一种对不同土壤中Pb/Cd有效态的分析方法
阅读说明：本技术 一种对不同土壤中Pb/Cd有效态的分析方法 (Analysis method for effective states of Pb/Cd in different soils ) 是由 孙伟 杜丽阳 曹磊 蒋兰 宋贵民 刘翀 苏园 仲崇军 李伟 杨雪昆 佟彤 孙琴 于 2019-11-20 设计创作，主要内容包括：本发明实施例公开了一种对不同土壤中Pb/Cd有效态的分析方法,包括：S100、将至少两种不同的无机酸复配,形成多组复合无机酸提取剂；S200、采用所述复合无机酸提取剂分别对土壤样本进行提取,得到多个待测液；S300、对多个所述待测液中的Pb有效态和Cd有效态各自进行测定,得到多组Pb/Cd有效态含量；S400、将得到的多组Pb/Cd有效态含量各自与土壤中Pb/Cd全量和有机质含量进行相关性分析,筛选得到呈显著正相关或极显著正相关的复合无机酸提取剂。本发明基于无机酸复配体系对不同土壤进行特异性分析,解决现有技术中常规方式在针对Pb/Cd有效态特异性监测中误差较大,对后期监测造成一定影响的问题。(The embodiment of the invention discloses an analysis method for effective states of Pb/Cd in different soils, which comprises the following steps: s100, compounding at least two different inorganic acids to form a plurality of groups of composite inorganic acid extracting agents; s200, extracting soil samples by adopting the composite inorganic acid extractant respectively to obtain a plurality of solutions to be detected; s300, respectively determining the Pb effective state and the Cd effective state in the liquid to be detected to obtain a plurality of groups of Pb/Cd effective state contents; s400, respectively carrying out correlation analysis on the obtained effective state contents of the multiple groups of Pb/Cd and the total content and organic matter content of Pb/Cd in the soil, and screening to obtain the composite inorganic acid extractant which is in a significant positive correlation or a very significant positive correlation. The invention carries out specificity analysis on different soils based on an inorganic acid compound system, and solves the problems that the conventional mode in the prior art has larger error in the specificity monitoring aiming at the effective state of Pb/Cd and causes certain influence on the later monitoring.)
