义，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基或己氧基，或其异构体。

如本文所使用的，术语“芳基”，就其本身或与另外的术语结合，例如芳基烷基，均理解为包括稠合的或非稠合的芳基，例如苯基或萘基，其中苯基任选地被1至5个基团取代，并且萘基任选地被1至7个基团取代。

如本文所使用的，术语“杂-”理解为意指被选自氧(O)、氮(N)和硫(S)的至少一个杂原子间隔的饱和的或不饱和的的原子团。

如本文所使用的，术语“A-至B-杂-”，例如“3-至6-杂-”，理解为意指稠合或非稠合的、饱和或不饱和的、单环或多环的原子团，除碳原子外，该原子团包括至少一个选自氧(O)、氮(N)和硫(S)的杂原子，条件是碳原子数量和杂原子数量之和在A至B的范围内。根据本发明的杂基团优选地是5-至30-杂基团，最优选地是6-至18-杂基团，尤其是6-至12-杂基团，并且特别是6-至8-杂基团。

如本文所使用的，术语“杂环基”理解为包括脂肪杂环基或芳杂环基，例如杂环基烷基或杂环基烯基。

术语“取代的”意指指定原子上的一个或更多个氢被来自指明的组的选择替代，条件是没超过该指定原子在现有状况下的正常原子价，并且取代产生稳定的化合物。只有在取代基和/或变量的组合产生稳定化合物的时候，这样的组合才被允许。

术语“任选地被取代”意指用给定的基团、原子团或部分任选的取代。除非另有述及，任选地被取代的原子团可以是单取代或多取代的，其中在多取代的情况下的取代基可以相同或不同。

如本文所使用的，卤素取代的原子团，例如卤代烷基，是单卤化或多卤化的，直至可能的取代基的最大数量。在多卤化的情况下，卤素原子可以是相同或不同的。在这种情况下，卤素是氟、氯、溴或碘。

如本文所使用的，具有词尾“-亚(-ene)”的基团代表能够被连接至其他原子团的具有双共价键的基团，例如-CH₂CH(CH₃)CH₂-(亚异丁基)、(亚苯基)，并且在亚苯基的情况下，共价键可位于邻位、间位或对位。

除非另有指明，所有百分比(％)都是“重量百分比”。

上文概括地或在优选范围内给出的原子团定义或说明适用于终产物并相应地适用于起始材料和中间产物。这些原子团定义可以如所期望互相组合，即，包括一般定义和/或优选的和/或实施方案的各自范围之间的组合。

除非另有指明，温度是指室温并且压力是指环境压力。

除非另有指明，溶剂是指本领域技术人员已知的所有有机或无机溶剂并且不包括任何类型的单体分子。

在一个方面，本发明提供一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C3-C30-环烷基、C2-C30-杂环基、C2-C30-杂环基-(C1-C30-烷基)、C6-C30-芳基、C6-C30-芳基-C1-C30-烷基、C2-C30-杂芳基、C2-C30-杂芳基-C1-C30-烷基，和C1-C30-烷氧基-C1-C30-烷基、卤代-C1-C30-烷基和卤代-C3-C30-环烷基，所述原子团中的每一个任选地被取代，杂原子选自N、O和S；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C3-C30-环烷基、C2-C30-杂环基、C2-C30-杂环基-C1-C30-烷基、C6-C30-芳基、C6-C30-芳基-(C1-C30-烷基)、C2-C30-杂芳基、C2-C30-杂芳基-C1-C30-烷基、C1-C30-烷氧基-C1-C30-烷基、卤代-C1-C30-烷基和卤代-C3-C30-环烷基，所述原子团中的每一个任选地被取代，杂原子选自N、O和S；

n是从1至20的整数；

R₅，如果n＝1或者如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基、C2-C30-亚烯基、C2-C30-亚炔基、C6-C30-亚芳基、C3-C30-亚环烷基、C3-C30-亚环烯基、C3-C30-亚环炔基、C2-C30-亚杂环基和C2-C30-亚杂芳基，所述原子团中的每一个任选地被取代，杂原子选自N、O和S，其中R₅任选地被选自N、O和S的基团间隔；和

