一种二氧化硅内酯溶胶、制备方法以及铝电解电容器用电解液
阅读说明：本技术 一种二氧化硅内酯溶胶、制备方法以及铝电解电容器用电解液 (Silica lactone sol, preparation method and electrolyte for aluminum electrolytic capacitor ) 是由 王文功 赵大成 黄丽青 王明杰 于 2020-04-15 设计创作，主要内容包括：为克服现有技术中添加了乙二醇硅溶胶的内酯类电解液在高温储存下,电导率大幅衰减的问题,本发明提供了一种二氧化硅内酯溶胶,以内酯类化合物为溶剂,分散表面改性二氧化硅胶粒,控制表面改性二氧化硅的每平方纳米表面上羟基数量小于3,表面改性二氧化硅的粒径大小为5～200nm。本发明还提供一种二氧化硅内酯溶胶的制备方法。本发明还提供一种铝电解电容器用电解液,包括主溶剂、主溶质和使用二氧化硅内酯溶胶。本发明提供的二氧化硅内酯溶胶,明显提高内酯类电解液的闪火电压,使内酯类电解液在耐高温储存中电导率保持稳定,而且能稳定存在于内酯类电解液中。(In order to solve the problem that the conductivity of a lactone electrolyte added with glycol silica sol is greatly attenuated under high-temperature storage in the prior art, the invention provides the silica lactone sol, which takes a lactone compound as a solvent, disperses surface modified silica colloidal particles, controls the number of hydroxyl groups on each square nanometer surface of the surface modified silica to be less than 3, and controls the particle size of the surface modified silica to be 5-200 nm. The invention also provides a preparation method of the silica lactone sol. The invention also provides an electrolyte for the aluminum electrolytic capacitor, which comprises a main solvent, a main solute and the silica lactone sol. The silicon dioxide lactone sol provided by the invention obviously improves the sparking voltage of the lactone electrolyte, so that the conductivity of the lactone electrolyte is kept stable in high-temperature-resistant storage, and the lactone electrolyte can stably exist in the lactone electrolyte.)
技术领域
本发明属于铝电解电容器用电解液领域，具体涉及一种二氧化硅内酯溶胶、 制备方法以及铝电解电容器用电解液。
背景技术
