阅读说明：本技术 含磷抗磨添加剂 (Phosphorus-containing antiwear additive ) 是由 W·R·S·巴顿 P·E·亚当斯 D·J·萨科曼多 J·卡西尔 于 2018-10-01 设计创作，主要内容包括：提供一种用于制备磷酸的经羟基取代的二酯的盐的方法,包含：(a)使磷化剂与一元醇并且与丙二醇反应,其中一元醇:丙二醇的摩尔比大于约4:1,并且其中采用过量的所述磷化剂以使得由此形成的产物混合物含有磷酸官能度；以及(b)使步骤(a)的产物混合物与胺反应。产物适用作抗磨剂。(There is provided a process for preparing a salt of a hydroxy-substituted diester of phosphoric acid, comprising: (a) reacting a phosphating agent with a monohydric alcohol and with propylene glycol, wherein the molar ratio of monohydric alcohol to propylene glycol is greater than about 4:1, and wherein the phosphating agent is employed in excess such that the product mixture formed thereby contains phosphate functionality; and (b) reacting the product mixture of step (a) with an amine. The product is suitable for use as an antiwear agent.)

含磷抗磨添加剂

技术领域

所公开的技术涉及抗磨剂和其润滑组合物，以及用于制备抗磨剂的改进方法。本发明进一步提供一种通过采用含有抗磨剂的润滑组合物来润滑传动系统装置或润滑脂应用的方法。润滑组合物还适用于发动机油、工业润滑和金属加工应用。

背景技术

传动系统动力传输装置(例如齿轮或变速器，尤其轮轴流体和手动变速器流体(MTF))和润滑脂应用展现用于满足多个但通常冲突的润滑要求，同时提供耐久性和清洁性的具有高度挑战性的技术问题和解决方案。

提供符合现代润滑要求，提供热氧化稳定性和清洁性，并且具有不令人不快的气味的化学物质的需要驱动研发此类应用如齿轮油的新抗磨化学物质。许多当前的磷抗磨或极压添加剂含有硫。由于增加的环境问题，抗磨或极压添加剂中存在硫变得不太理想。此外，许多含硫的抗磨或极压添加剂会释放挥发性硫物质，产生含有抗磨或极压添加剂的润滑组合物具有气味，其也可能对环境有害或释放可能高于日益严格的健康和安全法规指定的排放量。

此外，抗磨或极压添加剂的性能要求可取决于齿轮配置。举例来说，一些轻型准双曲面齿轮的环销比(ring to pin ratio)已从5.86比1变为4.45比1。由于这些环销比变化，一些先前有效的抗磨或极压添加剂已不符合评估用于最终准双曲面驱动轴的润滑剂在低速和高扭矩条件下的负荷承载能力的ASTM D6121标准测试方法(ASTM D6121STANDARDTEST METHOD FOR EVALUATION OF THE LOAD CARRYING CAPACITY OF LUBRICANTS UNDERCONDITIONS OF LOW SPEED AND HIGH TORQUE USED FOR FINAL HYPOID DRIVE AXLES)。

发明内容

出人意料地发现在ASTM D6121下，磷酸的经羟基取代的(二)酯的盐(“磷酸酯盐”)的性能随着用于制备所述盐的亚烷基多元醇的类型和量而变化。确切地说，用低含量的丙二醇制备的磷酸盐表现得比用其它类型的亚烷基多元醇制备的磷酸盐出人意料地要好，并且甚至比用高含量的丙二醇制备的磷酸盐要好。因此，所公开的技术提供一种用于制备磷酸的经羟基取代的(二)酯的盐的方法，包含：(a)使磷化剂与一元醇并且与丙二醇反应，其中一元醇:丙二醇的摩尔比大于约4:1，由此形成的产物混合物借此含有磷酸官能度(即，并非所有P-OH基团都是酯化的)；以及(b)使步骤(a)的产物混合物与胺反应。在一个实施例中，胺包含至少一种烷基伯胺或至少一种烷基仲胺。在一个实施例中，可采用过量的磷化剂。

所公开的技术还提供以上方法制备抗磨剂的用途。

所公开的技术还提供了通过上述方法制备的产物，以及包含润滑粘度的油和如此制备的产物的润滑剂。所述技术还提供一种用于润滑齿轮、轮轴或变速器的方法，所述方法包含向其供应此类润滑剂。

所公开的技术还提供一种组合物，其包含含磷组合物的烷基伯胺盐或烷基仲胺盐，所述组合物包含至少一些由下式表示的分子

其中R为具有4到20个碳原子的烷基，每个Q为甲基，并且每个X独立地为R或H或R'OH基团，其中R'衍生自丙二醇，其条件为至少一个X为H，进一步条件为所述组合物基本上不含含有衍生自环氧烷的二聚或低聚的二聚或低聚部分的物质。

所公开的技术还提供如本文所描述的产物用于赋予润滑剂组合物抗磨性能的用途。

具体实施方式

下文将通过非限制性说明的方式描述各种优选特征和实施例。

所公开的技术提供一种用于制备磷酸的经羟基取代的(二)酯的盐的方法，包含：(a)使磷化剂与一元醇并且与丙二醇反应，其中一元醇:丙二醇的摩尔比大于约4:1，并且其中采用过量的所述磷化剂使得由此形成的产物混合物含有磷酸官能度；以及(b)使步骤(a)的产物混合物与胺反应。

可以采用的磷化剂通常是五氧化二磷或其反应性等效物。五氧化二磷通常被称为P₂O₅，其为其经验式，即使据信其至少部分地由更复杂的分子，如P₄O₁₀组成。这两种物质都具有呈其+5氧化态的磷。可采用的其它磷物质包括聚磷酸和三卤氧化磷，如三氯氧化磷。

磷化剂与一元醇并且与丙二醇反应。一元醇可通常具有1到30个碳原子的烃基，或通常具有4到20个碳原子的烃基，如6到18或6到12或6到10或12到18或14到18个碳原子。一元醇可以是直链或支链的；其同样可以是饱和或不饱和的。

如本说明书中所用，术语“烃基取代基”或“烃基”以所属领域的技术人员所熟知的其一般含义使用。具体来说，其是指具有直接连接到分子的其余部分(在醇的情况下，直接连接到醇的-OH基团)的碳原子并且主要具有烃特征的基团。烃基的实例包括：