(C)至少一种酸性稳定剂；

其中，单体(A)的量是1至75重量％，优选地5至60重量％，更优选地10至55重量％，以及最优选地10至30重量％；并且

酸性稳定剂(C)的量为0.1至1000ppm，优选0.1至500ppm，并且更优选0.1至200ppm，每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量计。

在本发明的优选实施方案中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C3-C10-环烷基、C2-C10-杂环基(hetercyclyl)、C2-C10-杂环基-C1-C10-烷基、C3-C18-芳基、C3-C18-芳基-C1-C10-烷基、C2-C10-杂芳基、C2-C10-杂芳基-C1-C10-烷基和C1-C10-烷氧基-C1-C10-烷基、卤代-C1-C10-烷基和卤代-C3-C10-环烷基；所述原子团中的每一个任选地被取代，杂原子选自N、O和S。

优选地，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-环烷基、C3-C6-杂环基、C3-C6-杂环基-C1-C6-烷基、C6-C8-芳基、C6-C8-芳基-C1-C6-烷基、C3-C6-杂芳基、C3-C6-杂芳基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、卤代-C1-C10-烷基和卤代-C3-C10-环烷基；所述原子团中的每一个任选地被取代，杂原子选自N、O和S；

更优选地，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C6-烷基，例如甲基，乙基，正丙基或异丙基，正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基，戊基如正戊基和异戊基，己基如正己基、异己基和1，3-二甲基丁基；

根据本发明更进一步优选的实施方案，其中R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C6-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基。

在本发明优选的实施方案中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C3-C10-环烷基、C2-C10-杂环基、C2-C10-杂环基-C1-C10-烷基、C3-C18-芳基、C3-C18-芳基-C1-C10-烷基、C2-C10-杂芳基、C2-C10-杂芳基-C1-C10-烷基，和C1-C10-烷氧基-C1-C10-烷基、卤代-C1-C10-烷基和卤代-C3-C10-环烷基；所述原子团中每一个任选地被取代，杂原子选自N、O和S。

优选地，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-环烷基、C3-C6-杂环基、C3-C6-杂环基-C1-C6-烷基、C6-C8-芳基、C6-C8-芳基-C1-C6-烷基、C3-C6-杂芳基、C3-C6-杂芳基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、卤代-C1-C10-烷基和卤代-C3-C10-环烷基；所述原子团中的每一个任选地被取代，杂原子选自N、O和S。

更优选地，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C6-烷基，例如甲基，乙基，正丙基或异丙基，正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基，戊基如正戊基和异戊基，己基如正己基、异己基和1，3-二甲基丁基。

根据本发明更进一步优选的实施方案，其中R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C6-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基。

在本发明优选的实施方案中，R₁、R₂、R₃和R₄是相同的。

优选地，n是1至15的整数，更优选地1至10，更加优选地1至8，最优选地2至8，并且尤其3至6。

在本发明优选的实施方案中，R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C10-亚烷基、C2-C10-亚烯基、C2-C10-亚炔基、C3-C18-亚芳基、C3-C10-亚环烷基、C3-C10-亚环烯基、C3-C10-亚环炔基、C2-C10-亚杂环基和C2-C10-亚杂芳基，所述原子团中每一个任选地被取代，杂原子选自N、O和S，其中R₅任选地被选自N、O和S的原子团间隔；并且

优选地，R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C6-亚烷基、C2-C6-亚烯基、C2-C6-亚炔基、C6-C8-亚芳基、C3-C6-亚环烷基、C3-C6-亚环烯基、C3-C10-亚环炔基、C3-C6-亚杂环基和C3-C6-亚杂芳基；所述原子团中每一个任选地被取代，杂原子选自N、O和S，其中R₅任选地被选自N、O和S的原子团间隔。