闪火电压是铝电解电容器工作电解液的重要参数之一，它直接决定了电容 器的额定工作电压的高低。提高闪火电压的添加剂一般有以下几种：(1)大分 子羧基酸易被氧化铝膜吸附，大分子羧基酸在溶剂中电离出阴离子，在电场的 作用下，定向被吸附到阳极表面，形成一个吸附层。这个吸附层具有屏蔽电场 的作用，并使作用在电极的电场均匀，消除了边缘效应。同时，吸附层具有强 的氧化能力，也能提高闪火电压；(2)一些形成性能好的电解质(如己二酸等) 和一些氧化性较强物质(如重铬酸铵、马来酸等)容易释放氧，能快速修复介质膜 损伤，改善形成性能，更有助于提高闪火电压；(3)磷酸及其盐类，如磷酸、次亚磷酸和磷酸二氢铵等，可修复介质膜，防止水合，保证闪火电压。
在传统的电解液配制材料中，提高电解液的闪火电压最有效的方法就是加 入大分子羧酸使其在阳极表面形成吸附层，但大分子羧酸不可避免的会增加电 解液的黏度和电阻率，这对电容器的使用性能是不利的。硅溶胶因其颗粒尺寸 小、带电荷、分散均匀、纯度高、耐高温和可吸附性能强等的特性被应用于铝 电容器的工作电解液中。高纯硅溶胶能有效提高铝箔的抗击穿性能，从而提高 铝电解电容器的闪火电压。相比于大分子羧基酸，由于硅溶胶的粘度较低，添 加到电解液中不会对电解液的粘度和电阻率造成影响。相比于己二酸、部分氧 化性较强物质和磷酸及其盐类等的闪火电压提升剂，闪火电压的提升效果也优 于上述材料。
由于纳米材料粒径小,比表面积高,表面能大，处于能量不稳定状态,因此 纳米粉末很容易团聚导致沉降分层，使纳米粉末的良好特性得不到很好的发挥。 纳米粉末只有在经过特殊处理后，才能均匀稳定的分散于溶液中，才能添加到 工作电解液中。目前，应用在铝电解电容器电解液领域的硅溶胶普遍为纳米二 氧化硅乙二醇溶胶，使用电解液的不同，提升闪火的效果普遍在20～40V之间。 市场上应用最广泛的液态铝电解电容器工作电解液主要是乙二醇、γ-丁内酯两种 溶剂体系，这两种溶剂体系约占液态铝电解电容器工作电解液市场的95％以上。 纳米二氧化硅乙二醇溶胶广泛使用在以乙二醇溶剂为体系的工作电解液。纳米 二氧化硅乙二醇溶胶提升闪火电压的效果良好，也不会对电容器的其他参数造 成影响。对于使用γ-丁内酯体系的工作电解液，目前提升电压的方法基本也是 添加纳米二氧化硅乙二醇溶胶。添加纳米二氧化硅乙二醇溶胶虽然可以提升电 解液的闪火电压，但却在γ-丁内酯溶液中引入了乙二醇。引入乙二醇会导致电 解液在高温储存中电导率的大幅降低，影响电容器电性能。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中添加二氧化硅乙二醇溶胶的 内酯类电解液在高温储存下，电导率大幅衰减的问题，提供一种二氧化硅内酯 溶胶、制备方法以及铝电解电容器用电解液。
本发明解决上述问题所采用的技术方案如下：
一方面，本发明提供了一种二氧化硅内酯溶胶，包括以下组分：
溶剂以及表面改性二氧化硅；
其中，所述溶剂包括内酯类化合物，所述表面改性二氧化硅的每平方纳米 表面上羟基数量小于3，所述表面改性二氧化硅的粒径大小为5～200nm。
可选的，以所述二氧化硅内酯溶胶的总重量为100％计，所述溶剂的含量为 30％～99％，所述表面改性二氧化硅的含量为1％～40％。
可选的，所述内酯类化合物包括γ-丁内酯和/或γ-戊内酯。
可选的，所述表面改性二氧化硅的含量为5％～20％。
可选的，所述表面改性二氧化硅由硅粉，碱性催化剂，烷基试剂和水反应 制得；
所述碱性催化剂包括氨水、乙二胺、氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠和硅酸 盐中的一种或多种。
可选的，所述硅烷试剂包括硅烷偶联剂，硅烷偶联剂包括γ-氨丙基三乙氧 基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧 基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨 丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅 烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三(β- 甲氧基乙氧基)硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯二甲氧基 硅烷、二苯二乙氧基硅烷中的一种或多种。