技术领域
本发明实施例涉及土壤中Pb/Cd有效态的分析方法领域，具体涉及一种对不同土壤中Pb/Cd有效态的分析方法。
背景技术
随着我国工业和矿业的飞速发展以及人类不合理地使用重金属核素，使得土壤重金属污染日益加重；而重金属在土壤中具有移动性差、滞留时间长、难以被微生物降解等特性，一旦经水体、植物等介质进入到食物链中，就会对人体健康构成严重威胁。以往的普遍观点认为，土壤中重金属全量越高，潜在环境危害就越大，然而随着对重金属元素形态研究的日益深入，人们越来越认识到重金属的环境行为与生态效应与土壤中重金属的全量之间相关性并不显著，而主要取决于重金属在土壤中的存在形态及各种形态组成的数量比例，即重金属元素的有效态。因此，土壤中元素的有效态含量，可为“宜耕程度”提供具体的量化指标，为环境监测、污染评价提供基础数据，同时对于农业环境系统而言，分析土壤重金属有效态含量，可实现有效监测农业环境的目的。
在我国农业环境系统中，Cd、Pb是危害农作物的典型重金属污染物，因此，对于Cd、Pb重金属离子的有效态监控在我国农业环境监控中则显得尤为重要。
而在对重金属有效态的监测过程中，提取也是其中一个关键环节，而目前国内外对土壤中重金属有效态大多采用化学试剂提取法，如常见的有鳌合类提取剂、中性盐类提取剂和单一的稀酸类提取剂。而采用鳌合类提取剂的提取方式(例如，DPTA浸提剂)，由于土壤中重金属离子的鳌合性较强，因而这类提取剂往往使得一些不能为植物所吸收利用的其他重金属离子也被提取出来，针对Pb/Cd有效态的特异性则往往相对欠缺，造成测定结果偏大；而采用中性盐类提取剂进行浸提，由于其提取量较低，且盐浓度大容易造成较高的本底值，因此使得后期测定困难，误差较大；而采用单一的稀酸类提取剂浸提，由于其浸提率较低，因此容易造成数值明显低于实际值，不能很好地反应环境中的实际Cd、Pb有效态含量，对后期环境的监测造成一定的影响和误判。
发明内容
为此，本发明实施例提供一种对不同土壤中Pb/Cd有效态的分析方法，基于无机酸复配体系对不同土壤进行特异性分析，解决现有技术中常规方式在针对Pb/Cd有效态的特异性监测中误差较大，对后期监测造成一定影响的问题。
为了实现上述目的，本发明的实施方式提供如下技术方案：
在本发明的一种实施例中，提供了一种对不同土壤中Pb/Cd有效态的分析方法，包括：
S100、将至少两种不同的无机酸复配，形成多组复合无机酸提取剂；
S200、采用所述复合无机酸提取剂分别对土壤样本进行提取，得到多个待测液；
S300、对多个所述待测液中的Pb有效态和Cd有效态各自进行测定，得到多组Pb/Cd有效态含量；
S400、将得到的多组Pb/Cd有效态含量各自与土壤中Pb/Cd全量和有机质含量进行相关性分析，筛选得到呈显著正相关或极显著正相关的复合无机酸提取剂。
作为本发明的一种优选方案，步骤S100中，所述无机酸选自盐酸、硝酸、高氯酸、硫酸、氢碘酸和氢溴酸中的至少两种。
作为本发明的一种优选方案，步骤S200中还包括对土壤样本取样后进行提取，且土壤样本的取样过程包括：
S201、以待测土壤区域的表面的最大径作为长边，与所述长边相垂直的边的最大径作为短边，将所述长边均分为3-5等分，所述短边均分为2-3等分，构建形成多个取样区域；
S202、在每个所述取样区域中至少选择两个取样点，在每个所述取样点中取竖直高度不同的2-4个样品；
S203、将每个所述取样区域中得到的样品进行混合后筛分，形成为土壤样本，且每个所述取样区域对应一个土壤样本。
作为本发明的一种优选方案，步骤S200中提取过程采用微波消解仪，或采用以下步骤进行提取：
S204、向湿润的土壤样本中加入浓硝酸于温度为110-130℃的条件下蒸干，得到干燥物；
S205、向所述干燥物中加入复合无机酸提取剂于温度为140-160℃的条件下蒸干；
S206、重复步骤S205不低于2次后，向得到的残渣中加入所述复合无机酸提取剂中的至少一种无机酸至所述残渣溶解，得到待测液。
作为本发明的一种优选方案，步骤S400中，相关性分析步骤具体为：
S401、测定每个土壤样本中的Pb/Cd有效态的提取率；