更优选地，R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C6-亚烷基和C6-C8-亚芳基；所述原子团中每一个任选地被至少一个C1-C6-烷基取代。

最优选地，R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自亚丙基、亚戊基和亚苯基；所述原子团中的每一个任选地被甲基取代。

在本发明优选的实施方案中，原子团被取代基进一步取代。可能的取代基选自卤素、羟基、硝基、氰基、C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C2-C10-炔基、C1-C10-烷氧基、C3-C10-环烷基、C2-C10-杂环基、C2-C10-杂环基-C1-C10-烷基、卤代-C1-C10-烷基、卤代-C3-C10-环烷基、C3-C18-芳基、C3-C18-芳基-C1-C10-烷基、C2-C10-杂芳基、C3-C10-环烯基和C3-C10-环炔基，杂原子选自N、O和S。

优选地，取代基选自卤素、羟基、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-杂环基、C3-C6-杂环基-C1-C6-烷基、卤代-C1-C6-烷基、卤代-C3-C6-环烷基、C6-C8-芳基、C6-C8-芳基-C1-C6-烷基、C3-C6-杂芳基、C3-C6-环烯基和C3-C6-环炔基，杂原子选自N、O和S。

在每种情况下，本发明的组合物应当包括一种或多种化合物来延长贮藏寿命。在某些实施方案中，组合物被配制以使组合物稳定至少6个月并且优选地稳定至少一年。所述化合物包括酸性稳定剂。

酸性稳定剂优选地是选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸(chlorodifluoro acid)、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的一种或更多种。这样的酸性稳定剂具有在例如约-15至约5，或约-15至约3，或约-15至约1，或约-2至约2，或约2至约5，或约3至约5范围内的pKa值。

基于组分(A)和组分(B)的总重量，酸性稳定剂的量是0.1至500ppm，优选0.1至300ppm以及更优选0.1至200ppm。

根据本发明的一个实施方案，组合物基本上不含任何溶剂。

根据本发明的一个实施方案，组合物还包括添加剂。在本发明的某些实施方案中，添加剂是选自增塑剂、触变剂、粘附力促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、UV稳定剂、填充剂、水泥、石灰石、表面活性剂、润湿剂、粘度调节剂、增量剂、分散剂、抗结块剂、脱气剂(airrelease agent)、抗流挂剂(anti-sagging agent)、抗凝结剂(anti-setting agent)、消光剂、平光剂、蜡、抗损坏添加剂(anti-mar additive)、抗刮伤添加剂(anti-scratchadditive)、消泡剂、着色剂、纤维、聚合物粉末、网状物(mesh)、碎屑物(chip)、空心球体和惰性树脂的至少一种。在本发明优选的实施方案中，添加剂是选自增塑剂、触变剂、粘附力促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、UV稳定剂、填充剂、表面活性剂、润湿剂、粘度调节剂、分散剂、脱气剂、抗流挂剂、抗凝结剂、消泡剂、着色剂、纤维、聚合物粉末、网状物、碎屑物、空心球体和惰性树脂的至少一种。

在优选的实施方案中，添加剂至少选自增塑剂、触变剂、粘附力促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、UV稳定剂、填充剂、水泥、石灰石、表面活性剂、润湿剂、粘度调节剂、分散剂、脱气剂、抗流挂剂、抗凝结剂、消泡剂、着色剂、纤维、聚合物粉末、网状物、碎屑物、空心球体和惰性树脂。

对于本领域技术人员而言，上述添加剂是商业上可获得的。如果有的话，上述配方添加剂以本领域中通常使用的量存在。

根据本发明的组合物通过包括将单体(A)、聚合物(B)和酸性稳定剂(C)混合的步骤的方法获得。方法中所使用的混合是通过本领域常规手段在适合混合，例如通过在室温下搅拌或搅动而混合的单元中实施的。

在优选的实施方案中，制备根据本发明的组合物的方法包括：a)将单体(A)和聚合物(B)以如上文中所描述的量混合；b)将酸性稳定剂(C)加入由步骤(a)获得的混合物中。

