阅读说明：本技术 一种含有d-柠檬烯的杀虫组合物 (Insecticidal composition containing d-limonene ) 是由 夏宝成 梁晓娟 于 2019-10-28 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种含有d-柠檬烯的杀虫组合物,该组合物的主要特征在于：有效活性成分为活性成分A、活性成分B,其中活性成分A为d-柠檬烯,活性成分B为苦皮藤素、蛇床子素、氧化苦参碱、狼毒素、茶皂素、百部碱中任意的一种,且活性成分A和活性成分B的重量比1:80～80:1,组合物制成可溶性液剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂、水剂。本发明组合物可防治农作物上的多种害虫,并具有明显的增效作用,并且减少了农药用药量,对人畜安全,无药害,环境相容性好；制剂粘着力增强,耐雨水冲刷。(The invention discloses an insecticidal composition containing d-limonene, which is mainly characterized in that: the active ingredients comprise an active ingredient A and an active ingredient B, wherein the active ingredient A is d-limonene, the active ingredient B is any one of celastrus angulatus, cnidium lactone, oxymatrine, chamaejasmine, tea saponin and stemonine, the weight ratio of the active ingredient A to the active ingredient B is 1: 80-80: 1, and the composition is prepared into a soluble liquid agent, a water dispersible granule, a microemulsion, an aqueous emulsion and an aqueous solution. The composition can prevent and treat various pests on crops, has obvious synergistic effect, reduces the pesticide dosage, is safe to human and livestock, has no pesticide damage and has good environmental compatibility; the preparation has high adhesion and rain wash resistance.)

一种含有d-柠檬烯的杀虫组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有d-柠檬烯的杀虫组合物。

背景技术

d-柠檬烯(D-limonene)，分子式：C₁₀H₁₆，d-柠檬烯是用专业的冷压技术从橙皮中提取的橙油，属于天然植物源农药，对害虫作用方式为独特的物理触杀作用，与常用的化学农药无交互抗性，杀虫机理是溶解害虫体表蜡质层，使害虫呈现快速击倒，呈明显的失水状态而死。

蛇床子素、苦皮藤素、氧化苦参碱、狼毒素、茶皂素、百部碱为植物源杀虫剂，在农业生产的实际过程中，防治害虫最容易产生的问题是抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性害虫很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、共毒系数很高的复配就更少了。经发明人大量试验发现，d-柠檬烯和苦皮藤素、蛇床子素、氧化苦参碱、狼毒素、茶皂素、百部碱复配后，增效作用显著，环境相容性极好，极大地减少了农药用药量，并且当d-柠檬烯与苦皮藤素、蛇床子素、氧化苦参碱、狼毒素、茶皂素、百部碱复配在国内外未见相关报道。

发明内容

本发明提出的杀虫组合物除了包含d-柠檬烯和苦皮藤素、蛇床子素、氧化苦参碱、狼毒素、茶皂素、百部碱中任意一种的两种活性组分外，还包含适量的表面活性剂和载体。

一种含有d-柠檬烯的杀虫组合物，包含活性成分A、活性成分B，其特征在于：活性成分A为d-柠檬烯，活性成分B为苦皮藤素、蛇床子素、氧化苦参碱、狼毒素、茶皂素、百部碱中任意的一种，且活性成分A和活性成分B的重量比为1:80～80:1；优选活性成分A和活性成分B的重量比为1:40～40:1；更优选d-柠檬烯和活性成分B的重量比为1:20～20:1。

所述的杀虫组合物，其特征在于：组合物制成可溶性液剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂、水剂。

所述的杀虫组合物用于防治粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物上害虫的应用，防治害虫包括：蚜虫、梨木虱、二斑叶螨、菜青虫、茶小绿叶蝉、粉虱、介壳虫、粘虫、跳甲、棉铃虫、蓟马、叶蝉、甜菜夜蛾、小菜蛾、稻飞虱、二化螟、稻纵卷叶螟、三化螟或斜纹夜蛾。