另一方面，本发明还提供一种由上述任意一项所述的二氧化硅内酯溶胶的 制备方法，包括以下步骤：
将硅粉溶于水中，加入碱性催化剂，过滤浓缩，得到二氧化硅水溶胶；
将所述二氧化硅水溶胶中加入硅烷试剂，得到表面改性二氧化硅；
将所述表面改性二氧化硅与溶剂内酯类化合物混匀，蒸馏除水，得到所述 二氧化硅内酯溶胶；
其中，所述表面改性二氧化硅的每平方纳米表面的羟基数量小于3，所述表 面改性二氧化硅的粒径大小为5～200nm。
可选的，所述的二氧化硅内酯溶胶的制备方法，包括以下步骤:
将所需份数的硅粉溶于硅粉质量300％～2000％的水中，加入碱性催化剂， 保持pH值为9～10.5，反应温度为30℃～90℃，反应时间为2h～24h，过滤浓缩， 得到二氧化硅质量分数5％～35％的二氧化硅水溶胶；
将所述二氧化硅水溶胶加热至30℃～90℃,加入二氧化硅含量1％～30％的烷 基试剂，得到表面改性二氧化硅；
将所述表面改性二氧化硅以及溶剂内酯类化合物混匀，溶剂的加入量为所 述二氧化硅水溶胶质量的50％～900％，蒸馏除水，得到二氧化硅内酯溶胶；
其中，所述表面改性二氧化硅的每平方纳米表面的羟基数量小于3，所述表 面改性二氧化硅的粒径大小为5～200nm。
另一方面，本发明还提供一种铝电解电容器用电解液，包括主溶剂、主溶 质和由上述任意一项所述的二氧化硅内酯溶胶。
可选的，所述主溶剂为内酯类化合物。
本发明提供的二氧化硅内酯溶胶以内酯类化合物为溶剂，添加表面改性二 氧化硅，控制表面改性二氧化硅的每平方纳米表面的羟基数量小于3，表面改性 二氧化硅的粒径大小为5～200nm，保证表面改性二氧化硅分散在内酯溶剂中的 均一性、稳定性，由于纳米二氧化硅乙二醇溶胶中含有乙二醇，导致内酯类电 解液添加纳米二氧化硅乙二醇溶胶在高温储存下电导率大幅衰减，通过配制二 氧化硅内酯溶胶，提高内酯类电解液的闪火电压，能使内酯类电解液在耐高温 储存中电导率保持稳定，而且二氧化硅内酯溶胶能稳定存在于内酯类电解液中。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以 下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体 实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明提供了一种铝电解电容器用电解液，包括以下组分：
一方面，本发明提供了一种二氧化硅内酯溶胶添加剂，包括以下组分：
溶剂以及表面改性二氧化硅；
其中，所述溶剂包括内酯类化合物，所述表面改性二氧化硅的每平方纳米 表面上羟基数量小于3，所述表面改性二氧化硅的粒径大小为5～200nm。
本发明提供的二氧化硅内酯溶胶以内酯类化合物为溶剂，添加表面改性二 氧化硅，控制表面改性二氧化硅的每平方纳米表面的羟基数量小于3，表面改性 二氧化硅的粒径大小为5～200nm，保证表面改性二氧化硅分散在内酯溶剂中的 均一性、稳定性。由于纳米二氧化硅乙二醇溶胶中含有乙二醇，导致内酯类电 解液添加纳米二氧化硅乙二醇溶胶在高温储存下电导率大幅衰减，通过配制二 氧化硅内酯溶胶，提高内酯类电解液的闪火电压，能使内酯类电解液在耐高温 储存中电导率保持稳定，而且二氧化硅内酯溶胶能稳定存在于内酯类电解液中。
在本发明的一些实施例中，以所述二氧化硅内酯溶胶的总重量为100％计， 所述溶剂的含量为30％～99％，所述表面改性二氧化硅的含量为1％～40％。
在本发明的一些实施例中，所述内酯类化合物包括γ-丁内酯和/或γ-戊内酯。
优选地，γ-丁内酯的纯度为电子级别。
在本发明的一些实施例中，所述表面改性二氧化硅的含量为5％～20％。
在本发明的一些实施例中，所述表面改性二氧化硅由硅粉，碱性催化剂， 烷基试剂和水反应制得；
所述碱性催化剂包括氨水、乙二胺、氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠和硅酸 盐中的一种或多种。
其中，硅粉的纯度≥99％，粒度为200～500目，水为去离子水，优选离子含 量3ppb级纯水。