根据本发明的具体的方面，本领域技术人员可以借助以下步骤制备具有式(I)的单体(A)：(a)任选地在酸性或碱性碱促进剂的存在下，并且任选地在酸性或非酸性溶剂的存在下，使丙二酸酯(malonic acid ester)与甲醛源发生反应以形成反应合成物(reaction complex)；(b)将反应合成物或其一部分与能量转移工具接触以产生包括亚甲基丙二酸酯单体的汽相；和(c)将亚甲基丙二酸酯单体从汽相分离。

根据本发明的实施方案，本领域技术人员可以借助以下步骤制备具有式(II)的聚合物(B)：将适当量的起始材料(例如，DEMM)和适当量的含OH的连接基团(例如，二元醇)混合，并且在催化剂(例如Novazym 435)的存在下反应，并且将所得混合物在一定温度下搅拌和加热一段时间，同时将产生的醇通过蒸发移除。随后，将反应混合物冷却并用少量酸稳定剂稳定化，然后过滤获得粗滤渣，在柱色谱上纯化该粗滤渣以获得期望的产品。

在又一方面，本发明涉及根据本发明的组合物作为用于被施加在碱性基底上的地板、防水、墙漆和地下建筑应用的覆层的用途。

本发明的应用是以本领域常规方式进行的。在优选的实施方案中，包括单体(A)和聚合物(B)的混合物与酸性稳定剂(C)和添加剂如填充剂和UV稳定剂混合，施用于基底上，并且，不久就获得了基本100％的固体产品。

在本发明中，涂覆是以本领域技术人员已知的方式实施的，例如通过涂刷、喷涂或辊式涂覆。要注意的是，本发明所使用的涂覆方式取决于组合物的可加工性(workability)，具体而言，辊式涂覆需要长的凝胶时间，而喷涂涂覆需要短的凝胶时间。

在本发明的实施方案中，碱性基底包括混凝土、碱性石料、碱性矿粉、金属。碱性石料的例子包括石灰石、安山岩、玄武岩等。

在本发明的实施方案中，组合物或混合物是被施用于润湿基底上的。

在本发明的实施方案中，用于该用途的温度是从-30℃至60℃，优选地从-20℃至40℃。

在本发明的实施方案中，用于该用途的相对湿度是从1％至99％，优选地从5％至95％。

实施方案

以下实施方案用于以更加详细的方式说明本发明。

第一实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

n是从2至8的整数；并且

R₅，如果n＝l或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基和C6-C30-亚芳基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至60重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至150ppm。

第二实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

n是从2至8的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基和C6-C30-亚芳基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至60重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至120ppm。

第三实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

n是从2至8的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基和C6-C30-亚芳基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至55重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至120ppm。

第四实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

n是从2至8的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基和C6-C30-亚芳基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至55重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至120ppm。

第五实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

n是从2至8的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基、C2-C30-亚烯基、C2-C30-亚炔基、C6-C30-亚芳基、C3-C30-亚环烷基、C3-C30-亚环烯基、C3-C30-亚环炔基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至55重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至120ppm。

第六实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

n是从3至6的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基、C2-C30-亚烯基、C2-C30-亚炔基、C6-C30-亚芳基、C3-C30-亚环烷基、C3-C30-亚环烯基、C3-C30-亚环炔基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至55重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至120ppm。

第七实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

n是从3至6的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基和C6-C30-亚芳基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至55重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至120ppm。

第八实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基；

n是从2至8的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基和C6-C30-亚芳基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至55重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至120ppm。

第九实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C3-C30-环烷基、C6-C30-芳基、卤代-C1-C30-烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C3-C30-环烷基、C6-C30-芳基、卤代-C1-C30-烷基；

n是从2至8的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基、C2-C30-亚烯基、C2-C30-亚炔基、C6-C30-亚芳基、C3-C30-亚环烷基、C3-C30-亚环烯基、C3-C30-亚环炔基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至55重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至120ppm。