烃取代基，即脂肪族(例如烷基或烯基)、脂环族(例如环烷基、环烯基)取代基和经芳香族、脂肪族和脂环族取代的芳香族取代基，以及其中环是通过分子的另一部分完成的环状取代基(例如两个取代基一起形成环)；

经取代的烃取代基，即在本发明的上下文中，含有不改变取代基的主要烃性质的非烃基的取代基(例如卤基(尤其氯基和氟基)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基和亚硫酰基)；

杂取代基，即虽然在本发明的上下文中具有主要烃特征但在以其它方式由碳原子构成的环或链中含有除碳以外的其它元素的取代基，并且涵盖如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基的取代基。杂原子包括硫原子、氧原子和氮原子。通常，对于烃基中每十个碳原子，将存在不超过两个或不超过一个非烃取代基；可替代地，烃基中可不存在非烃取代基。

合适的一元醇包括辛醇的各种异构体，例如特别是2-乙基己醇。合适的醇的其它实例包括丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、十八碳烯醇(油醇)、十九烷醇、二十烷醇以及其混合物。合适的醇的实例包括例如4-甲基-2-戊醇、2-乙基己醇、异辛醇和其混合物。

市售醇的实例包括Monsanto的Oxo7911、Oxo7900和Oxo1100；ICI的79；Condea(现为Sasol)的1620、610和810；Afton公司的610和810；Shell AG的79、911和25L；Condea Augusta,Milan的125；Henkel KGaA(现为Cognis)的和以及Ugine Kuhlmann的7-11和91。

磷化剂还与丙二醇反应。在一个显著实施例中，丙二醇包含1,2-丙二醇。

选择一元醇和丙二醇的相对量以使得一元醇:丙二醇的摩尔比大于到4:1，或在其它实施例中8:2，或约5.5:1到约7:1。在又其它实施例中，一元醇:丙二醇的摩尔比可以是约8.4:1.6到约8.9:1.1。如果按当量计来表达，那么一元醇:二醇的1:1摩尔比将对应于1:2的-OH基团比。因此，当使用大致相等摩尔量的一元醇和丙二醇时，由所述二醇贡献的羟基将比由一元醇贡献的羟基要多。

以此类总量使一元醇和丙二醇与磷化剂(其可替代地称为磷酸化剂)反应以使得由此形成的产物混合物含有磷酸官能度。也就是说，磷化剂并未完全转化成其酯形式，而是会保留至少一部分的P-OH酸性官能度，如果需要，可通过与等量的醇和多元醇相比使用足够量的磷化剂来实现。确切地说，在某些实施例中，磷化剂(其可包含五氧化二磷)可以与一元醇和丙二醇以1比3或1比2.5(或1.25比2或1.5比2.5或2.5比3.5)摩尔羟基/1摩尔来自磷化剂的磷的比率反应。在其它实施例中，磷化剂可以与一元醇和丙二醇以1到1.75摩尔的总计的一元醇加丙二醇/磷化剂的磷原子的比率反应。如果将磷化剂视为五氧化二磷P₂O₅，使得每摩尔磷化剂存在两个P原子，那么此比率可以表示为2到3.5摩尔(醇+多元醇)/摩尔P₂O₅。在其它实施例中，可使用2.5到3.5或2.5到3.0摩尔的总醇和多元醇/摩尔五氧化二磷。在又其它实施例中，可使用3.0摩尔的总醇和多元醇/摩尔五氧化二磷。(这假设五氧二化磷具有式P₂O₅而非替代式P₄O₁₀；可易于计算对应于任一式的适当比率。)醇OH基团的数目/P原子还可取决于所采用的一元醇和二醇(或更高级醇)的相对量。例如，如果单醇和二醇的摩尔比为1:1，则每摩尔总醇中将有1.5个OH基团，1到1.75摩尔的醇/P原子的上述范围将对应于1.5到2.625个OH基团/P原子。

在一种过于简化的示意图中，磷化剂与一种或多种醇的反应可以表示如下：

3ROH+P₂O₅→(RO)₂P(＝O)OH+RO-P(＝O)(OH)₂

其中ROH表示一元醇或丙二醇的一部分，或两个R基团可一起表示丙二醇的亚丙基部分。如下文将看到，残余磷酸酸性官能团可至少部分与胺反应。

磷化剂可以按任何次序与一元醇和丙二醇混合并且与一元醇和丙二醇反应。在某些实施例中，磷化剂的总进料与一元醇加丙二醇的总进料在单一混合物中反应。

磷化剂自身还可以单一部分引入到反应混合物中，或其可以多个部分引入。因此，在一个实施例中，制备反应产物(或中间物)，其中磷化剂的一部分与一元醇和丙二醇反应并且其后添加磷化剂的第二进料。

来自磷化剂与一元醇和丙二醇的反应产物将为独立物质的混合物，并且具体的详细组成在某种程度上取决于反应物的添加顺序。然而，反应混合物将通常含有至少一些由式(I)或(II)表示的分子

其中R为由一元醇提供的烷基或烃基，R'为由亚烷基二醇提供的亚烷基，并且每个X独立地为R或H或-R'OH基团，其条件是至少一个X为H。在亚烷基二醇为1,2-丙二醇的情况下，对应结构可由以下表示：

(允许丙二醇部分的任一定向；甲基可替代地在其它碳原子上。)

可存在可变量的由其它结构表示的产物，如部分酯化的物质、或完全酯化的物质：

包括环状酯，例如：

和其它在环中含有超过一个衍生自丙二醇的单元，以及具有P-O-P键的物质(焦磷酸盐)。还将很可能存在具有更高缩合度的一些更长链物质，例如：

其中R为具有4到20个碳原子的烷基，每个Q为甲基，并且每个X独立地为R或H或R'OH基团，其中R'衍生自丙二醇，其条件为至少一个X为H，进一步条件为所述组合物基本上不含含有衍生自环氧烷的二聚或低聚的二聚或低聚部分的物质。

然而，如本文所述的反应的产物将可能含有极少或不含有以下物质，所述物质含有(醚类型)环氧烷二聚体或低聚物或亚烷基二醇(或二醇)二聚体或低聚物(由磷酸引发)。当使用环氧烷代替本发明技术的亚烷基二醇时，可能形成这种二聚或低聚物质。本发明的技术提供了以较少量的“环氧烷”(或“醚型”)二聚体或低聚物为特征的物质，并且因此当转化为如下所述的胺盐时，在提供抗磨性能方面特别有用。在某些实施例中，反应产物基本上不含含有衍生自环氧烷的二聚或低聚的二聚或低聚部分的物质。“基本上不含”是指含有此类二聚或低聚部分的物质可占全部含磷物质的小于5重量％、或小于1重量％、或小于0.1重量％、或0.01到0.05重量％。