在本发明的一些实施例中，所述烷基试剂包括硅烷偶联剂，优选含芳香基 或芳香烷基的硅烷偶联剂。
所述硅烷偶联剂包括γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ- 巯丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨乙基氨 丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β -甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、苯基三甲氧基硅烷、 苯基三乙氧基硅烷、二苯二甲氧基硅烷、二苯二乙氧基硅烷中的一种或多种。
在本发明的一些实施例中，所述二氧化硅内酯溶胶中，所述表面改性二氧 化硅的含量为20％。
本发明还提供一种由上述任意一项所述的二氧化硅内酯溶胶的制备方法， 包括以下步骤：
将硅粉溶于水中，加入碱性催化剂，过滤浓缩，得到二氧化硅水溶胶；
将所述二氧化硅水溶胶中加入硅烷试剂，得到表面改性二氧化硅；
将所述表面改性二氧化硅与溶剂内酯类化合物混匀，蒸馏除水，得到所述 二氧化硅内酯溶胶；
其中，所述表面改性二氧化硅的每平方纳米表面的羟基数量小于3，所述表 面改性二氧化硅的粒径大小为5～200nm。
在本发明的一些实施例中，所述的二氧化硅内酯溶胶的制备方法，包括以 下步骤:
将所需份数的硅粉溶于硅粉质量300％～2000％的水中，加入碱性催化剂， 保持pH值为9～10.5，反应温度为30℃～90℃，反应时间为2h～24h，过滤浓缩， 得到二氧化硅质量分数5％～35％的二氧化硅水溶胶；
将所述二氧化硅水溶胶加热至30℃～90℃,加入二氧化硅含量1％～30％的烷 基试剂，得到表面改性二氧化硅；
将所述表面改性二氧化硅以及溶剂内酯类化合物混匀，溶剂的加入量为所 述二氧化硅水溶胶质量的50％～900％，蒸馏除水，得到二氧化硅内酯溶胶；
其中，所述表面改性二氧化硅的每平方纳米表面的羟基数量小于3，所述表 面改性二氧化硅的粒径大小为5～200nm。
可使用10um的PE滤膜过滤硅粉反应后的溶液，之后再将滤液通过阴阳离 子树脂的树脂柱，去除离子，得到硅水溶胶。
本发明还提供一种铝电解电容器用电解液，包括主溶剂、主溶质和由上述 任意一项所述的二氧化硅内酯溶胶。
在本发明的一些实施例中，所述主溶剂为内酯类化合物。
以下通过实施例对本发明进行进一步的说明。应理解，本发明不限于以下 实施案例，方法如无特别说明均视为常规方法。材料如无特别说明均能从公开 商业途径获得。
实施例1
本实施例用于说明本发明公开的二氧化硅内酯溶胶及其制备方法。
制备二氧化硅内酯溶胶包括以下组分：
(1)硅粉5g
(2)纯水15g
(3)氢氧化钠
(4)γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷1.26g
(5)γ-丁内酯25g
其制备方法包括以下步骤：
(1)将5g硅粉加入到55℃的水溶液中，搅拌1h，沉淀后将上层水液倒掉， 水洗两次，去除硅粉表面附着的杂质；
(2)在硅粉中加入15g的纯水，加入氢氧化钠，调节溶液pH至9，其中， 保持反应温度为30℃，反应24h；
(3)使用10um的PE滤膜过滤反应完的溶液，得到乳白色滤液21.4g，未 反应完的硅粉收集起来留作下次实验使用；
(4)将上述滤液缓慢经过填有阴阳离子树脂的树脂柱，得到93g硅水溶胶；
(5)将上述硅水溶胶加热至50℃，缓慢加入二氧化硅含量5％的γ-(2,3-环 氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷1.26g,在50℃下反应5h，得到表面改性二氧化硅；
(6)向上述表面改性二氧化硅中加入25gγ-丁内酯，减压蒸馏除去其中的 水，即可制得纳米二氧化硅γ-丁内酯溶胶，标记为S1。
实施例2
本实施例用于说明本发明公开的二氧化硅内酯溶胶及其制备方法。
制备二氧化硅内酯溶胶包括以下组分：