S402、将得到的Pb有效态含量与土壤中Pb全量、Cd有效态含量与土壤中Cd全量、Pb有效态含量与土壤中有机质含量、Cd有效态含量与土壤中有机质含量各自构建拟合曲线图，并对拟合曲线图上的采用不同复合无机酸提取剂提取的土壤样本的拟合曲线进行比对；
S403、将步骤S401和S402中的比对结果进行验证，筛选确定复合无机酸提取剂；其中，Pb/Cd有效态的提取率的计算公式为：w＝m/n×100％，且m为Pb/Cd有效态含量，n为土壤中Pb/Cd全量。
作为本发明的一种优选方案，步骤S403的验证具体包括：
S4031、对Pb/Cd有效态的提取率的验证：当每个采用同一种复合无机酸提取剂的土壤样本中的Pb有效态的提取率和Cd有效态的提取率的绝对值各自不低于85％，且均质各自不低于90％，则认定呈极显著正相关；当各自的绝对值不低于80％，且均质不低于85％且小于90％时，则认定呈显著正相关；
S4032、对拟合曲线的比对：当每个采用同一种复合无机酸提取剂的土壤样本中的四条拟合曲线的偏差值均小于0.01时，则认定呈极显著正相关；当偏差值中有不超过两条大于0.01小于0.05，其余小于0.01时，则认定呈显著正相关。
作为本发明的一种优选方案，步骤S202中为采用土壤取样器对土壤进行取样，且所述土壤取样器包括自上而下顺次设置的取样储存部和钻土部，所述取样储存部至少包括自内而外顺次套合设置且通过弹性复位元件连接的储存腔和外壳，所述储存腔和所述外壳之间形成有间隙；
所述储存腔的外表面上设置有多个斜面方向朝向所述外壳且形成为楔形的松土块，所述间隙用于放置所述松土块，所述外壳的侧壁上贯通形成有多个容纳所述松土块贯穿并延伸至所述外壳外部的贯通孔；
所述储存腔的内部自上而下形成为多个土壤存放腔，且每个所述土壤存放腔中形成有贯通至所述外壳外部的取样口，每个所述土壤存放腔中可滑动地设置有取样板，且所述取样板至少部分用于经所述取样口延伸至所述外壳的外部取样。
作为本发明的一种优选方案，所述弹性复位元件包括自所述外壳至所述储存腔顺次连接的扭簧和弹性方向沿水平方向延伸的拉伸弹簧。
作为本发明的一种优选方案，所述储存腔的外侧壁上形成有轨迹方向沿所述外侧壁的周向方向延伸的滑槽，所述弹性复位原件包括一端与所述外壳的内侧壁相连，一端通过滑块设置于所述滑槽中的弹性方向沿水平方向延伸的拉伸弹簧。
作为本发明的一种优选方案，所述取样板上连接有用于沿水平方向推动所述取样板的推动机构。
本发明的实施方式具有如下优点：
1、将至少两种无机酸进行复配，形成复配体系的提取剂，有效保证土壤中Pb/Cd有效态的提取，提高后期监测的准确性；
2、根据不同的土壤样本采用本发明的筛选方式，根据每个土壤样本的特异性差异有针对性地得到Pb/Cd有效态的提取剂，降低了其他重金属离子对提取过程的影响；
3、采用有效态含量和全量以及有机质含量的相关性分析，针对性进行鉴别，保证了得到的提取剂在后期针对土壤的提取的精确性。
附图说明
为了更清楚地说明本发明的实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是示例性的，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图引伸获得其它的实施附图。
图1为本发明实施方式中Pb/Cd有效态的分析方法的流程图；
图2为本发明实施方式中土壤取样器的结构示意图；
图3为本发明实施方式中储存部的局部俯视图；
图4为本发明实施方式中隔离板和卡槽的局部结构示意图；
图5为本发明实施方式中储存腔和松土块的局部结构示意图；
图6为本发明实施方式中三种复合无机酸提取剂的Pb提取量均值；
图7为本发明实施方式中三种复合无机酸提取剂的Cd提取量均值；
图8为本发明实施方式中三种复合无机酸提取剂的提取率对比图；
图9为本发明实施方式中三种提取剂提取的重金属Pb与其在土壤样品中Pb的全量之间的相关性的拟合曲线图；
图10为本发明实施方式中三种提取剂提取的重金属Cd与其在土壤样品中Cd的全量之间的相关性的拟合曲线图；
图11为本发明实施方式中三种提取剂提取的重金属Pb与土壤样品中有机质之间的相关性的拟合曲线图；
图12为本发明实施方式中三种提取剂提取的重金属Cd与土壤样品中有机质之间的相关性的拟合曲线图。