磷化剂与一元醇和丙二醇的反应可以通过使反应物的混合物在40℃到110℃、或40℃到90℃下反应1到10、或2到8、或3到5小时来影响。所述方法可在减压、常压或高于常压下进行。反应的任何水可以通过蒸馏或用惰性气体吹扫除去。

由磷化剂与一元醇和丙二醇的反应制备的产物或中间体进一步与胺反应，以形成特征为包含一种或多种胺盐的物质的混合物；其还可含有特征在于存在P-N键的物质。产物包括伯胺、仲胺、叔胺或其混合物的胺盐。在一个实施例中，伯胺包括叔-脂肪族伯胺。在一个实施例中，胺并非芳香族胺，并且在另一个实施例中，其在杂环内不含胺氮。在一个实施例中，胺为烷基胺，如二烷基胺或单烷基胺。适合的二烷基胺(即，仲胺)可为双-2-乙基己胺。适合的单烷基胺(即，伯胺)可为2-乙基己胺。在某些实施例中，胺包含至少一种烷基伯胺或至少一种烷基仲胺。在一个实施例中，胺包含至少一种具有6到18个碳原子的烷基伯胺。如上所述，适当选择胺可以确保产物具有相对较低的毒性。

合适的伯胺的实例包括乙胺、丙胺、丁胺、2-乙基己胺、辛胺和十二胺，以及诸如正辛胺、正癸胺、正十二胺、正十四胺、正十六胺、正十八胺和油胺的脂肪胺。其它有用的脂肪胺包括可商购的脂肪胺，如胺(可购自伊利诺斯州芝加哥的阿克苏化学公司(Akzo Chemicals,Chicago,Illinois)的产品)，如Armeen C、Armeen O、Armeen OL、ArmeenT、Armeen HT、Armeen S和Armeen SD，其中字母名称与脂肪基团，如椰油基、油基、牛脂或硬脂基有关。

适合的仲胺的实例包括二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、双-2-乙基己胺、甲基乙胺、乙基丁胺、N-甲基-1-氨基-环己烷、2C和乙基戊胺。仲胺可为环胺，如哌啶、哌嗪和吗啉。叔胺的实例包括三正丁胺、三正辛胺、三-癸胺、三-月桂胺、三-十六烷胺和二甲基油胺(DMOD)。

在一个实施例中，胺呈混合物形式。胺的适合的混合物的实例包括(i)在叔烷基伯基上具有11到14个碳原子的胺(即，在叔烷基中具有11到14个碳原子的伯胺)、(ii)在叔烷基伯基上具有14到18个碳原子的胺(即，在叔烷基中具有14到18个碳原子的伯胺)、或(iii)在叔烷基伯基上具有18到22个碳原子的胺(即，在叔烷基中具有18到22个碳原子的伯胺)。叔烷基伯胺的其它实例包括叔丁胺、叔己胺、叔辛胺(如1,1-二甲基己胺)、叔癸胺(如1,1-二甲基辛胺)、叔十二烷基胺、叔十四烷基胺、叔十六烷基胺、叔十八烷基胺、叔二十四烷基胺和叔二十八烷基胺。在一个实施例中，有用的胺混合物包括“81R”或“JMT”。81R和JMT(两者均由罗门哈斯(Rohm&Haas)生产和销售)分别为C11至C14叔烷基伯胺和C18至C22叔烷基伯胺的混合物。

在某些实施例中，胺将包含总共具有10到22个碳原子、或12到20个、或14到18个、或16个碳原子的至少一种仲胺。在某些实施例中，仲胺将含有两个各自具有5到11个碳原子、或6到10个、或7到9个碳原子的烷基。实例为双-2-乙基己胺。

其它示例性胺包括α-甲基苯甲胺、叔丁胺、叔辛胺和其组合。

在某些实施例中，用于制备所公开的技术的混合物的胺的量将为中和(理论上)上文所描述的磷产物的所有或基本上所有酸度所需的量，例如90-100％或92-98％或约95％酸度。在一个实施例中，作为实例，可以通过使用溴苯酚蓝色指示剂滴定来测定磷产物的酸度的量，并且所采用的胺的量按当量计可以是经测定存在的酸度的量的95％。必要时，酸度的量可以表示为总酸值TAN(ASTM D 663或664或974)。

在某些实施例中，胺盐将包含将包括由式(III)的略微理想化的结构表示的一些分子的物质的混合物。

其中A和A'独立地为H或甲基；每个R和R"基团独立地为烃基；每个R'独立地为R、H或羟基烷基；Y独立地为R'或由RO(R'O)P(O)O-CH(A')CH(A)-表示的基团(如RO(R'O)P(O)O-CH₂CH(CH₃)-)；x为0到3，其条件为当x＝0时，R'为羟基烷基；并且m和n均为阳性非零整数，其条件为(m+n)的总和等于4。在一个实施例中，x＝0并且每个R'独立地为R、H或羟基烷基。

显而易见，在左侧的式(III)的阴离子部分为衍生自式(I)、(Ia)、(II)或(Ha)的物质的阴离子的表示，并且与那些式有关的前述表示和描述中的每一者也将适用于式(III)的阴离子部分。同样地，在右侧的式(III)的阳离子部分是衍生自如上文所述的胺的阳离子的代表。

在一些实施例中，可使用胺酯制备盐。胺酯可以通过将衣康酸与醇和胺混合来制备。用于形成胺酯的适合的胺包括上文所描述的胺。接着将胺酯添加到由磷化剂与一元醇和丙二醇的反应制备的产物或中间体中以形成磷酸酯胺盐。

已知上文所描述的一些物质可在最终调配物中相互作用，以使得最终调配物的组分可不同于最初添加的那些。举例来说，(例如清洁剂的)金属离子可迁移到其它分子，如上文所描述的产物的其它酸性或阴离子位点。由此形成的产物，包括在其既定用途中在采用本发明的组合物时形成的产物，可能不易于描述。尽管如此，所有此类改质和反应产物都包括在本发明技术的范围内，本发明技术涵盖通过掺合上述组分制备的组合物。