本发明的杀虫组合物中至少包含一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5％～30％，余量为固体或液体稀释剂。本发明的杀虫组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、乳化剂或消泡剂中的一种或几种。

组合物制成可溶性液剂时包括如下组分含量：活性成分A0.01％～50％、活性成分B 0.01％～50％、乳化剂1％～10％、助溶剂2％～6％、溶剂加至100％。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分A0.01％～60％、活性成分B 0.01％～80％、分散剂3％～12％、湿润剂1％～8％、崩解剂1％～10％、填料余量。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A0.01％～50％、活性成分B0.01％～50％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～2％、增稠剂0.05～1％、抗冻剂1～8％、去离子水加至100％。

组合物制成微乳剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.01％～50％、活性成分B0.01％～50％、乳化剂3％～25％、溶剂1％～10％、抗冻剂0～8％、消泡剂0.01％～2％、去离子水加至100％。

组合物制成水乳剂时包含如下组分含量：活性成分A0.01％～40％、活性成分B0.01％～50％、溶剂0％～30％、乳化剂1％～15％、共乳化剂0％～8％、抗冻剂0％～10％、增稠剂0.05％～1％、消泡剂0.01％～2％、去离子水补足余量。

组合物制成水剂时包括如下组分含量：活性成分A 0.01％～50％、活性成分B0.01％～50％、助溶剂2％～6％、湿润剂1％～10％、抗冻剂0～8％、去离子水加至100％。

本发明的水分散粒剂主要技术指标：

本发明的微乳剂主要技术指标：

本发明的水乳剂主要技术指标：

本发明的水剂主要技术指标：

本发明的优点在于：

(1)d-柠檬烯和苦皮藤素、蛇床子素、氧化苦参碱、狼毒素、茶皂素、百部碱复配后，具有明显增效和持效作用；

(2)扩大了防治谱，对粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物的蚜虫、梨木虱、二斑叶螨、茶小绿叶蝉、菜青虫、粉虱、介壳虫、粘虫、跳甲、棉铃虫、蓟马、叶蝉、甜菜夜蛾、小菜蛾、稻飞虱、二化螟、稻纵卷叶螟、三化螟或斜纹夜蛾等均有较高活性；

(3)减少了农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；

(4)对人畜安全，环境相容性好，不易产生抗药性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

应用实施例一

施例1～18可溶性液剂

将乳化剂、助溶剂经过高速剪切混合均匀，加入d-柠檬烯，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，余量用溶剂补足，即可制得本发明所述的可溶性液剂产品，具体见表1。

表1实施例1～18各组分及重量份

实施例19～36水分散粒剂

将d-柠檬烯、活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂(可加可不加)等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散粒剂产品。具体见表2。

表2实施例19～36各组分及含量

实施例37～54水剂

将d-柠檬烯、活性成分B、湿润剂、抗冻剂(可加可不加)、溶剂、去离子水等一起混合，制得本发明的水剂产品。具体见表3。

表3实施例31～54各组分及含量

实施例55～66水乳剂

将d-柠檬烯、活性成分B、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂(可加可不加)、增稠剂(可加可不加)、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，余量用去离子水补足；即可制得本发明所述的水乳剂产品，具体见表4。

表4实施例55～66各组分及重量份

实施例67～78微乳剂

将d-柠檬烯、活性成分B溶解在装有溶剂的均化器中，将乳化剂、抗冻剂(可加可不加)、消泡剂加入到装有上述溶液的均化器中，用去离子水补足余量后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的本发明所述的微乳剂产品。具体见表5。

表5实施例67～78各组分及含量

将表1～5中苦皮藤素、蛇床子素、氧化苦参碱、狼毒素、茶皂素互换，可制得新制剂。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC＜80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

试验方法：试验时分别将各混配剂的母液稀释成五个系列浓度，分别置于烧杯中备用。采用先浸叶后接虫的方法，将未接触任何药剂的大小一致的叶片在配置好的药液中浸泡5s后取出、自然晾干，放入养虫盒中，然后接上供试幼虫，在25℃条件下饲养，每处理3次重复，每重复所用试虫数为50头，同时设空白对照，于72h检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算LC₅₀值。若对照死亡率大于10％，则视为无效试验。计算公式如下：