(1)硅粉5g
(2)纯水50g
(3)氢氧化钠
(4)γ-氨丙基三乙氧基硅烷2.52g
(5)γ-丁内酯25g
其制备方法包括以下步骤：
(1)将5g硅粉加入到70℃的水溶液中，搅拌1h，沉淀后将上层水液倒掉， 水洗两次，去除硅粉表面附着的杂质；
(2)在硅粉中加入50g的纯水，加入氢氧化钠，调节溶液pH至9，其中， 保持反应温度为60℃，反应6h；
(3)使用10um的PE滤膜过滤反应完的溶液，得到乳白色滤液56.1g，未 反应完的硅粉收集起来留作下次实验使用；
(4)将上述滤液缓慢经过填有阴阳离子树脂的树脂柱，得到72.3g硅水溶 胶；
(5)将上述水硅溶胶加热至65℃，缓慢加入二氧化硅含量10％的γ-氨丙 基三乙氧基硅烷2.52g,在65℃下反应8h，得到表面改性二氧化硅；
(6)向上述表面改性二氧化硅中加入25gγ-丁内酯，减压蒸馏除去其中的 水，即可制得纳米二氧化硅γ-丁内酯溶胶，标记为S2。
实施例3
本实施例用于说明本发明公开的二氧化硅内酯溶胶及其制备方法。
制备二氧化硅内酯溶胶包括以下组分：
(1)硅粉5g
(2)纯水90g
(3)氢氧化钠
(4)苯基三甲氧基硅烷3.78g
(5)γ-丁内酯25g
其制备方法包括以下步骤：
(1)将5g硅粉加入到90℃的水溶液中，搅拌1h，沉淀后将上层水液倒掉， 水洗两次，去除硅粉表面附着的杂质；
(2)在硅粉中加入90g的纯水，加入氢氧化钠，调节溶液pH至9，其中， 保持反应温度为60℃，反应10h；
(3)使用10um的PE滤膜过滤反应完的溶液，得到乳白色滤液96.4g，未 反应完的硅粉收集起来留作下次实验使用；
(4)将上述滤液缓慢经过填有阴阳离子树脂的树脂柱，得到105g硅水溶 胶；
(5)将上述硅水溶胶加热至90℃，缓慢加入二氧化硅含量15％的苯基三甲 氧基硅烷3.78g,在90℃下反应12h，得到表面改性二氧化硅；
(6)向上述表面改性二氧化硅中加入25gγ-丁内酯，减压蒸馏除去其中的 水，即可制得纳米二氧化硅γ-丁内酯溶胶，标记为S3。
对比例1
本对比例用于对比说明本发明公开的二氧化硅内酯溶胶。
富山药品株式会社制造的型号CS2的二氧化硅乙二醇溶胶标记为D1。
对比例2
本对比例用于对比说明本发明公开的二氧化硅内酯溶胶。
制备对比的二氧化硅内酯溶胶包括以下组分：
(1)硅粉5g
(2)纯水15g
(3)氢氧化钠
(4)γ-丁内酯25g
其制备方法包括以下步骤：
(1)将5g硅粉加入到55℃的水溶液中，搅拌1h，沉淀后将上层水液倒掉， 水洗两次，去除硅粉表面附着的杂质；
(2)在硅粉中加入15g的纯水，加入氢氧化钠，调节溶液pH至9，其中， 保持反应温度为30℃，反应24h；
(3)使用10um的PE滤膜过滤反应完的溶液，得到乳白色滤液21.4g，未 反应完的硅粉收集起来留作下次实验使用；
(4)将上述滤液缓慢经过填有阴阳离子树脂的树脂柱，得到93g硅水溶胶；
(5)向上述硅水溶胶中加入25gγ-丁内酯，减压蒸馏除水的过程中，体系 凝胶，标记为D2。
对比例3
本对比例用于对比说明本发明公开的二氧化硅内酯溶胶及其制备方法。
制备二氧化硅内酯溶胶包括以下组分：
(1)硅粉5g
(2)纯水50g
(3)氢氧化钠
(4)γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.92g
(5)γ-丁内酯25g
其制备方法包括以下步骤：
(1)将5g硅粉加入到70℃的水溶液中，搅拌1h，沉淀后将上层水液倒掉， 水洗两次，去除硅粉表面附着的杂质；
(2)在硅粉中加入50g的纯水，加入氢氧化钠，调节溶液pH至8，其中， 保持反应温度为60℃，反应1h；
(3)使用10um的PE滤膜过滤反应完的溶液，得到乳白色滤液46.1g，未 反应完的硅粉收集起来留作下次实验使用；
(4)将上述滤液缓慢经过填有阴阳离子树脂的树脂柱，得到52.3g硅水溶 胶；
(5)将上述水硅溶胶加热至65℃，缓慢加入二氧化硅含量12％的γ-氨丙 基三乙氧基硅烷1.92g,在65℃下反应8h，得到表面改性二氧化硅；