上文所描述的胺盐组合物将通常用于润滑剂组合物中。其量通常将是适合于为润滑剂提供抗磨性能的量。此类量可通常为0.3到3重量％、或0.5到1重量％、或大于1到1.9重量％、或1.1到1.8重量％、或1.2到1.8重量％、或1.3到1.7重量％或甚至在某些实施例中为1.44到1.62重量％。

润滑粘度的油

润滑剂组合物的组分之一是润滑粘度的油。这些包括润滑粘度的天然油和合成油，衍生自加氢裂化、氢化和加氢精制的油，和未精炼、精炼和再精炼的油和其混合物。

天然油包括动物油、植物油、矿物油和其混合物。合成油包括烃油、基于硅的油和含磷酸的液体酯。合成油可通过费-托(Fischer-Tropsch)气制油合成程序以及其它气制油制备。在一个实施例中，本发明的组合物在用于气制油中时是有用的。通常，可将费-托烃或蜡加氢异构化。在一个实施例中，基础油包含聚α烯烃，其包括PAO-2、PAO-4、PAO-5、PAO-6、PAO-7或PAO-8。在一个实施例中，聚α烯烃由十二碳烯制备，并且在另一实施例中由癸烯制备。在一个实施例中，润滑粘度的油包含酯，如己二酸酯。

润滑粘度的油还可按照美国石油学会(American Petroleum Institute)(API)《基础油互换性指南(Base Oil Interchangeability Guidelines)》中的规定定义。

第IV组所有聚α烯烃(PAO)

第V组未包括在第I、II、III或IV组中的所有其它物质

第I、II和III组为矿物油基本原料。即使API没有正式标识，也可使用其它公认的基础油类别：第II+组，其是指粘度指数为110-119并且挥发性比其它第II组油要低的第II组物质；和第III+组，其是指粘度指数大于或等于130的第III组物质。润滑粘度的油可包括天然或合成油以及其混合物。可使用矿物油和合成油，例如聚α烯烃油和/或聚酯油的混合物。

在一个实施例中，润滑粘度的油包含API第I组、第II组、第III组、第IV组、第V组、第VI组基础油或其混合物，并且在另一实施例中包含API第II组、第III组、第IV组基础油或其混合物。在另一实施例中，润滑粘度的油是第III组或第IV组基础油，并且在另一实施例中是第IV组基础油。

存在的润滑粘度的油的量通常为在从约100重量％减去本发明技术的化合物和其它所列组分(如摩擦改性剂、常规的磷抗磨损和/或极压剂、有机-硫化物和其它性能添加剂)之后剩余的其余部分。在一个实施例中，润滑组合物呈浓缩物和/或完全配制的润滑剂的形式。如果含磷添加剂和任何其它性能添加剂呈浓缩物的形式(其可与额外油组合以完全或部分形成成品润滑剂)，那么润滑组合物的组分的总和与润滑粘度的油和/或与稀释油的比率包括1:99到约99:1(按重量计)或80:20到10:90(按重量计)的范围。

在一个实施例中，通过ASTM D445在100℃下，润滑粘度的油的运动粘度为3到7.5、或3.6到6、或3.5到6、或3.5到5mm²/s。在一个实施例中，润滑粘度的油包含通过ASTM D445在100℃下运动粘度为3到7.5或其它前述范围中的任一个的聚α-烯烃。

润滑剂调配物可含有粘度调节剂(其有时计数为润滑粘度的油组分的一部分)。粘度调节剂(VM)和分散剂粘度调节剂(DVM)是众所周知的。VM和DVM的实例可包括聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烯烃、苯乙烯-马来酸酯共聚物和包括均聚物、共聚物和接枝共聚物的类似聚合物质。DVM可包含含氮甲基丙烯酸酯聚合物，例如衍生自甲基丙烯酸甲酯和二甲氨基丙胺的含氮甲基丙烯酸酯聚合物。

市售的VM、DVM及其化学品类的实例可以包括以下：聚异丁烯(如来自BP Amoco的Indopol^TM或来自埃克森美孚(ExxonMobil)的Parapol^TM)；烯烃共聚物(如来自路博润公司(Lubrizol)的Lubrizol^TM 7060、7065和7067，和来自三井公司(Mitsui)的Lucant^TM HC-2000L和HC-600)；氢化苯乙烯-二烯共聚物(如来自壳牌公司(Shell)的Shellvis^TM 40和50，和来自路博润公司的7308和7318)；苯乙烯/顺丁烯二酸酯共聚物，其为分散剂共聚物(如来自路博润公司的3702和3715)；聚甲基丙烯酸酯，其中的一些具有分散剂特性(如来自RohMax的Viscoplex^TM系列中的那些，来自雅富顿(Afton)的Hitec^TM粘度改性剂，和来自路博润公司的7702、7727、7725、7720C和7723)；烯烃接枝的聚甲基丙烯酸酯聚合物(如来自RohMax的Viscoplex^TM 2-500和2-600)；和氢化聚异戊二烯星形聚合物(如来自壳牌公司的Shellvis^TM 200和260)。可使用的粘度调节剂描述于美国专利5,157,088、5,256,752和5,395,539中。其它粘度调节剂包括烯烃-马来酸酐酯共聚物，如PCT公开WO2010/014655中所公开。可以高达20重量％或甚至高达60重量％或70重量％的浓度在功能流体中使用VM和/或DVM。还可使用1到12重量％或3到10重量％的浓度。

除上文所描述的磷盐组合物以外，润滑剂调配物还可含有一种或多种常规的磷抗磨剂和/或极压剂。或者，润滑剂调配物可以不含此类常规试剂。常规的磷抗磨剂和/或极压剂可以润滑组合物的0重量％到10重量％、0重量％到8重量％、0重量％到6重量％、0.05重量％到2.5重量％、1重量％到2重量％以及0.05重量％到4重量％的量存在。适合的试剂包括美国专利3,197,405中所描述的那些；参见例如其实例1到25。对于汽车齿轮油，磷酸盐含量可为润滑组合物的200到3,000ppm、500到2,000ppm或1,000到1,800ppm。对于手动变速器流体，磷酸盐含量可以是润滑组合物的500到1,000ppm、400到1,500ppm或450到1,250ppm。对于轮轴润滑剂，磷酸盐含量可为总润滑组合物的400到3,000ppm、500到2,000ppm或1,000到1,800ppm。