第十实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C3-C30-环烷基、C6-C30-芳基、卤代-C1-C30-烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C3-C30-环烷基、C6-C30-芳基、卤代-C1-C30-烷基；

n是从3至6的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基和C6-C30-亚芳基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至55重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至120ppm。

第十一实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基；

n是从2至8的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C6-C30-亚芳基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至55重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至100ppm。

第十二实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基；

n是从3至6的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C6-C30-亚芳基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至30重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至100ppm。

第十三实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基；

n是从3至6的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基和C6-C30-亚芳基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至30重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至120ppm。

第十四实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C3-C30-环烷基、C6-C30-芳基、卤代-C1-C30-烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基、C3-C30-环烷基、C6-C30-芳基、卤代-C1-C30-烷基；

n是从3至6的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基、C2-C30-亚烯基、C2-C30-亚炔基、C6-C30-亚芳基、C3-C30-亚环烷基、C3-C30-亚环烯基、C3-C30-亚环炔基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至30重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至120ppm。

第十五实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

n是从3至6的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基和C6-C30-亚芳基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至30重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至120ppm。

第十六实施方案是一种组合物，包括

(A)至少一种具有式(I)的亚甲基丙二酸酯单体：

其中，R₁和R₂在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

(B)至少一种具有式(II)的亚甲基丙二酸酯聚合物：

其中，R₃和R₄在每种情况下独立地选自C1-C30-烷基、C2-C30-烯基和C3-C30-环烷基；

n是从3至6的整数；并且

R₅，如果n＝1或如果n＞1，在每种情况下独立地选自C1-C30-亚烷基、C2-C30-亚烯基、C2-C30-亚炔基、C6-C30-亚芳基、C3-C30-亚环烷基、C3-C30-亚环烯基、C3-C30-亚环炔基；和

(C)选自硫酸(H₂SO₄)、三氟甲磺酸(TFA)、一氯二氟代酸、马来酸、甲磺酸(MSA)、对甲苯磺酸(p-TSA)、二氟乙酸、三氯乙酸、磷酸、二氯乙酸的至少一种，

其中，在每种情况下基于单体(A)和聚合物(B)的总重量，单体(A)的量是10至30重量％，并且酸性稳定剂(C)的量是0.1至120ppm。

第十七实施方案是一种包括根据实施方案1-16中任意一个的组合物的混合物，其还包括选自增塑剂、触变剂、粘附力促进剂、抗氧化剂、光稳定剂、UV稳定剂、填充剂、水泥、石灰石、表面活性剂、润湿剂、粘度调节剂、分散剂、脱气剂、抗流挂剂、抗凝结剂、消泡剂、着色剂、纤维、聚合物粉末、网状物、碎屑物、空心球体和惰性树脂的一种或更多种添加剂。

第十八实施方案是一种包括根据实施方案1-16中任意一个的组合物的混合物，其还包括选自增塑剂、触变剂、表面活性剂、UV稳定剂、水泥、石灰石和消泡剂的一种或更多种添加剂。

第十九实施方案是一种包括根据实施方案1-16中任意一个的组合物的混合物，其还包括选自抗氧化剂、光稳定剂、UV稳定剂和填充剂的一种或更多种添加剂。

第二十实施方案是一种包括根据实施方案1-16中任意一个的组合物的混合物，其还包括选自光稳定剂、颜料、脱气剂和消泡剂的一种或更多种添加剂。

第二十一实施方案是一种包括根据实施方案1-16中任意一个的组合物的混合物，其还包括选自UV稳定剂、颜料、脱气剂和填充剂的一种或更多种添加剂。

第二十二实施方案是一种包括根据实施方案1-16中任意一个的组合物的混合物，其还包括选自抗氧化剂、UV稳定剂、脱气剂、消泡剂和填充剂的一种或更多种添加剂。

实施例

现在要就实施例和比较实施例来描述本发明，实施例和比较实施例并不意在限制本发明。

使用了以下起始材料：

丙二酸二乙酯(DEM)和丙二酸二己酯(DHM)购自阿法埃莎公司(Alfa Aesar)。低聚甲醛、醋酸钾、醋酸铜(II)、Novazym 435作为催化剂购自阿克洛斯有机品公司(AcrosOrganics)。三氟甲磺酸、1，5-戊二醇、2-甲基丙-1，3-二醇、1，4-苯二甲醇购自阿法埃莎公司。