图中：
1-取样储存部；2-钻土部；
11-弹性复位元件；12-储存腔；13-外壳；
121-松土块；122-土壤存放腔；123-取样口；124-取样板；125-隔离板；126-卡槽；127-手持杆；
1241-挡块；1251-卡扣；1261-卡块；
21-齿形钻土件。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
如图1所示，本发明提供了一种对不同土壤中Pb/Cd有效态的分析方法，包括：
S100、将至少两种不同的无机酸复配，形成多组复合无机酸提取剂；
S200、采用所述复合无机酸提取剂分别对土壤样本进行提取，得到多个待测液；
S300、对多个所述待测液中的Pb有效态和Cd有效态各自进行测定，得到多组Pb/Cd有效态含量；
S400、将得到的多组Pb/Cd有效态含量各自与土壤中Pb/Cd全量和有机质含量进行相关性分析，筛选得到呈显著正相关或极显著正相关的复合无机酸提取剂。
在本发明的优选实施例中，步骤S100中，所述无机酸选自盐酸、硝酸、高氯酸、硫酸、氢碘酸和氢溴酸中的至少两种。
进一步优选的实施例中，为了使取得的土壤样本更具有可参考性，能够更好地反应地区中土壤特性，步骤S200中还包括对土壤样本取样后进行提取，且土壤样本的取样过程包括：
S201、以待测土壤区域的表面的最大径作为长边，与所述长边相垂直的边的最大径作为短边，将所述长边均分为3-5等分，所述短边均分为2-3等分，构建形成多个取样区域；
S202、在每个所述取样区域中至少选择两个取样点，在每个所述取样点中取竖直高度不同的2-4个样品；
S203、将每个所述取样区域中得到的样品进行混合后筛分，形成为土壤样本，且每个所述取样区域对应一个土壤样本。
在本发明的优选实施例中，步骤S200中提取过程采用微波消解仪，或采用以下步骤进行提取：
S204、向湿润的土壤样本中加入浓硝酸于温度为110-130℃的条件下蒸干，得到干燥物；
S205、向所述干燥物中加入复合无机酸提取剂于温度为140-160℃的条件下蒸干；
S206、重复步骤S205不低于2次后，向得到的残渣中加入所述复合无机酸提取剂中的至少一种无机酸至所述残渣溶解，得到待测液。
进一步优选的实施例中，为了使得整个相关性分析更为契合Pb/Cd于土壤中的存在形式的特征，以进一步对整个监测过程进行更为有效的控制，筛选出更好的提取剂，步骤S400中，相关性分析步骤具体为：
S401、测定每个土壤样本中的Pb/Cd有效态的提取率；
S402、将得到的Pb有效态含量与土壤中Pb全量、Cd有效态含量与土壤中Cd全量、Pb有效态含量与土壤中有机质含量、Cd有效态含量与土壤中有机质含量各自构建拟合曲线图，并对拟合曲线图上的采用不同复合无机酸提取剂提取的土壤样本的拟合曲线进行比对；
S403、将步骤S401和S402中的比对结果进行验证，筛选确定复合无机酸提取剂；其中，Pb/Cd有效态的提取率的计算公式为：w＝m/n×100％，且m为Pb/Cd有效态含量，n为土壤中Pb/Cd全量。
进一步优选的实施例中，步骤S403的验证具体包括：
S4031、对Pb/Cd有效态的提取率的验证：当每个采用同一种复合无机酸提取剂的土壤样本中的Pb有效态的提取率和Cd有效态的提取率的绝对值各自不低于85％，且均质各自不低于90％，则认定呈极显著正相关；当各自的绝对值不低于80％，且均质不低于85％且小于90％时，则认定呈显著正相关；
S4032、对拟合曲线的比对：当每个采用同一种复合无机酸提取剂的土壤样本中的四条拟合曲线的偏差值均小于0.01时，则认定呈极显著正相关；当偏差值中有不超过两条大于0.01小于0.05，其余小于0.01时，则认定呈显著正相关。
步骤S202中为采用土壤取样器对土壤进行取样，如图2-图5所示，所述土壤取样器包括自上而下顺次设置的取样储存部1和钻土部2，所述取样储存部1至少包括自内而外顺次套合设置且通过弹性复位元件11连接的储存腔12和外壳13，所述储存腔12和所述外壳13之间形成有间隙；