常规的磷抗磨剂可以包括非离子磷化合物、除上文所公开的那些之外的磷化合物的胺盐(如单烷基和二烷基磷酸酯的混合物的胺盐)、除上文所公开的那些之外的磷化合物的铵盐、金属二烷基二硫代磷酸盐、金属二烷基磷酸盐或其混合物。在一个实施例中，常规的磷抗磨剂或极压剂选自由以下组成的组：非离子磷化合物、金属二烷基二硫代磷酸盐、金属二烷基磷酸盐和其混合物。

在一个实施例中，常规的磷抗磨剂包括金属二烷基二硫代磷酸盐。二烷基二硫代磷酸盐的烷基可以是直链或支链的并且可以含有2到20个碳原子，其条件是碳的总数足以使金属二烷基二硫代磷酸盐油可溶。金属二硫代磷酸盐的金属通常包括单价或二价金属。合适的金属的实例包括钠、钾、铜、钙、镁、钡或锌。在一个实施例中，含磷酸、盐或酯为二烷基二硫代磷酸锌。合适的二烷基磷酸锌(通常称为ZDDP，ZDP或ZDTP)的实例包括二(2-甲基丙基)二硫代磷酸锌、二(戊基)二硫代磷酸锌、二(1,3-二甲基丁基)二硫代磷酸锌、二-(庚基)二硫代磷酸锌、二-(辛基)二硫代磷酸锌、二-(2-乙基己基)二硫代磷酸锌、二-(壬基)二硫代磷酸锌，二-(癸基)二硫代磷酸锌、二-(十二烷基)二硫代磷酸锌、二-(十二烷基苯基)二硫代磷酸锌、二(庚基苯基)二硫代磷酸锌和由混合醇，如甲基丙基和戊醇、2-乙基己基和异丙醇、或4-甲基-2-戊基和异丙醇制备的ZDDP；或其混合物。

在一个实施例中，常规磷抗磨剂包括金属烃基磷酸盐或金属二烃基磷酸盐。金属二烷基磷酸盐的烃基包括直链或支链烷基、环状烷基、直链或支链烯基、芳基或芳烷基。在一个实施例中，金属二烷基磷酸盐的烃基是油溶性烷基。烷基通常包括约1到约40、或约4到约40、或约4到约20、或约6到约16个碳原子。适合的烃基或烷基的实例列举于WO 2008/094759，第0069到0076段中。

在一个实施例中，金属烃基磷酸盐或金属二烃基磷酸盐包括单-烷基磷酸酯的金属盐，并且在另一实施例中，包括二-烷基磷酸酯的金属盐。在一个实施例中，金属烃基磷酸盐或金属二烃基磷酸盐的金属为单价金属，在另一实施例中，所述金属为二价的，且在另一实施例中，所述金属为三价的。金属烃基磷酸盐或金属二烃基磷酸盐的金属可包括铝、钙、镁、锶、铬、铁、钴、镍、锌、锡、锰、银或其混合物。在一个实施例中，金属是锌。

在一个实施例中，润滑组合物进一步包含极压剂。合适的极压剂包括有机-硫化物。在一个实施例中，有机-硫化物包含聚硫化物、噻二唑化合物或其混合物中的至少一者。在不同实施例中，有机-硫化物以润滑组合物的0重量％到10重量％、0.01重量％到10重量％、0.1重量％到8重量％、0.25重量％到6重量％、2重量％到5重量％或3重量％到5重量％的范围存在。对于汽车齿轮油，硫含量可为润滑组合物的100到40,000ppm、200到30,000ppm或300到25,000ppm。对于手动变速器流体，硫含量可为润滑组合物的500到5,000ppm、1,500到4,000ppm、2,500到3,000ppm。对于轮轴润滑剂，硫含量可为总润滑组合物的5,000到40,000ppm、10,000到30,000ppm或12,000到25,000ppm。

噻二唑的实例包括2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑或其低聚物、经烃基取代的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、经烃硫基取代的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑或其低聚物。经烃基取代的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑的低聚物通常通过在2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑单元之间形成硫-硫键以形成具有两个或更多个所述的噻二唑单元的低聚物而形成。噻二唑化合物的其它实例可见于WO 2008/094759，第0088到0090段。

有机硫化物可替代地为聚硫化物。在一个实施例中，至少约50重量％的聚硫化物分子为三硫化物或四硫化物的混合物。在其它实施例中，至少约55重量％，或至少约60重量％的聚硫化物分子为三硫化物或四硫化物的混合物。聚硫化物包括来自油、脂肪酸或酯、烯烃或聚烯烃的硫化有机聚硫化物。

可被硫化的油包括天然或合成油，如矿物油、猪油、衍生自脂肪族醇和脂肪酸或脂肪族羧酸的羧酸酯(例如，肉豆蔻油酸酯和油基油酸酯)，和合成的不饱和酯或甘油酯。

脂肪酸包括含有8到30，或12到24个碳原子的那些。脂肪酸的实例包括油酸、亚油酸、亚麻酸和松油。由混合的不饱和脂肪酸酯制备的硫化脂肪酸酯，如从动物脂肪和植物油，包括松油、亚麻籽油、大豆油、油菜籽油和鱼油中获得。

聚硫化物还可衍生自烯烃，其衍生自广泛范围的链烯烃(通常具有一个或多个双键)。在一个实施例中，烯烃含有3到30个碳原子。在其它实施例中，烯烃含有3到16，或3到9个碳原子。在一个实施例中，硫化烯烃包括衍生自丙烯、异丁烯、戊烯或其混合物的烯烃。在另一个实施例中，聚硫化物包含衍生自通过已知技术使如上文所描述烯烃聚合的聚烯烃。在一个实施例中，聚硫化物包括二丁基四硫化物、油酸的硫化甲酯、硫化烷基苯酚、硫化二戊烯、硫化二环戊二烯、硫化萜烯和硫化狄尔斯-阿德耳(Diels-Alder)加合物；磷硫化烃。

在一个实施例中，润滑组合物进一步包含摩擦改性剂。在不同实施例中，摩擦改性剂以润滑组合物的0重量％到7重量％、0.1重量％到6重量％、0.25重量％到5重量％或0.5重量％到5重量％的量存在。