将害虫校正死亡率换算成机率值(y)，处理浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC。计算公式如下(以d-柠檬烯为标准药剂，其毒力指数为100)：

M的理论毒力指数(TTI)＝d-柠檬烯的TI×Pd-_柠檬烯+活性成分B的TI×P_活性成分B

式中：M为不同配比的混合物；

P_活性成分B为活性成分B在组合物中所占的比例；

Pd-_柠檬烯为d-柠檬烯在组合物中所占的比例。

注：活性成分B为苦皮藤素、蛇床子素、氧化苦参碱、狼毒素、茶皂素、百部碱中任意的一种。

应用实施例二：

供试害虫：番茄烟粉虱。

试验设计：经过预备试验确定d-柠檬烯、蛇床子素原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。

毒力测定结果一

表6 d-柠檬烯与蛇床子素不同配比对番茄烟粉虱的毒力测定

由表6可知，d-柠檬烯与蛇床子素复配防治番茄烟粉虱80:1至1:80时，共毒系数均大于120，说明两者在80:1至1:80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当d-柠檬烯与蛇床子素得配比在20:1至1:20时，增效作用更为明显突出，其中当d-柠檬烯与蛇床子素重量比为1:1时共毒系数最大，增效作用最为明显，同时发现，d-柠檬烯与蛇床子素配比在20:1、15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20时复配对粉虱、介壳虫、粘虫、黄条跳甲、棉铃虫、蓟马、梨木虱、叶蝉、甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青虫、稻飞虱、二化螟、稻纵卷叶螟、三化螟、蚜虫、斜纹夜蛾等害虫也具有较好的增效作用，共毒系数均大于215。

应用实施例三：

供试害虫：辣椒甜菜夜蛾

试验设计：经过预备试验确定d-柠檬烯、苦皮藤素原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。

毒力测定结果二

表7 d-柠檬烯与苦皮藤素不同配比对辣椒甜菜夜蛾的毒力测定

由表7可知，d-柠檬烯与苦皮藤素复配防治辣椒甜菜夜蛾的配比在80:1至1:80时，共毒系数均大于120，说明两者在80:1至1:80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当d-柠檬烯与苦皮藤素的配比在20:1至1:20时，增效作用更为明显突出，其中当d-柠檬烯与苦皮藤素重量比为1:1时共毒系数最大，增效作用最为明显，同时发现，d-柠檬烯与苦皮藤素配比在20:1、15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20时复配对粉虱、介壳虫、粘虫、黄条跳甲、棉铃虫、蓟马、梨木虱、叶蝉、甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青虫、稻飞虱、二化螟、稻纵卷叶螟、三化螟、蚜虫、斜纹夜蛾等害虫也具有较好的增效作用，共毒系数均大于220。

应用实施例四：

供试害虫：番茄烟粉虱。

试验设计：经过预备试验确定d-柠檬烯、氧化苦参碱原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。

毒力测定结果三

表8 d-柠檬烯与氧化苦参碱不同配比对番茄烟粉虱的毒力测定

由表8可知，d-柠檬烯与氧化苦参碱复配防治番茄烟粉虱的配比在80:1至1:80时，共毒系数均大于120，说明两者在80:1至1:80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当d-柠檬烯与氧化苦参碱的配比在20:1至1:20时，增效作用更为明显突出，其中当d-柠檬烯与氧化苦参碱重量比为1:1时共毒系数最大，增效作用最为明显，同时发现，d-柠檬烯与氧化苦参碱配比在20:1、15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20时复配对蚜虫、梨木虱、二斑叶螨、茶小绿叶蝉、菜青虫、粉虱、介壳虫、粘虫、跳甲、棉铃虫、蓟马、叶蝉、甜菜夜蛾、小菜蛾、稻飞虱、二化螟、稻纵卷叶螟、三化螟或斜纹夜蛾等害虫也具有较好的增效作用，共毒系数均大于215。