(6)向上述表面改性二氧化硅中加入25gγ-丁内酯，减压蒸馏除去其中的 水，即可制得纳米二氧化硅γ-丁内酯溶胶，标记为D3。
性能测试
测试表面改性二氧化硅的参数
1、表面羟基数的测定:
称取10.0g固含量为20％的纳米SiO2水溶胶于200mL烧杯中,加入25mL无 水乙醇和75mL 20％的NaCl溶液。搅拌均匀,然后用0.1mol/L的HCl溶液或 0.1mol/L的NaOH将pH值调整到4.0。然后缓慢加入0.1mol/L的NaOH溶液, 使pH值升到9.0，保持20s,并维持pH不变。依公式(1)计算每(nm)2的纳米SiO2 表面积上羟基的个数(N):
公式(1)式中，C是NaOH的浓度(0.1mol/L),V是pH值从4.0升到9.0时所 消耗的0.1mol/L的NaOH的体积(mL),NA是阿佛加得罗常数,S是纳米SiO2比表 面积(nm2/g),m是纳米SiO2的质量(g)。
2、通过动态光闪射纳米粒度仪测试改性二氧化硅的粒径分布，计算其平均 粒径大小。
得到的测试结果如表1。
表1
编号
平方纳米表面的羟基数
平均粒径大小/nm
S1
1.2
26
S2
2.3
65
S3
1.5
34
D1
1.4
28
D2
/
/
D3
3.6
219
将γ-丁内酯溶液加热，向其中加入邻苯二甲酸咪唑盐，搅拌状态下溶解。 取上述制备得到的添加剂S1～S3和对比样品D1～D3加入至γ-丁内酯和主溶质邻 苯二甲酸咪唑盐中，配制成铝电解电容器工作电解液，并分别标记为SS1， SS2,SS3,DD1，DD2以及DD3。添加量如表2所示。用于验证添加剂性能的电 容器规格为47f/100V，尺寸为10*13mm，容量为143Vf。
表2
1、分别取待测电解液SS1～SS3以及电解液DD1～DD3在30℃条件下，测 试电导率以及闪火电压。
(1)电导率
利用电导率检测仪对电解液SS1～SS3以及电解液DD1～DD3进行电导率测 试。
(2)闪火电压
分别取待测电解液SS1～SS3以及电解液DD1～DD3置于洗净干燥的烧杯中， 利用鳄鱼夹将正、负极分别与光箔相接，光箔浸入液面1cm左右。且箔片浸入 液面部分不能与杯壁相贴，两极片间距应大于2cm。
打开火花电压仪电源开关，设定电压分档开关的档位为800V，同时打开电 脑测试软件，进入测试系统，输入测试项目名称、批号，设置恒流升压所需的 电流为20mA，启动测试系统进行测试，开始测试。
当电压上升至光箔发生火花或电压出现下跌(≥2V)时，读取测试曲线的第一 个峰值电压即为电解液的闪火电压；当电压上升至光箔发生火花或电压出现下 跌(≥2V)时，读取测试曲线的第一个峰值电压下的时间即为电解液的闪火时间。
得到的测试结果如表3所示。
表3
2、分别取待测电解液SS1～SS3以及电解液DD1～DD3在125℃高温储存条 件下，测试电导率，电导率变化率，闪火电压以及水分，其中，高温储存的测 试过程为：将待测电解液至于钢瓶内，封闭瓶口，至于烘箱内烘烤，固定时间 取出测试电性能参数。
得到的测试结果如表4以及表5所示。
表4
表5
由表4以及表5可知，电解液SS1～SS3即使在125℃储存时间为1500h时， 电导率，电导率变化率以及闪火电压都比较稳定，而电解液DD1～DD2在125℃ 储存时间为250h时，电导率明显下降，这说明本发明的添加二氧化硅内酯溶胶 耐高温储存性能优异，电导率和闪火电压在长时间高温储存下也比较稳定；水分 会影响电导率的大小，本发明在电解液SS1～SS3和电解液DD1水分相当的情况 下，在长时间高温储存下，电导率也比较稳定；电解液DD3表面改性二氧化硅 的每平方纳米表面上羟基数量大于3时，相比电解液SS1～SS3随着储存时间的 增长，电导率下降幅度大。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发 明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明 的保护范围之内。
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