摩擦改性剂包括脂肪胺、硼酸化甘油酯、脂肪酸酰胺、无硼酸化脂肪环氧化物、硼酸化脂肪环氧化物、烷氧基化脂肪胺、硼酸化烷氧基化脂肪胺、脂肪酸的金属盐、脂肪咪唑啉、金属烷基水杨酸盐(其也可被称作清洁剂)、金属磺酸盐(其也可被称作清洁剂)、羧酸或聚亚烷基多胺的缩合产物或羟基烷基化合物的酰胺。在一个实施例中，摩擦改性剂包括丙三醇的脂肪酸酯。脂肪酸可含有6到24个或8到18个碳原子。在一个实施例中，摩擦改性剂可包含异硬脂酸与四亚乙基五胺的产物。在WO 2008/094759，第0100到0113段中发现可能的摩擦改性剂的更详细清单。

本发明的组合物任选地进一步包括至少一种其它性能添加剂。其它性能添加剂包括金属减活剂、清洁剂、分散剂、硼酸化分散剂、抗氧化剂、腐蚀抑制剂、泡沫抑制剂、破乳剂、降凝剂、密封膨胀剂和其混合物。泡沫抑制剂可以适用于本发明技术的磷化合物可能倾向于产生增强的泡沫形成，尤其当磷化合物以更高浓度，如0.5重量％或更大、或1.0重量％或更大，例如1.1重量％到3重量％存在时的一些实施例中。在不同实施例中，其它性能添加剂化合物的总组合量以润滑组合物的0重量％到25重量％、约0.1重量％到15重量％或0.5重量％到10重量％存在。尽管可存在其它性能添加剂中的一个或多个，但其它性能添加剂通常以相对于彼此不同的量存在。

抗氧化剂包括钼化合物，如二硫代氨基甲酸钼、硫化烯烃、受阻苯酚、胺类化合物，如烷基化二苯胺(通常二-壬基二苯胺、辛基二苯胺或二-辛基二苯胺)。

清洁剂包括中性或高碱性清洁剂、牛顿或非牛顿、碱金属、碱土金属或过渡金属与以下各者中的一者或多者的碱性盐：苯酚盐、硫化苯酚盐、磺酸盐、羧酸、磷酸、单和/或二硫代磷酸、水杨苷、烷基水杨酸盐和salixarate。

分散剂包括N-取代的长链烯基丁二酰亚胺以及曼尼希(Mannich)缩合产物以及其后处理形式。后处理分散剂包括与以下反应的那些：脲、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、经烃取代的丁二酸酐、腈、环氧化物、硼化合物和磷化合物。在一个实施例中，分散剂包括硼酸化聚异丁烯丁二酰亚胺。通常，聚异丁烯的数目平均分子量在约450到5000或550到2500范围内。在不同实施例中，分散剂以润滑组合物的0重量％到10重量％、0.01重量％到10重量％或0.1重量％到5重量％的量存在。

腐蚀抑制剂包括辛酸辛胺、十二烯基丁二酸或酸酐的缩合产物、脂肪酸(如油酸)与多元胺的缩合产物或上文所描述的噻二唑化合物。金属减活剂包括苯并三唑(通常为甲苯基三唑)、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并噻唑的衍生物。

泡沫抑制剂包括丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯和任选地乙酸乙烯酯的共聚物。破乳剂包括磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和(环氧乙烷-环氧丙烷)聚合物。降凝剂包括马来酸酐-苯乙烯的酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。密封膨胀剂包括Exxon Necton-37^TM(FN 1380)和Exxon Mineral Seal Oil^TM(FN 3200)。

在一个实施例中，本文所描述的润滑组合物可为润滑脂，并且此类组合物将通常进一步包含润滑脂增稠剂。润滑脂增稠剂包括衍生自以下的物质：(i)无机粉末，如粘土、有机-粘土、膨润土、煅制二氧化硅、方解石、碳黑、颜料、铜酞菁或其混合物；(ii)羧酸和/或酯(如单羧酸或多羧酸和/或其酯)；(iii)聚脲或二脲；或(iv)其混合物。特定润滑脂增稠剂的详细描述发现于WO2008/094759，第0135到0145段中。润滑脂组合物还可含有一种或多种金属减活剂、抗氧化剂、抗磨剂、防锈/腐蚀抑制剂、粘度调节剂、极压剂(如上文所描述)或其两种或更多种的混合物。

方法与应用

在一个实施例中，所公开的技术提供本文所公开的润滑组合物在齿轮和变速器中的用途，以赋予抗磨性能、极压性能、可接受的沉积物控制、可接受的氧化稳定性和减少的气味中的至少一个。

在一个实施例中，组件为包括以下各者中的至少一者的传动系统组件：变速器、手动变速器、齿轮、变速箱、轮轴齿轮、自动变速器、双离合器变速器或其组合。在另一个实施例中，变速器可以是自动变速器或双离合器变速器(DCT)。额外的示例性自动变速器包括但不限于连续变速装置(CVT)、无级变速器(IVT)、摩擦环形变速器、连续滑动扭矩转换离合器(CSTCC)和有级自动变速器。

或者，变速器可以是手动变速器(MT)或齿轮。在又一个实施例中，组件可以是农用拖拉机或非公路车辆组件，其包含湿式制动器、变速器、液压系统、最终传动装置、动力输出系统或其组合中的至少一个。

在不同实施例中，润滑组合物可具有如表1中所描述的组合物。下表1中展示的重量百分比(wt％)是基于活性物质。

表1

除非另外指明，否则所描述的每种化学组分的存在量是基于活性化学物质的，不包括商业物质中通常可能存在的任何溶剂或稀释剂油。然而，除非另外指明，否则本文提及的每种化学物质或组合物应解释为商业级物质，其可含有异构体、副产物、衍生物，和通常理解的存在于商业级中的其它此类物质。

磷酸酯盐还可用于工业润滑剂组合物，如润滑脂、金属加工流体、工业齿轮润滑剂、液压油、涡轮机油、循环油或制冷剂。此类润滑剂组合物在所属领域中是众所周知的。

在一个实施例中，润滑剂可用于润滑脂中。润滑脂可具有包含如上文所描述的润滑粘度的油、润滑脂增稠剂和0.001重量％到15重量％的磷酸酯盐的组合物。在其它实施例中，按润滑剂组合物的总重量计，磷酸酯盐可以0.01重量％到5重量％或0.002到2重量％存在于润滑剂中。

在一个实施例中，润滑脂还可为磺酸盐润滑脂。此类润滑脂是本领域中已知的。在另一个实施例中，磺酸盐润滑脂可以是通过将中性磺酸钙过碱化以形成非晶形碳酸钙并随后将其转化为方解石或六方碳钙石或其混合物而制备的磺酸钙润滑脂。