应用实施例五：

供试害虫：白菜菜青虫。

试验设计：经过预备试验确定d-柠檬烯、狼毒素原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。

毒力测定结果四

表9 d-柠檬烯与狼毒素不同配比对白菜菜青虫的毒力测定

由表9可知，d-柠檬烯与狼毒素复配防治白菜菜青虫的配比在80:1至1:80时，共毒系数均大于120，说明两者在80:1至1:80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当d-柠檬烯与狼毒素的配比在20:1至1:20时，增效作用更为明显突出，其中当d-柠檬烯与狼毒素重量比为2:1时共毒系数最大，增效作用最为明显，同时发现，d-柠檬烯与狼毒素配比在20:1、15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20时复配对蚜虫、梨木虱、二斑叶螨、茶小绿叶蝉、菜青虫、粉虱、介壳虫、粘虫、跳甲、棉铃虫、蓟马、叶蝉、甜菜夜蛾、小菜蛾、稻飞虱、二化螟、稻纵卷叶螟、三化螟或斜纹夜蛾等害虫也具有较好的增效作用，共毒系数均大于220。

应用实施例六：

供试害虫：茶叶茶小绿叶蝉

试验设计：经过预备试验确定d-柠檬烯、茶皂素原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。

毒力测定结果五

表10 d-柠檬烯与茶皂素不同配比对茶叶茶小绿叶蝉的毒力测定

由表10可知，d-柠檬烯与茶皂素复配防治茶叶茶小绿叶蝉的配比在80:1至1:80时，共毒系数均大于120，说明两者在80:1至1:80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当d-柠檬烯与茶皂素的配比在20:1至1:20时，增效作用更为明显突出，其中当d-柠檬烯与茶皂素重量比为1:1时共毒系数最大，增效作用最为明显，同时发现，d-柠檬烯与茶皂素配比在20:1、15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20时复配对蚜虫、梨木虱、二斑叶螨、茶小绿叶蝉、菜青虫、粉虱、介壳虫、粘虫、跳甲、棉铃虫、蓟马、叶蝉、甜菜夜蛾、小菜蛾、稻飞虱、二化螟、稻纵卷叶螟、三化螟或斜纹夜蛾等害虫也具有较好的增效作用，共毒系数均大于220。

应用实施例七：

供试害虫：水稻稻纵卷叶螟

试验设计：经过预备试验确定d-柠檬烯、百部碱原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。

毒力测定结果五

表11 d-柠檬烯与百部碱不同配比对水稻稻纵卷叶螟的毒力测定

由表10可知，d-柠檬烯与百部碱复配防治水稻稻纵卷叶螟的配比在80:1至1:80时，共毒系数均大于120，说明两者在80:1至1:80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当d-柠檬烯与百部碱的配比在20:1至1:20时，增效作用更为明显突出，其中当d-柠檬烯与百部碱重量比为1:1时共毒系数最大，增效作用最为明显，同时发现，d-柠檬烯与百部碱配比在20:1、15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20时复配对蚜虫、梨木虱、二斑叶螨、茶小绿叶蝉、菜青虫、粉虱、介壳虫、粘虫、跳甲、棉铃虫、蓟马、叶蝉、甜菜夜蛾、小菜蛾、稻飞虱、二化螟、稻纵卷叶螟、三化螟或斜纹夜蛾等害虫也具有较好的增效作用，共毒系数均大于220。

药效试验部分：试验药剂由陕西康禾立丰生物科技药业有限公司提供，对照药剂5％d-柠檬烯可溶液剂(自配)、1％苦皮藤素水乳剂(市购)、1％蛇床子素水乳剂(市购)、0.3％氧化苦参碱水剂(市购)、1.6％狼毒素水乳剂(市购)、30％茶皂素水剂(市购)、1.8％百部碱微乳剂(市购)。

应用实施例八d-柠檬烯与活性成分B及其复配防治番茄烟粉虱药效试验

本实验安排在陕西省西长安区，试验采用常规喷雾法，药前调查番茄烟粉虱虫害指数，于虫害发生初期施药，施药后10天、30天、60天调查虫害指数并计算防效。实验结果如下所示：