所述储存腔12的外表面上设置有多个斜面方向朝向所述外壳13且形成为楔形的松土块121，所述间隙用于放置所述松土块121，所述外壳13的侧壁上贯通形成有多个容纳所述松土块121贯穿并延伸至所述外壳13外部的贯通孔；
所述储存腔12的内部自上而下形成为多个土壤存放腔122，且每个所述土壤存放腔122中形成有贯通至所述外壳13外部的取样口123，每个所述土壤存放腔122中可滑动地设置有取样板124，且所述取样板124至少部分用于经所述取样口123延伸至所述外壳13的外部取样。
当然，由于这里的储存腔12与外壳之间的间隙大小可变，因此，这里可以将储存腔12采用弹性材料制备或者是在刚性材料之间间隔设置弹性材料，以使得储存腔12的大小可变。
正如前所述，这里的弹性复位元件11需要能够实现扭转且能够实现伸缩，以调整间隙大小，同时，扭转的设置能够保证松土块121能够置于间隙中储存或是转至与贯通孔相对应以延伸至所述壳体13的外部，所述弹性复位元件11包括自所述外壳13至所述储存腔12顺次连接的扭簧和弹性方向沿水平方向延伸的拉伸弹簧。
进一步的，为了使得松土块121能够更好地挤压至所述间隙中或者是延伸至所述外壳13外部，这里可以将松土块121至少部分通过弹片与储存腔12的外壁之间连接。同时，松土块121设置为楔形结构，能够更好地实现受力，便于放置在间隙中。
在本发明的另一优选实施例中，所述储存腔12的外侧壁上形成有轨迹方向沿所述外侧壁的周向方向延伸的滑槽，所述弹性复位原件11包括一端与所述外壳13的内侧壁相连，一端通过滑块设置于所述滑槽中的弹性方向沿水平方向延伸的拉伸弹簧。
进一步优选的实施例中，为了使得取样板124能够更好地伸出所述取样口123以实现取样，所述取样板124上连接有用于沿水平方向推动所述取样板124的推动机构。
同时，为了使得相邻的两个所述土壤存放腔122之间的土壤互不干扰，一种优选的实施例中，相邻的两个所述土壤存放腔122通过隔离板125分隔，且所述储存腔12的内壁上沿周向方向开设有卡槽126，所述隔离板125部分卡合设置于所述卡槽126中；且，
所述卡槽126中远离所述外壳13的一侧沿竖直方向形成有卡块1261，所述隔离板125的外周面沿竖直方向形成有与所述卡块1261相配合的卡扣1251，且当所述卡扣1251位于所述卡槽126中靠近所述外壳13的一端时，所述卡扣1251与所述卡块1261之间形成有间距。
进一步优选的实施例中，为了能够实现同时推动多个取样板124，所述推动机构包括设置于所述储存腔12中且用于沿竖直方向移动的手持杆127，以及一端与所述手持杆127铰链，另一端铰接连接于与所述取样板124上的推杆，且所述推杆的长度大于所述手持杆127与所述取样板124之间的最短距离。当然，这里的取样板124可以通过限位挡件等方式设置在隔离板125上，以使得其仅能够沿限位挡件规定的路径移动。
进一步优选的实施例中，所述隔离板125上贯通形成有用于所述手持杆127贯穿的通孔，所述手持杆127的外侧壁和所述通孔的内侧壁之间还设置有密封垫片。
为了更好地实现取样，且避免取样板124脱落，所述取样板124中远离所述取样口123的一端向上凸起形成有挡块1241，且所述挡块1241的高度大于所述取样口123的高度，未设置有所述挡块1241的所述取样板124的高度小于所述取样口123的高度。当然，取样板124的侧边上还可以设置有高度高于取样板124盛放土壤的部分的高度，且低于取样口123的高度的挡板，以避免取到的土壤样品掉落等。
在本发明的优选的实施例中，多个所述松土块121沿所述储存腔12的外周面等间距设置形成为组件，且所述组件沿所述储存腔12的轴向方向间隔设置；
每个所述松土块121中与所述储存腔12相连的面部分形成有间隙。
进一步优选的实施例中，为了使得钻土部2能够更好地钻入土壤中，所述钻土部2中远离所述取样储存部1的一端的宽度小于所述取样储存部1的宽度，且所述钻土部2中远离所述取样储存部1的一端设置有齿形钻土件21。
以下通过具体实施例进行进一步的阐述。其中，Pb有效态和Cd有效态的含量的测定采用石墨炉原子吸收光谱进行测定。