润滑脂增稠剂可以是本领域中已知的任何润滑脂增稠剂。适合的润滑脂增稠剂包括但不限于羧酸的金属盐、金属皂润滑脂增稠剂、混合碱皂、复合皂、非皂润滑脂增稠剂、此类酸官能化油的金属盐、聚脲和二脲润滑脂增稠剂或磺酸钙润滑脂增稠剂。其它适合的润滑脂增稠剂包括聚合物增稠剂，如聚四氟乙烯、聚苯乙烯和烯烃聚合物。还可使用无机润滑脂增稠剂。示例性无机增稠剂包括粘土、有机-粘土、二氧化硅、碳酸钙、碳黑、颜料或铜酞菁。其它增稠剂包括脲衍生物，例如聚脲或二脲。润滑脂的特定实例包括以下表2中所概述的那些。

表2

*以2重量％到5重量％的润滑脂组合物处理润滑脂添加剂包。

在不同实施例中，所述技术提供可在内燃机中采用的发动机油润滑组合物。内燃机可以是火花点火式或压缩点火式。内燃机可以是2冲程或4冲程发动机。内燃机可以是客车发动机、轻型柴油发动机、重型柴油发动机、摩托车发动机或2冲程或4冲程船舶柴油发动机。通常，内燃机可以是客车发动机或重型柴油内燃机。

用于内燃机的润滑剂组合物可适用于任何发动机润滑剂，而不考虑硫、磷或硫酸化灰分(ASTM D-874)的含量。润滑组合物可表征为具有以下各者中的至少一者：(i)0.2重量％到0.4重量％或更低的硫含量、(ii)0.08重量％到0.15重量％的磷含量、和(iii)0.5重量％到1.5重量％或更低的硫酸化灰分含量。润滑组合物还可以表征为具有(i)0.5重量％或更低的硫含量、(ii)0.1重量％或更低的磷含量、和(iii)0.5重量％到1.5重量％或更低的硫酸化灰分含量。在又一实施例中，润滑组合物可表征为具有0.5重量％到1.2重量％的硫酸化灰分含量。发动机润滑剂的特定实例包括表3中所概述的那些(重量百分比基于活性物质)。

表3

实例

制备实例1.将4-甲基-2-戊醇(550g)和1,2-丙二醇(58.5g)(摩尔比0.7:0.1)在反应烧瓶中混合，并在缓慢的氮气流下在搅拌下加热到70℃。在搅拌下以若干增量添加五氧化二磷(290.5g)，同时保持温度在75到80℃之间。五氧化二磷添加完成后，将反应混合物加热到90℃并在此温度下保持2小时，然后冷却到48℃。取大约一半的反应混合物用于进一步的反应。在1.5小时内滴加双-2-乙基己胺(“胺1”)(447.2g)到此量。将所得混合物加热到75℃，并在此温度下保持3小时。反应产物无需进一步纯化即使用。

制备实例2.对于此实例，重复与制备实例1中相同的方法，不同之处在于4-甲基-2-戊醇与1,2-丙二醇的摩尔比是0.5:0.1。

制备实例3.对于此实例，磷化合物通过在反应烧瓶中混合2-乙基己醇和1,2-丙二醇(摩尔比0.5:0.1)并且在平缓氮气流的情况下在搅拌下加热到70℃来制备。在搅拌下以若干增量添加五氧化二磷。五氧化二磷添加完成后，将反应混合物加热到90℃并在此温度下保持6小时。在1.5小时内以若干增量添加额外的五氧化二磷。将反应混合物加热到80℃，搅拌3小时，并且过滤。在平缓氮气流下将滤液加热到45℃。

在单独容器中，将衣康酸、2-乙基己醇和α-甲基苯甲胺混合以形成胺酯(“胺2”)。然后将胺酯加到磷化合物中以形成胺磷酸酯盐。

制备实例4.除了使用叔丁胺(“胺3”)制备胺酯以外，以与制备实例3相同的方式制备制备实例4。然后将胺酯加到磷化合物中以形成胺磷酸酯盐。

制备实例5.对于此实例，重复与制备实例4中相同的方法，但使用4-甲基-2-戊醇代替2-乙基己醇。4-甲基-2-戊醇与1,2-丙二醇的摩尔比为0.5:0.1。

制备实例6.对于此实例，重复与制备实例3相同的方法，除了在制备磷化合物中使用4-甲基-2-戊醇代替2-乙基己醇，并使用叔辛胺制备胺酯(“胺4”)。4-甲基-2-戊醇与1,2-丙二醇的摩尔比保持为0.5:0.1。

制备实例7.将2-乙基己醇(400g)和1,2-丙二醇(42.4g)(0.5:0.1的比率)在反应烧瓶中混合且在平缓氮气流的情况下在搅拌下加热到70℃。在搅拌下以若干增量添加五氧化二磷(171.6g)，同时将温度保持在75到80℃之间。五氧化二磷添加完成后，将反应混合物加热到90℃并在此温度下保持2小时，然后冷却到48℃。取大约一半的反应混合物用于进一步的反应；在1.5小时内滴加双-2-乙基己胺(232.2g)到此量。将所得混合物加热到75℃，并在此温度下维持3小时。反应产物无需进一步纯化即可使用。

比较实例1-不含丙二醇.将异辛醇(8)(700g)置于反应烧瓶中并且在搅拌下在平缓氮气流下加热到30℃。在搅拌下以若干增量添加五氧化二磷(253.3g)，同时保持温度在65℃。在完成五氧化二磷的添加后，将反应混合物加热到90℃并在此温度下保持2-3小时，并且然后冷却到50℃。在1.5小时内逐滴加入2-乙基己胺(472.9g)。将所得混合物加热到75℃，并在此温度下保持3小时。反应产物无需进一步纯化即可使用。

比较实例2-不含丙二醇.对于比较实例2，制备与制备实例3类似的盐，但不含丙二醇，并且使用三丁胺代替α-甲基苯甲胺以制备胺酯。通过混合2-乙基己醇和五氧化二磷来制备磷化合物。在单独的容器中，将衣康酸、2-乙基己醇和叔丁胺混合以形成胺酯。然后将胺酯加到磷化合物中以形成胺磷酸酯盐。