分析方法

(1)NMR(核磁共振)

常规一维NMR波谱是在400MHz光谱仪或400MHz光谱仪上进行的。样品溶解于氘化溶剂中。化学位移以ppm尺度记录，并作为适当溶剂信号的参考，如，对于1H波谱，2.49ppm对应DMSO-d6，1.93ppm对应CD3CN，3.30ppm对应CD3OD，5.32ppm对应CD2Cl2，以及7.26ppm对应CDCl3。

(2)GC-MS(气相色谱-质谱联用仪)

GC-MS用装有Hewlett Packard 5890气相色谱仪的Hewlett Packard 5970质谱仪来获得。离子源被维持在270℃。

(3)EI-MS(电子轰击质谱)

El-MS是使用thermos LTO-FT(Low Temperature Oxidation-FourierTransform，低温氧化-傅立叶变换)——由线性离子阱质量分析仪和傅立叶变换离子回旋共振质量分析仪组成的混合仪器而获得。

测量方法

(1)凝胶时间

凝胶时间意指从组合物开始直至变成粘稠状态的时间，并且其表明组合物的可加工性；具体而言，辊式涂覆需要长的凝胶时间(例如20-30min)，而喷涂涂覆需要短的凝胶时间(例如0.5-5min)。

(2)干透时间(Dry Through Time)

干透时间意指从混合组分I和组分II开始到混合物固体状态的时间。

(3)粘附力

按照ASTM D7234-12测量粘性连接性(adhesive bonding)。

(4)耐溶剂性

按照ASTM D1308-02测量耐溶剂性。测试期是十天。

(5)拉扯测试

拉扯测试是要测量涂层和混凝土之间的粘附力。断裂发生于涂层-基底或涂层-胶界面处或胶-底座(dolly)界面处。混凝土相处的断裂表明涂层和混凝土基底之间的粘合力非常高。