选择北京市通州区凉水河流域附近的某一块林荒地土壤作为对象，该研究地块在历史上属于污灌区。自上个世纪60年代开始，通州区部分农用地就开始使用通惠河和凉水河和经通的渠道水进行灌溉，主要接纳北京市生活与工业废水，曾是北京最大的纳污河，也是北京东南郊的主要灌溉水源，截止目前污灌历史已长达50多年。
在研究区域范围内分点采集表层0～20cm的混合土样共6个，每个土样约重1kg。土样采回后先去除土壤中的植物残体、石块等入侵物，在阴凉通风处自然风干和磨碎，过20目和100目尼龙筛后封存备用。6份土壤样本分别记为S1、S2、S3、S4、S5、S6，理化性质如表1所示。其中，土壤样本中Pb全量和Cd全量按照GB/T17141-1997中记载的混合酸消煮法测定土壤中Pb/Cd全量的方法进行计算。
实施例
采用浓盐酸和浓硝酸按照3:1的比例复配形成复合无机酸提取剂A1；采用浓盐酸和浓硝酸按照1:3的比例复配形成复合无机酸提取剂A2；采用王水(浓盐酸和浓硝酸按照3:1混合)和高氯酸按照3:0.5的比例复配形成复合无机酸提取剂A3；
将上述得到的A1、A2和A3分别对土壤样本进行提取；其中，A1和A2的提取方法为：将土壤样本0.1g置于聚四氯乙烯密闭消解罐中，加入6mL的A1或A2；将消解罐安置于消解罐支架上，放入微波消解仪中，按表2的消解程序设置参数，进行微波消解，结束后冷却至室温。打开密闭消解罐，将土壤样本消解液过滤，收集于50mL的离心管中。用少量的硝酸溶液清洗聚四氯乙烯消解罐的盖子、内壁、罐体和滤渣至少三次，将洗液一并收集于50ml离心管中，用去离子水定容至刻度，得到待测液；A3的提取方法为：将土壤样本0.2g置于聚四氟乙烯坩埚中加水湿润，加3mL的硝酸于加热板上，120℃蒸干，加3mL王水和0.5mL的高氯酸于150℃蒸干至样品不再冒白烟。之后反复加入3mL王水和0.5mL的高氯酸于150℃蒸干，最后加3mL的王水使样品完全溶解，定容至25mL的聚乙烯瓶，得到待测液。
分别测定多个待测液中Pb/Cd有效态含量，结果如表3所示；计算提取率，结果如表4所示，三种复合无机酸提取剂的Pb提取量均值和Cd提取量均值以及提取率对比图分别如图6-图8所示；由表3和表4以及图6-图8可知，在Pb和Cd的提取中，提取能力均为A2＞A1＞A3；
使用spss19.0和Microsoft Office Excel 2007统计软件拟合分析3种提取剂提取的重金属Pb/Cd有效态含量与其在土壤样品中Pb/Cd的全量之间的相关性，其结果见表5以及图9和图10所示；重金属Pb/Cd有效态含量与土壤样品中有机质之间的相关性见表6以及图11和图12所示；
通过3种提取剂提取重金属Pb/Cd有效态含量，对每个提取剂提取Pb/Cd有效态能力进行比较，A2＞A1＞A3；对每个提取剂提取的Pb/Cd有效态含量与土壤中Pb/Cd总量、有机质含量的相关性进行分析，3种提取剂提取的Pb/Cd有效态含量与土壤中Pb/Cd总量、有机质含量均呈指数分布规律，极显著正相关。因此，采用这3种提取剂浸提的重金属Pb/Cd有效态均能很好的反映土壤中的重金属的生物毒性，提取效果最好的提取剂是A2。
表1
样品号
pH值
有机质(mg/kg)
Pb全量(mg/kg)
Cd全量(mg/kg)
S1
6.37
5.90
37.1
0.376
S2
6.60
4.24
26.6
0.216
S3
5.92
4.11
25.3
0.197
S4
5.97
3.58
23.5
0.125
S5
5.50
3.37
22.1
0.112
S6
5.52
3.31
21.6
0.109
表2
步骤
升温时间(min)
目标温度(℃)
保持时间(min)
1
5
120
2
2
4
150
5
3
5
185
40
表3
表4
表5
重金属
样本数
A1
A2
A3
Pb
6
0.997
0.999
0.999
Cd
6
0.988
0.991
0.988
表6
重金属
样本数
A1
A2
A3
Pb
6
0.994
0.997
0.997
Cd
6
0.995
0.996
0.996
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施例对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。