比较实例3-高丙二醇含量.比较实例3类似于制备例1，除了使用高含量的丙二醇。对于比较实例3，将4-甲基-2-戊醇和1,2-丙二醇以0.35比0.1的比率混合在反应烧瓶中。

比较实例4-由1,2-二醇转换.比较实例4类似于制备实例1，除了使用2-丁基-2-乙基丙烷-1,3-二醇代替1,2-丙二醇。4-甲基-2-戊醇与2-丁基-2-乙基丙烷-1,3-二醇的比率为0.7:0.1。在此实例中，将4-甲基-2-戊醇(422g)和2-丁基-2-乙基丙烷-1,3-二醇(95g)在反应烧瓶中混合，并且在搅拌下在平缓氮气流下加热到55℃。在搅拌下以若干增量添加五氧化二磷(224.5g)，同时在2小时内将温度保持在70℃以下。五氧化二磷添加完成后，将反应混合物加热到85℃并在此温度下保持3小时，并且然后冷却到室温。取约964g反应混合物用于进一步的反应；在1.5小时内滴加2-乙基己胺(398g)到此量。将所得混合物加热到85℃，并在此温度下保持3小时。然后使用煅烧的硅藻土过滤反应产物。

比较实例5.

比较实例5类似于比较实例4，除了使用2,3-丁二醇(63g)。4-甲基-2-戊醇的量为500g。为了制备盐，使用了412.6g的双-2-乙基己胺。

将制备、比较和对照物质的物质用于制备完全配制的润滑剂组合物。制备两组完全配制的润滑剂组合物，一组在100℃下的粘度为14cSt，并且一组在100℃下的粘度为9cSt。润滑剂组合物的配制如表4所示(重量百分比基于活性物质)。

表4

在准双曲面齿轮耐久性测试中，使用轻型准双曲面齿轮后驱动桥，以ASTM D6121作为设置、进行和评估测试的基础，对这些流体的磨损性能进行了评估。测试为2级测试。轻型准双曲面齿轮的环销比为4.45比1。

阶段1为65分钟的磨合阶段，在高速、低负荷下运行，以允许在耐久性阶段(阶段2)运行之前调节齿轮。在调节阶段，将车轮速度控制为682rpm，并且将车轮扭矩控制为每个车轮508Nm(齿圈扭矩控制为1016Nm)。

阶段2为24小时的耐久性阶段，用于根据ASTM D6121评估润滑剂保护齿轮免于出现故障模式的能力。在此阶段，将车轮速度控制为124rpm，并且将车轮扭矩控制为每个车轮2237Nm(齿圈扭矩控制为4474Nm)。

散装油温通过浸入式热电偶进行测量，并且在调节阶段期间允许在没有辅助的情况下升温到135℃，并且使用喷水到轴壳外部来将油温保持在135℃。在阶段1和阶段2中，均用喷水控制车轴油池的温度。速度和扭矩在调节和测试步骤的几分钟(2-5)内平稳地斜升。使用测试监控中心校准的评估器，按照ASTM D6121中概述的评估程序，取出测试组件并进行评估。根据API GL-5规范评估小齿轮和齿圈的危险等级和合格/不合格的考虑。

14cSt润滑剂组合物的测试结果展示于以下表5中。除非另外指示，否则所有测试结果均处于24小时。

表5-14cSt润滑剂组合物

下表6中示出了9cSt润滑剂组合物的测试结果。

表6-9cSt润滑剂组合物

结果表明，当使用准双曲面齿轮磨损测试进行测量时，本发明技术的物质相比于比较实例提供了改进的性能。

因此，公开了一种用于制备磷酸的羟基取代的二酯的盐的方法。所述方法包含(a)使磷化剂与一元醇并且与丙二醇反应，其中一元醇:丙二醇的摩尔比大于约4:1，由此所形成的产物混合物借此含有磷酸官能度；以及(b)使步骤(a)的产物混合物与包含至少一种烷基伯胺或至少一种烷基仲胺的胺反应。磷化剂可包含五氧化二磷。

在一些实施例中，一元醇具有约4到约20个碳原子。在其它实施例中，一元醇包含2-乙基己醇在又其它实施例中，丙二醇包含1,2-丙二醇。一元醇:丙二醇的摩尔比可以是约8:2，或约5.5:1到约7:1。在又其它实施例中，一元醇:丙二醇的摩尔比可以是约8.4:1.6到约8.9:1.1。

在一些实施例中，磷化剂包含五氧化二磷，并且每1摩尔的五氧化二磷(以P₂O₅计算)使约2.5至约3.5、或约2.5至约3.0摩尔的总计的一元醇加丙二醇反应。在其它实施例中，每1摩尔五氧化二磷的初始进料使约3.0的总计的一元醇加丙二醇反应。

步骤(a)的反应可以在约40℃到约110℃或约40℃到约90℃下进行。通过步骤(a)制备的产物混合物可基本上不含含有衍生自环氧烷的二聚或低聚的二聚或低聚部分的物质。

胺可包含至少一种具有约6至约18个碳原子的烷基伯胺。在一些实施例中所述胺包括具有约10到约22个碳原子的至少一种仲胺。

通过所述方法制备的产物可以用于任何工业润滑剂中，例如润滑脂、金属加工流体、工业齿轮润滑剂、液压油、涡轮机油、循环油或制冷剂。

在其它实施例中，可以将通过所描述的方法制备的产物添加到包含润滑粘度的油的润滑剂中。揭示用于润滑如齿轮、轮轴、驱动桥或变速器的传动系统装置的方法。所述方法包含向传动系统装置供应润滑剂。在一些实施例中，齿轮是准双曲面齿轮。在其它实施例中，公开了润滑发动机的方法。所述方法包括用润滑剂供应发动机。

所描述的方法可以用于制备抗磨剂。抗磨剂可用于赋予润滑剂组合物抗磨性能。

以上提到的每个文件都以引用的方式并入本文中。提到任何文件并不是承认这类文件有资格作为现有技术或构成任何司法区域内的技术人员的一般知识。除了实例或以其它方式明确指示之外，本说明书中指定物质量、反应条件、分子量、碳原子数等的所有数值应理解为由词语“约”修饰。应理解，本文所述的上限量和下限量、范围和比率限值可独立地组合。类似地，本发明的每种元素的范围和量可结合任一其它元素的范围或量使用。如本文所使用的，表述“基本上由……组成”允许包括对所考虑的组合物的基本和新颖特征没有实质性影响的物质。