表12 d-柠檬烯、活性成分B及其复配防治番茄烟粉虱药效试验

由表12可以看出，d-柠檬烯与活性成分B复配后能有效防治番茄烟粉虱，防治效果均优于单剂的防效，且防效时间长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例九d-柠檬烯与活性成分B及其复配防治白菜菜青虫药效试验

本实验安排在安徽省阜阳市颍上县，试验采用常规喷雾法，药前调查白菜菜青虫虫害指数，于虫害发生初期施药，施药后10天、30天、60天调查虫害指数并计算防效。实验结果如下所示：

表13 d-柠檬烯、活性成分B及其复配防治白菜菜青虫药效试验

由表13可以看出，d-柠檬烯与活性成分B复配后能有效防治白菜菜青虫，防治效果均优于单剂的防效，且防效时间长，在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十d-柠檬烯与活性成分B及其复配防治辣椒甜菜夜蛾药效试验

本实验安排在陕西省西安市长安区，试验采用常规喷雾法，药前调查辣椒甜菜夜蛾虫害指数，于虫害发生初期施药，施药后10天、30天、60天调查虫害指数并计算防效。实验结果如下所示：

表14 d-柠檬烯、活性成分B及其复配防治辣椒甜菜夜蛾药效试验

由表14可以看出，d-柠檬烯与活性成分B复配后能有效防治辣椒甜菜夜蛾，防治效果均优于单剂的防效，且防效时间长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十一d-柠檬烯与活性成分B及其复配防治番茄烟粉虱药效试验

本实验安排在陕西省渭南市临渭区，试验采用常规喷雾法，药前调查番茄烟粉虱虫害指数，于虫害发生初期施药，施药后10天、30天、60天调查虫害指数并计算防效。实验结果如下所示：

表15 d-柠檬烯、活性成分B及其复配防治番茄烟粉虱药效试验

由表15可以看出，d-柠檬烯与活性成分B复配后能有效防治番茄烟粉虱，防治效果均优于单剂的防效，且防效时间长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十二d-柠檬烯与活性成分B及其复配防治茶树茶小绿叶蝉药效试验

本实验安排在四川省雅安市，试验采用常规喷雾法，药前调查茶树茶小绿叶蝉虫害指数，于虫害发生初期施药，施药后10天、30天、60天调查虫害指数并计算防效。实验结果如下所示：

表16 d-柠檬烯、活性成分B及其复配防治茶树茶小绿叶蝉药效试验

由表16可以看出，d-柠檬烯与活性成分B复配后能有效防治茶树茶小绿叶蝉，防治效果均优于单剂的防效，且防效时间长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例十三d-柠檬烯与活性成分B及其复配防治水稻稻纵卷叶螟药效试验

本实验安排在湖南省长沙市郊区，试验采用常规喷雾法，药前调查水稻稻纵卷叶螟虫害指数，于虫害发生初期施药，施药后10天、30天、60天调查虫害指数并计算防效。实验结果如下所示：

表17 d-柠檬烯、活性成分B及其复配防治水稻稻纵卷叶螟药效试验

由表17可以看出，d-柠檬烯与活性成分B复配后能有效防治水稻稻纵卷叶螟，防治效果均优于单剂的防效，且防效时间长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

后经过在全国各地不同地方的试验得出，d-柠檬烯与苦皮藤素、蛇床子素、氧化苦参碱、狼毒素、茶皂素、百部碱复配制成可溶性液剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂、水剂后对各类作物的蚜虫、梨木虱、二斑叶螨、茶小绿叶蝉、菜青虫、粉虱、介壳虫、粘虫、跳甲、棉铃虫、蓟马、叶蝉、甜菜夜蛾、小菜蛾、稻飞虱、二化螟、稻纵卷叶螟、三化螟或斜纹夜蛾等常见害虫的防效均在95％以上，优于单剂防效，增效作用明显。