制备实施例

I.单体(A)的制备

实施例1：亚甲基丙二酸二乙酯(DEMM)的制备

<1>.在(装有冷凝器的)两升的3颈圆底烧瓶中，将60g低聚甲醛(2mol)、10g醋酸钾和10g醋酸铜(II)混合于80ml四氢呋喃(THF)中。

<2>.将该混合物在65℃下搅拌并加热40min。然后从另外的漏斗将160g(1mol)丙二酸二乙酯(DEM)逐滴加入反应混合物。

<3>.在DEM滴加结束时(约一小时)，将反应混合物在65℃下再搅拌2小时。

<4>.然后将反应混合物冷却至室温，并且伴随搅拌将10g硫酸加入烧瓶中。

<5>.然后通过过滤移除沉淀，并收集滤液。向收集的滤液加入0.01g硫酸(60ppm)。

<6>.然后减压蒸馏滤液。在55-70℃，1.5mm Hg真空下收集亚甲基丙二酸二乙酯作为粗单体。

<7>.在降低的真空度下，用不锈钢填充柱分馏粗单体(伴有60ppm硫酸)。这产生141g(产率82％，纯度98％)的纯单体。

<8>.用40ppm硫酸将单体稳定化。

1H-NMR(400MHz，CDC13)66.45(s，2H)，4.22(q，4H)，1.24(t，6H)。

GC-MS(m/z)：173，145，127，99，55。

实施例2：亚甲基丙二酸二己酯(DHMM)的制备

除了步骤2中使用丙二酸二己酯之外，按照实施例1进行制备。这产生227g(产率80％，纯度95％)的纯单体。用60ppm硫酸将单体稳定化。

GC-MS(m/z)：284。

实施例3：亚甲基丙二酸二环己酯(DCHMM)的制备

除了步骤2中使用丙二酸二环己酯之外，按照实施例1进行制备。这产生224g(产率80％，纯度95％)的纯单体。用60ppm硫酸将单体稳定化。

GC-MS(m/z)：280。

II.聚合物(B)的制备

实施例4：聚合物(B-1)的制备

在(装有冷凝器的)圆烧瓶中，加入0.5g Novazym 435(催化剂)、17.3g DEMM(0.1mol)和4.2g 1，5-戊二醇(0.04mol)。混合物在65℃下搅拌并加热6小时，同时将产生的醇通过蒸发移除。然后将反应混合物冷却至室温并用10ppm三氟甲磺酸稳定化。过滤反应混合物以移除催化剂。获得期望的产物。

ESI-MS(m/z)：357。

实施例5：聚合物(B-2)的制备

在(装有冷凝器的)圆烧瓶中，加入0.5g Novazym 435(催化剂)、17.3g DEMM(0.1mol)和8.3g 1，5-戊二醇(0.08mol)。混合物在65℃下搅拌并加热6小时，同时将产生的醇通过蒸发移除。然后将反应混合物冷却至室温并用10ppm三氟甲磺酸稳定化。过滤反应混合物以移除催化剂。获得期望的产物，其中n是从2至8的整数。

ESI-MS(m/z)：541(n＝2)，725(n＝3)，909(n＝4)，1093(n＝5)，1277(n＝6)，1461(n＝7)，1645(n＝8)。

实施例6：聚合物(B-3)的制备

在(装有冷凝器的)圆烧瓶中，加入0.5g Novazym 435(催化剂)、17.3g DEMM(0.1mol)和3.6g 2-甲基丙-1，3-二醇(0.04mol)。混合物在65℃下搅拌并加热6小时，同时将产生的醇通过蒸发移除。然后将反应混合物冷却至室温并用10ppm三氟甲磺酸稳定化。过滤反应混合物以移除催化剂。获得期望的产物。

ESI-MS(m/z)：343

实施例7：聚合物(B-4)的制备

在(装有冷凝器的)圆烧瓶中，加入0.5g Novazym 435(催化剂)、17.3g DEMM(0.1mol)和5.52g1，4-苯二甲醇(0.04mol)。混合物在65℃下搅拌并加热6小时，同时将产生的醇通过蒸发移除。然后将反应混合物冷却至室温并用10ppm三氟甲磺酸稳定化。过滤反应混合物以移除催化剂。获得期望的产物。

ESI-MS(m/z)：391

实施例8：聚合物(B-5)的制备

在(装有冷凝器的)圆烧瓶中，加入0.5g Novazym 435(催化剂)、17.3g DEMM(0.1mol)、3.6g2-甲基丙-1，3-二醇(0.04mol)和5.52g1，4-苯二甲醇(0.04mol)。混合物在65℃下搅拌并加热6小时，同时将产生的醇通过蒸发移除。然后将反应混合物冷却至室温并用10ppm三氟甲磺酸稳定化。过滤反应混合物以移除催化剂。获得期望的产物，其中p与q之和是从2至8的整数。

ESI-MS(m/z)：561(p＝1，q＝1)，779(p＝1，q＝2)，731(p＝2，q＝1)，949(p＝2，q＝2)，997(p＝1，q＝3)，901(p＝3，q＝1)，1215(p＝1，q＝4)，1167(p＝2，q＝3)，1119(p＝3，q＝2)，1071(p＝4，q＝1)，1433(p＝1，q＝5)，1385(p＝2，q＝4)，1337(p＝3，q＝3)，1289(p＝4，q＝2)，1241(p＝5，q＝1)

III.组合物的制备

实施例9：

首先将按照表1的单体(A)和聚合物(B)置于具有磁力搅拌棒的聚乙烯容器中，不加热，以900rpm搅拌的同时，将酸性稳定剂(C)加入容器中。再持续搅拌混合物5分钟。这产生了现成的组合物。